专利名称：发光板及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种功能高分子制品，特别是含有无机发光功能材料的高分子制品，蓄光型光致发光板的构成及制造方法。
现有的发光板发光亮度低，余辉时间短，很难满足整夜发光的要求，且发光颜色单一。如德国标准67510-4的4.3节所述的发光膜，10min辉度值为20mcd/m2，60min辉度值2.8mcd/m2，余辉时间340min。这类产品使用的发光材料为硫化锌一类，其耐光性能、耐候性能较差，使用一段时间后，辉度值下降。由于硫化锌类发光材料在紫外线作用下逐渐分解，硫析出会使发光材料发黑。用高压汞灯照射来评价发光材料的耐光性时，硫化锌类发光材料用高压汞灯照射100小时后其辉度下降65％，照射300小时后其辉度下降99％，几乎不发光。所有这些发光板的发光颜色单一。
针对以上所述现有技术的缺陷，本发明旨在使用高性能的发光材料制成余辉性能优异的发光板；发光颜色多彩的发光板。
本发明是通过采用新型多种离子激活的蓄光型光致发光材料(以下简发光材料)、多种树脂、辅助材料、及各种板材进行大量研究取得最佳工艺配方和制作工艺来达到所述目的。本发明制作的发光板为硬质或半硬质板，其基本结构为含有光致发光材料的有机树脂发光层、反光层、硬板(反光层、硬板可以合二为一)，为增加发光板表面抗划伤性和硬度，保护发光层，发光板还可以增加透明保护层(简称透明层)。
发光层是发光材料、载体树脂、增塑剂、助剂、溶剂混合制成。其发光层厚度视用途而定，通常为0.02～5.0mm，其组成的重量百分比如下载体树脂10～95发光材料 5～80增塑剂 0～60助剂 0～30透明层可以用通用透明膜，也可以用透明树脂涂层，其厚度视用途而定，通常为0.005～0.5mm，透明树脂涂层是用载体树脂，增塑剂、溶剂、助剂制成涂料涂覆而成，其组成重量百分比为
载体树脂10～100增塑剂 0～70助剂 0～30反光层通常为浅色或白色，其中以白色效果最好，可以用白色或浅色膜或纸，也可以白色或浅色涂料涂层，反光层的厚度视用途而定，通常为0.01～1.5mm，涂料涂层是用载体树脂、增塑剂、助剂、溶剂、颜料、填料、混合制成涂料涂覆而成，其组成重量百分比为载体树脂10～98增塑剂 0～60助剂 0～30颜料 2～80填料 0～40其中载体树脂为PVC树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、氯化聚丙烯树脂、过氯乙烯树脂、醇酸树脂、乙烯树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、EVA树脂、SB树脂、尼龙等中的一种或几种的组合。
增塑剂为塑料加工用常用增塑剂如邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二丙酯(DAP)、邻苯二甲酸二仲辛酯(DCP)、邻苯二甲酸二癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二(十三)酯(DTDP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)、己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、环氧硬酯酸辛酯(ED3)、环氧大豆油(ESO)、环氧油酸丁酯(EBST)、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯(EPS)、磷酸三苯酯(TCP)、TXIB、降粘剂(1300)中的一种或多种的组合。
助剂有紫外光吸收剂、稳定剂、流平剂、消泡剂、阻燃剂、抗氧剂、偶联剂、防沉剂、润滑剂，根据需要使用其中的一种或多种，其中紫外光吸收剂UV-326、UV-531、UV-9等；稳定剂液体复合稳定剂钡/镉、钡/镉/锌、钙/锌、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二马来酸单辛基锡等；流平剂如BYK-385、EFKA-30、EFKA-31、EFKA-34、EFKA-35等。
