包含陶瓷纤维的路面标志组合物的制作方法

专利名称：包含陶瓷纤维的路面标志组合物的制作方法
技术领域：
本发明是关于包含陶瓷纤维的路面标志组合物。该陶瓷纤维最好能混乱分散在聚合物材料中，聚合物材料最好完全为非交联弹性体。此路面标志组合物最好制成片材，如标志带。
背景技术：
路面标志带通常用于界分交通车道的边界线。标志带要连续延伸，如沿驾驶车道的外道延伸，或沿车道之间延伸。这类标志带特别用于施工区域，在那里路面标志带能引导驾车人看清交通图案而不至于造成事故。通常，这类路面标志带最后要从路面上揭除。为了让路面标志带能从道路路面上一整块揭下来，标志带必须具有足够的整体结构强度，以防撕裂。而且，如果要求标志带能永久性保留在路面上，必须要求其结构整体性能使其耐受车辆及恶劣气候的伤害。
US Pat.No.4,117,192(Jorgensen)揭示了由易变形，弹性较小的聚合物材料制成的路面标志片材。该片材被粘结到部分嵌埋有反光元件的支持膜上而具有反光性。代表性的片材包含23重量份丙烯腈-丁二烯弹性体前体，19.6份的氯化石蜡，27.6重量份“石棉RG144”，29.9份二氧化钛，4.6份合成二氧化硅和0.8份硬脂酸。
US Pat.No.4,282,281揭示了一种较长寿命的路面标志物，是在路面上粘接一层厚度大于1/4mm左右，包含羧基改性的丙烯腈-丁二烯聚合物，在其内分散有颗粒状填料。代表性的片材包含13.53重量份羧基改性的含5重量％的羧基官能团的丙烯腈-丁二烯弹性体前体，，11.5重量份氯化石蜡，17.59重量份二氧化钛，0.07重量份群青色颜料，16.24重量份石棉(”Calidria RG-100”)，0.48重量份硬脂酸，2.71重量份水合二氧化硅，以及37.89重量份直径200μm，用550ppm氨基硅烷处理过的玻璃微珠。其它种类的颗粒状或纤维状填料，诸如粘土，滑石，木屑或玻璃纤维等也可以。
根据US Pat.No.5,373,465(Fulcomer)关于“石棉纤维是片材理想性能的主要因素，但出于其毒性原因，已将这类纤维摒弃于许多应用领域之外。授权予Jordan的US Pat.No.4,490,432公开了如聚乙烯纤维的替换性填料，或授权予Wyckoff的US Pat.No.5,139,590公开增强纤维素纤维代替换石棉填料。”US Pat.No.4,490,432(Jordan)揭示的路面标志物片材，包含诸如丙烯腈-丁二烯聚合物非交联弹性体前体，如聚乙烯热塑性聚合物作增强材料，例如该热塑性聚合物加以取向使该压延产品在纵向方面要比横向方面呈现更强的拉伸强度；且含无机颗粒状填料，最好为滑石，云母或硅酸镁之类片状填料。
发明综述曾经发现，路面标志片在某一方向(如纵向)的拉伸强度若大于其它方向(如横向)的强度，会造成其贴合性能和抗剪切性能的下降。强度的这种差异会造成路面标志片从施用的路面上断裂破损。因此，工业上发现具有相近纵横拉伸强度，并且基本上不含石棉的路面标志组合物和片材是有利的。本专利申请人发现，聚合物材料中分散有陶瓷纤维材料制成的路面标志组合物能提供这类物理性能的组合。
本发明的路面标志组合物包含的陶瓷纤维分散在聚合物内。路面标志物内50重量％的陶瓷纤维的纤维长度至少为5μm，最好至少为20μm。组合物中完全没有长度小于1μm的纤维。陶瓷纤维的平均直径为1-4μm之间。陶瓷纤维包含至少10重量％氧化铝，最好至少20重量％氧化铝，更佳至少30重量％的氧化铝。陶瓷纤维的熔点较佳高于1000℃，更佳高于1200℃，最佳高于1500℃。
路面标志组合物最好制成片状，其厚度在0.25-5mm之间。薄片的纵向拉伸与横向拉伸的绝对比值较佳小于3，更佳小于2.5。薄片的纵向伸长率与横向伸长率的绝对比值较佳小于5，更佳小于3。纵向平均撕裂强度与横向平均撕裂强度的绝对比值较佳小于2，更佳小于1.5。
陶瓷纤维可以平面取向分散在薄片中，最好混乱分散于整片聚合物材料之中。
路面标志组合物最好包含基于路面标志组合物总量的a)0.2-50重量％陶瓷纤维；b)5-50重量％聚合物材料；c)0-75重量％选自反光元件，增量树脂，填料和颜料等组成。
聚合物材料最好在10-30重量％，陶瓷纤维最好在5-20重量％，特别是当聚合物材料基本上为非交联弹性体时。若为热塑性聚合物材料，则陶瓷纤维最好为0.25-10重量％。该组合物最好包含30-50重量％的反光元件。反光元件最好为玻璃微珠，或立方体角形反光片。组合物最好包含5-30重量％增量材料。聚合物材料最好基本上为非交联弹性体，如丙烯腈-丁二烯或热塑性弹性体。
路面标志组合物还可以包含其它添加剂，诸如防滑颗粒和非热塑性有机纤维，如聚酯，聚烯烃，以及它们的混合物等。在另一实施方式中，本发明涉及包含本发明路面标志片的路面。
较佳实施方式的详细说明本发明使用的陶瓷纤维不同于石棉。石棉是自然界存在的可开采矿物。它在晶体生长上不同于其他矿物。石棉可分为两大矿种—蛇纹石与闪石。这种分类是基于它们的晶体结构。蛇纹石呈现层状或片状结构，而闪石呈现链状结构。蛇纹石，也称之为“白石棉”，是前一类矿种的唯一代表，是建筑材料中最常见的一类石棉，以前常用作绝热材料和/或阻燃材料。蛇纹石纤维非常细，单根纤维直径约为0.025μm。它的化学组成一般为37-44％SiO2，39-44％MgO，0-6％FeO