消泡剂如DAPRO-NA1621、BYK303、EFKA-21、EFKA-22、甲基硅油液等；
阻燃剂三氧化二锑、氢氧化铝等；防沉剂气相二氧化硅、PE蜡等；润滑剂硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸酰胺等；偶联剂硅烷偶联剂、钛酸酯、铝酸酯等；抗氧剂1010、168、DLTP、SKY-1035等；溶剂溶剂为二甲苯、醋酸丁酯、乙二醇、乙醚、醋酸、乙二醇单丁醚、乙二醇、乙醚、环己酮、丁酮、二甲基甲酰胺、异沸尔酮中的一种或多种混合。视其树脂与用途，使用其中的一种或多种。
颜料及填料为钛白粉、立德粉、锌白、碳酸钙、硫酸钡、铝粉等。
透明膜为透明的PET膜、PP膜、PVC膜、PE膜。白色或浅色膜为白色或浅色的PET膜、PP膜、PVC膜、PE膜，铝箔、锡箔、镀铝膜或纸、镀锡膜或纸、电化铝膜或纸等。
硬板塑料板PVC板、PP板、PE板、有机玻璃板、聚碳酸酯，金属板铝板、钢板、铜板，木板等。
反光层和板材可以合二为一时通常使用白色或浅色树脂板。
本发明所用发光材料是多种离子激活的硅酸盐、铝酸盐、硫化物发光材料及其混合物，其主要化学组成表示式和发光余辉颜色分别如下1、多种离子激活的硅酸盐发光材料的化学组成表示式为αMO·βM’O·γSiO2·δREuxLny其中M为Sr、Ca、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；M’为Mg、Cd、Be中的一种或多种元素的组合；R为B2O3、P2O5中的一种或两种化合物的组合；Ln为Nd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Er、Mn、Bi、Sn、Sb中的一种或多种元素的组合α、β、γ、δ、x、y为摩尔系数0.6≤ α≤6；0≤β≤5；1≤γ≤9；0≤δ≤0.7；0.00001≤x≤0.2；0≤y≤0.3。
进一步的实验表明，优选上述硅酸盐发光材料中，如下2类的发光材料可制造较高亮度的发光板，其主要化学组成表示式分别为1-1. (Sr1-zCaz)2MgSi2O7Euxlny1-2. (Sr1-zCaz)3MgSi2O8Euxlny
其中Ln为La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一种或多种元素组合；z为系数0≤z≤1；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
上述2类优选的硅酸盐长余辉发光材料随z值的不同，可分别发出兰、兰绿、绿、黄绿、黄色光，例如z＝0时，发兰色光；z＝0.5时，发绿色光。
2、多种离子激活的铝酸盐发光材料的化学组成表示式为αMO·βAL2O3·γB2O3EuxLny其中M为Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd中的一种或多种元素的组合；Ln为Nd、Dy、Ho、Tm、La、Ce、Er、Pr、Bi中的一种或多种元素的组合；α、β、γ、x、y为摩尔系数0.5≤α≤6；0.5≤β≤9；0.0≤γ≤0.3；0.00001≤x≤0.25；0.00001≤y≤0.3。
进一步的实验表明，优选上述铝酸盐发光材料，如下2类的发光材料可制造较高亮度的发光板，主要化学组成表示式分别为2-1. MAl2O4EuxLny其中Ln为La、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一种或多种元素的组合；M为Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.15；0.0001≤y≤0.2。
该材料随M的不同，发光颜色不同，如M＝Sr时，为黄绿色发光；M＝Ca时，为兰紫色发光。
2-2. M4Al14O25EuxLny其中Ln为Pr、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一种或多种元素的组合；M为Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.25；0.0001≤y≤0.3。
3.多种离子激活的硫化物发光材料的主要化学组成表示式为3-1. (Ca1-zSrz)SEuxLny其中Ln为Er、Dy、La、Tm、Y中的一种或多种元素的组合；z为系数0≤z≤1；x、y为摩尔系数0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.15。
该材料随z值不同，可呈现红、橙色发光。
3-2. R2O2SEuxLny其中R为Y、La、Gd中的一种或多种元素的组合；Ln为Er、Cr、Bi、Dy、Tm、Ti、Mg、Sr、Ca、Ba、Mn中的一种或多种元素的组合；x，y为摩尔系数0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.6。
本发明制作的发光板其制造工艺分三种其发光层制造是本发明的关键，发光层制造时原料重量百分配比为载体树脂20～95增塑剂 0～60助剂 0～30发光材料 5～80溶剂 0～50第一种工艺制作发光板将发光材料与载体树脂、增塑剂、助剂混合制成发光层或发光膜，再由发光层或发光膜与硬板覆合成发光板。(注带反光层的发光膜称发光膜，不带反光层的发光膜称发光层)。
1、发光膜制作制造发光膜的关键技术为发光层的制作，发光层其制造方法分为两类，第一类是用压延、挤出、吹塑、流延的方法制造发光层；第二类是先制成涂料，用涂覆工艺制造发光层。其使用原料的配比(W％)如下载体树脂10～95增塑剂 0～60助剂 0～30发光材料 5～80溶剂 0～60制造发光膜的第一类方法的工艺配方(W％)如下载体树脂20～94.5增塑剂 0～60助剂 0.5～30发光材料 5～50制作工艺称取原材料，将除发光材料外的其它材料加入高速搅拌机中搅拌均匀后。再加入发光材料搅拌均匀。将混合好的原材料经压延、挤压、吹塑、流延等加工工艺制成一定厚度的发光层，其加工温度为130～320℃。发光层厚度为0.01～2.0mm，根据需要可在其一面涂覆或覆合透明树脂层厚度为0.005～0.5mm，在另一面涂覆或覆合反光层(厚度为0.01～1.5mm)即得发光膜。
制造发光膜的第二类方法是将发光材料与其他原料制成涂料，用涂覆的方法制成发光层或发光膜，其工艺配方(W％)如下发光层载体树脂20～95增塑剂 0～60助剂0～30发光材料5～80溶剂0～50制作工艺1、涂料的制作将载体树脂、增塑剂、溶剂、助剂和发光颜料按需要的比例称量，经高速分散机混合均匀，三辊研磨机、砂磨机研磨至所需的细度，制成发光涂料。2、发光层成型发光涂料经脱泡、过滤后，在基膜上涂覆，再经干燥(晾干或在30℃～180℃条件下烘干)或热成型(100℃～270℃)制成发光层。根据需要在发光层的一面有透明保护层，在另一面有反光层，透明保护层和反光层可以是现有的树脂膜，也可以是涂料涂层。用现有的树脂膜可以是通过热、胶将其和发光层复合为一体，也可以用作涂覆发光涂料的基材。反光层是用涂料涂层时，其原料配比(W％)及工艺如下载体树脂10～95增塑剂 0～80助剂 0～30溶剂 0～50颜料 5～60填料 0～40制作工艺1、涂料的制作将载体树脂、增塑剂、溶剂、助剂和白色颜料、填料按需要的比例称量，经高速分散机混合均匀，三辊研磨机、砂磨机研磨至所需的细度，制成涂料。2、反光层成型涂料经脱泡、过滤后，在发光膜层或基膜上涂覆，再经干燥(晾干或在30℃～180℃条件下烘干)或热成型(100℃～270℃)制成反光层。
透明层载体树脂10～100增塑剂 0～70溶剂0～90助剂0～30制作工艺1、涂料的制作将载体树脂、增塑剂、溶剂、助剂按需要的比例称量，经高速分散机混合均匀，三辊研磨机、砂磨机研磨至所需的细度，制成透明涂料。2、透明保护层成型涂料经脱泡、过滤后，在发光膜层或基膜上涂覆，再经干燥(晾干或在30℃～180℃条件下烘干)或热成型(100℃～270℃)制成透明层。
2、板膜复合工艺1胶复合工艺将制作的发光膜和硬板通过粘合剂粘接在一起，所用的粘合剂为通用的粘合剂，此工艺制作的发光板品种灵活多样，工艺简单。2、热覆合，通常使用层板液压机加热、加压方法覆合，将透明树脂膜、发光膜、树脂板叠在一起，用层板液压机加热、加压，保温一段时间，冷却定型。保温温度100～320℃，保温时间20～60分钟。
第二种工艺制作发光板将各层原料分别混合均匀后，通过多层共挤技术制造发光板，此工艺制造的发光板的反光层与硬板合二为一为挤出的白色或浅色硬板。其工艺配方如下1、保护层配方(W％)为载体树脂50～99.5增塑剂 0～40助剂 0.5～102、发光层配方(W％)为载体树脂30～95增塑剂 0～40助剂 0～30发光材料 5～603、反光层配方(W％)为载体树脂20～98增塑剂 0～60
助剂0～30填料0～40颜料2～30制造工艺按各层配方称量分别混合均匀，通过多层共挤挤出机挤出成型，冷却定型即得发光板，挤出工艺温度为130～320℃。各层的厚度视用途而定，通常为透明层0.1～0.5mm，发光层0.1～1.5mm，反光层01～1.5mm。
第三种制造发光板的工艺将载体树脂与发光材料混合制成发光涂料，经过涂装工艺与各种硬板制成发光板。
其发光涂料工艺配方(W％)如下载体树脂20～95溶剂 0～60助剂 0～5发光材料5～70按配方称取各种物料制成涂料，通过涂装工艺在硬板上依次涂装反光层(如果硬板为白色或浅色该层就可以省略)、发光层、透明保护层，制成发光板。反光层涂料、透明涂料为通用涂料。各层的厚度视用途不同而定。
进一步实验表明发光板的辉度、余辉时间、和发光材料的类型、发光材料在整个发光膜层中的含量、发光层的厚度、以及载体树脂的选择有关。发光板的其它性能如耐侯性能、耐光性能与载体树脂、助剂的选择有关。
本发明制造的发光板，其发光辉度高，其中一般高辉度发光板其辉度为1min为1800mcd/m2，10min为230mcd/m2，60min为34mcd/m2，余辉时间长达3000min。其超高辉度板辉度1min可达到4300mcd/m2，10min为650mcd/m2，60min可达到100mcd/m2，余辉时间4800min。且发光板的发光颜色多样化，可发出红、橙、黄、黄绿、绿、兰绿、兰、紫色光。其发光材料的耐候性能，耐光性能极佳。用高压汞灯照射来评价发光材料的耐光性。用铝酸盐、硅酸盐发光材料制造的发光板用高压汞灯照射100小时后其辉度下降2％，照射300小时后，其辉度下降3％。
与现有技术相比本发明发光板其辉度高，余辉时间长，且耐光性、耐候性显著提高，且发光颜色多样。以下以实例进一步说明实例一此工艺为第一种制造发光板的工艺首先制作发光膜，其发光层配方如下
载体树脂 PVC树脂III型树脂 50kg增塑剂 邻苯二甲酸二丁酯 10kg邻苯二甲酸二辛酯 20kg助剂 稳定剂(Ca-Zn复合型) 1.5kg发光材料 铝酸锶SrAL2O4Eu0.05Dy0160kg1、发光膜制造按配方所述，经密炼，开炼，压延成一定厚度的发光膜层(200μm)，将发光层与PVC白片经过热复合成发光膜，用转移涂布的方法覆合不干胶即得发光膜。
2、发光板的覆合取带不干胶的发光膜，硬板选择2mm厚PP板，将PP板表面清理干净，用表面活性剂润湿，将发光膜覆盖在板的表面，用覆膜机赶去双层之间的水份，即得发光板。
发光板的颜色为黄绿色，其辉度如下
实例二本工艺属于第一种制作发光板的工艺。1、发光膜的制造工艺配方如下(1)发光涂层 (1) (2)载体树脂 PVC糊树脂PSH-1050kg 50kgPSM-31 50kg 50kg增塑剂 磷酸三苯酯TCP 0kg 30kg邻苯二甲酸二丁酯 20kg 10kg邻苯二甲酸二辛酯 40kg 20kg助剂 钡镉稳定剂3kg 3kg降粘剂13002kg2kg偶联剂有机钛0.5kg 0.5kg发光颜料 铝酸锶SrAl2O4Eu0.05D0.1165.5kg 165.5kg(2)反光涂层 (1) (2)载体树脂 PVC糊树脂PSH-1050kg 50kgPSM-31 50kg 50kg
增塑剂邻苯二甲酸二丁酯25kg28kg邻苯二甲酸二辛酯50kg56kg助剂 钡镉稳定剂 3kg 3kg降粘剂1300 2kg 2kg偶联剂有机钛 0.5kg 0.5kg阻燃剂三氧化二锑 0kg23kg钛白粉 15kg13kg(3)透明层载体树脂 PVC树脂PSH-10 100kg增塑剂邻苯二甲酸二辛酯 30kg邻苯二甲酸二丁酯 15kg助剂 月桂酸二丁基锡3kg制作工艺为一、各种涂层涂料配制1、透明层的涂料配制将配方中的液体料加入容器中，搅拌均匀。在搅拌状态下均匀加入 PVC树脂，加完后提高搅拌速度，几分钟后成糊，经三辊研磨机研磨达到要求的细度称作空白糊，即为透明层涂料。
2、发光层涂料配制按发光涂层的配方应用1的工艺制得空白糊，在搅拌状态下均匀向分散好的糊中加发光颜料，开始转速要慢。待发光颜料加完后提高转速，将发光颜料分散均匀即可，注意在分散过程中物料的温度≤40℃。
3、反光层涂料配制按白色涂层配方使用部分增塑剂同1工艺制得空白糊，用增塑剂调配钛白粉、三氧化二锑在三辊机研磨至需要的细度得阻燃钛白浆，待用。按比例称取阻燃钛白浆、空白糊，用高速分散设备将其混合均匀即得反光涂层涂料。
二、将配好的各层涂料，过滤真空脱泡。
三、涂布、热成型在离型纸上先涂覆透明涂料热成型、冷却定型后，在透明涂层上涂布发光涂料热成型、冷却定型后，再在发光涂层上涂布反光涂料热成型、冷却定型即得发光膜，热成型温度为150～200℃，各层厚度分别为透明层0.005mm，发光层0.2mm，白色涂层0.13mm。
2、硬板覆合取PVC白板，用覆合设备将膜和板粘接在一起，胶选用401瞬干胶。发光板的各项指标如下 实例三此工艺是第一种发光板制造工艺1、发光膜的制造配方及工艺同实例(2)，但不涂布透明保护层。
2、发光板的覆合用层板液压机，加热加压进行复合。将发光膜白板、透明PVC硬片分切成所需要的规格，取发光膜(0.33mm)、PVC白板(0.7mm)、两张透明PVC硬片(0.08mm)一张放在发光膜的表面，一张放在板的下面，叠在一起放入层板液压机中加热、加压、温度为140℃，压力为25MPa，保温1小时后，冷却定型。制得的发光板，厚度为1.15mm，挺括。性能指标如下
实例四此工艺为第二种制造发光板的工艺1、透明层配方(W％)如下PP树脂 99.5kg助剂紫外线吸收剂 0.5kg2、发光层其配方(W％)如下载体树脂 PP树脂 79.8kg助剂 抗氧剂 1010 0.2kg润滑剂 PP蜡 0.5kg紫外线吸收剂 0.5kg发光材料 硅酸锶Sr2MgSi2O7Eu0.05Do0.220kg3、反光层(反光层和板合一)载体树脂 PP树脂92.8kg助剂 抗氧剂1010 0.2kg润滑剂PP蜡 0.5kg紫外线吸收剂 0.5kg填料 超细碳酸钙 10kg颜料 钛白粉R930 6kg通过三层共挤挤出机挤出，工艺温度为180℃，冷却定型即得发光板。各层厚度分别为透明层0.1mm，发光层0.3mm，白板层0.8mm。
用于雕刻发光标牌。此板发兰色光。
发光辉度如下
实例五此工艺为第三种制造发光板工艺其工艺配方(W％)如下发光层载体树脂1、丙烯酸树脂液(50％) 55kg(溶剂为二甲苯)2、缩二脲 10kg助剂3、气相二氧化碳 2.2kg4、消泡剂EPKA-21 0.3kg5、流平剂EPKA-31 0.3kg发光材料6硫氧钇Y2O.2SEu0.01Ca0.0532.4kg将1、4、5加入配料容器中，搅拌均匀。在搅拌状态下均匀加入3、6高速搅拌均匀制得发光涂料，待用。在使用前加入2搅拌均匀，放置半小时。应用喷涂工艺，将发光涂料喷涂在冷轧板上，冷轧板先经过预处理并喷涂白色丙烯聚氨酯涂料。
此工艺制作的发光板，各项性能极佳，适用于制作各类指示标志，用于气候条件恶劣的环境。
性能指标如下
权利要求
1.一种含有光致发光材料的发光板，其特征为主要由含有多种离子激活的硅酸盐、铝酸盐、硫化物发光材料或其混和物的发光层、反光层与板材构成；发光层含有如下组分载体树脂10～95发光材料 5～80增塑剂 0～60助剂 0～30反光层为浅色或白色膜或浅色或白色涂层，为涂层时含有如下组分载体树脂10～98增塑剂 0～60助剂 0～30颜料 2～80填料 0～40所述的载体树脂为PVC树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、氯化聚丙烯树脂、过氯乙烯树脂、醇酸树脂、乙烯树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、EVA树脂、SB树脂、尼龙中的一种或几种的组合；所述的增塑剂为塑料通用增塑剂；所述助剂有紫外光吸收剂、稳定剂、流平剂、消泡剂、阻燃剂、抗氧剂、偶联剂、防沉剂、润滑剂，根据需要使用其中的一种或多种；所述板材为PVC、PP、PE、有机玻璃、聚碳酸酯塑料板；铝、钢、铜金属板；木板；所述的浅色或白色膜为PVC、PP、PE、有机玻璃、聚碳酸酯塑料膜、铝箔、锡箔、镀铝膜、电化铝膜；所述的光致发光材料为多种离子激活的硅酸盐、铝酸盐、硫化物发光材料及其混合物；所述的颜料、填料钛白粉、锌白粉、立德粉、碳酸钙、硫酸钙、铝粉。
2.如权利要求1所述的发光板，其特征为反光层与板材可合二而一，由浅色或白色PVC、PE、PP、有机玻璃树脂板或涂有浅色涂料的金属板、木板构成。
3.如权利要求1所述发光板，其特征为在发光层表面有一层透明保护层，为透明PVC、PET、PP、PE膜或树脂涂层；树脂涂层含有如下组分载体树脂10～100增塑剂 0～70助剂 0～30
4.如权利要求1所述的发光板，其特征是发光板的厚度为0.1～8.0mm，各层的厚度分别为透明层0.005～0.5mm，发光层0.02～5.0mm，反光层0.01～1.5mm板材0.05～5.0mm。
5.如权利要求1所述的发光板，其特征是所述的多种离子激活的硅酸盐发光材料的主要化学组成表示式为αMO·βM’O·γSiO2·δREuxLny其中M为Sr、Ca、Ba、Zn中的一种元素或多种元素的组合；M’为Mg、Cd、Be中的一种或多种元素的组合；R为B2O3、P2O5中的一种或两种化合物的组合；Ln为Nd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Er、Mn、Bi、Sn、Sb中的一种或多种元素的组合；α、β、γ、δ、x、y、为摩尔系数0.6≤α≤6；0≤β≤5；1≤γ≤90≤δ≤0.7；0.00001≤x≤0.2；0≤y≤0.3。
6.如权利要求5所述的多种离子激活的硅酸盐发光材料，其特征是发光材料的主要化学组成表示式为(Sr1-zCaz)2MgSi2O7EuxLny其中Ln为La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一种或多种元素组合；z为系数0≤z≤1；x、y摩尔系数0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
7.如权利要求5所述的多种离子激活的硅酸盐发光材料，其特征是发光材料的主要化学组成表示式为(Sr1-zCaz)3MgSi2O8EuxLny其中Ln为La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一种或多种元素组合；z为系数0≤z≤1；x、y摩尔系数0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
8.如权利要求1所述的发光板，其特征是所述的多种离子激活的铝酸盐发光材料的主要化学组成表示式为αMO·βAL2O3·γB2O3EuxLny其中M为Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd中的一种或多种元素的组合；Ln为Nd、Dy、Ho、Tm、La、Ce、Er、Pr、Bi中的一种或多种元素的组合；α、β、γ、x、y、为摩尔系数0.5≤α≤6；0.5≤β≤9；0.0≤γ≤0.3；0.00001≤x≤0.25；0.00001≤y≤0.3。
9.如权利要求8所述的多种离子激活的铝酸盐发光材料，其特征是发光材料的主要化学组成表示式为MAl2O4EuxLny其中Ln为La、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一种或多种元素的组合；M为Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.25；0.0001≤y≤0.3。
10.如权利要求8所述的多种离子激活的铝酸盐发光材料，其特征是发光材料的主要化学组成表示式为M4Al14O25EuxLny其中Ln为Pr、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一种或多种元素的组合；M为Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.25；0.0001≤y≤0.3。
11.如权利要求1所述的发光板，其特征是所述多种离子激活的硫化物发光材料的主要化学组成表示式为(Ca1-zSrz)SEuxLny其中Ln为Er、Dy、La、Tm、Y中的一种或多种元素的组合；z为系数，0≤z≤1；x，y为摩尔系数0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.15。
12.如权利要求1所述的发光板，其特征是所述多种离子激活的硫化物发光材料的主要化学组成表示式为R2O2SEuxLny其中R为Y、La、Gd中的一种或多种元素的组合；Ln为Er、Cr、Bi、Dy、Tm、Ti、Mg、Sr、Ca、Ba、Mn、中的一种或多种元素的组合；x，y为摩尔系数0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.6。
13.如权利要求1所述发光板的制法，其特征为将含有多种离子激活的发光材料制成的发光层、反光层、透明层、板材用热、胶、涂装覆合而成；发光层所用原料重量百分配比为载体树脂10～95发光材料 5～80增塑剂 0～60助剂 0～30溶剂 0～60发光层制法为将发光材料和其它原料混合均匀，用压延、挤出、吹塑、流延，涂覆的方法制成发光层、加工温度为20～270℃；所述反光层为白色或浅色PVC、PE、PET、PP膜或片，或板，或白色或浅色树脂涂层，所述透明层为透明PVC、PE、PP、PET膜，或透明树脂涂层；白色或浅色树脂涂层所用原料重量百分配比为载体树脂10～95增塑剂 0～60助剂 0～30溶剂 0～60颜料 2～60填料 0～40透明树脂涂层所用原料重量百分配比为载体树脂10～100增塑剂 0～70助剂 0～30溶剂 0～90
14.如权利要求13述发光板的制法，其特征为发光层、反光层、透明层是制成涂料依次涂覆而成；涂料制作所用原料重量百分配比为发光层载体树脂10～95发光材料 5～80增塑剂 0～60助剂 0～30溶剂 0～50反光层载体树脂10～95增塑剂 0～60助剂 0～30溶剂 0～50颜料 2～80透明层载体树脂10～100增塑剂 0～70助剂 0～30溶剂 0～90制法是将原料混合均匀，经高速分散、研磨制成涂料在板材上按反光层、发光层、透明层先后顺序在板材上涂覆而成，经室温～180℃干燥或150～200℃热塑成型。
15.如权利要求13所述发光板制法，其特征为将透明涂料，发光涂料，反光层涂料按一定的先后顺序，涂覆在基膜上，经室温～180℃干燥或100～270℃热塑成型制成发光膜后，再与板材用热或胶覆合制成发光板；涂料制作所用原料重量百分配比为发光层载体树脂10～95发光材料 5～80增塑剂 0～60助剂 0～30溶剂 0～50反光层载体树脂10～95增塑剂 0～60助剂 0～30溶剂 0～50白色颜料 2～80透明层载体树脂10～100增塑剂 0～70助剂 0～30溶剂 0～90
16.如权利要求1所述发光板制法，其特征为用多层共挤挤出机将发光层、反光层、透明层共挤出制成发光板，各层使用原料重量百分配比为发光层载体树脂30～95增塑剂 0～40助剂 0～30发光材料 2～70反光层载体树脂20～98增塑剂 0～60助剂 0～30填料 0～40颜料 2～30透明层载体树脂50～99.5增塑剂 0～40助剂 0.5～10其制法是将各层物料分别搅拌混合均匀，通过多层共挤挤出机挤出，冷却定型而成，加工温度为130～270℃。
17.如权利要求13、15所述发光板制法，其特征为将透明层膜，发光膜、浅色塑料板，用层板液压机加热、加压、冷却定型而成；温度为130～200℃，压力为15～31MPa，保温时间为10～100min。
18.上述发光板制法中提到涂覆工艺为喷涂、印刷、涂布；基膜为离型纸、透明膜、白色或浅色膜。
全文摘要
一种含有光致发光材料的发光层,反光层与板材构成的发光板,有时带有透明保护层。采用多种离子激活的硅酸盐、铝酸盐、硫化物发光材料或其混合物与树脂、增塑剂等制成发光层,再与反光层、透明层、板材用热、胶覆合而成;也可将发光层,反光层,透明层原料制成涂料,涂覆在板上制成;也可采用多层共挤技术制成。该板材的发光亮度高、余辉时间长、颜色多样、性能优良。
文档编号C09D5/00GK1331269SQ0011913
公开日2002年1月16日 申请日期2000年6月24日 优先权日2000年6月24日
发明者肖志国, 熊楚耀, 刘欣, 姚增硕, 李茂龙 申请人:大连路明科技集团有限公司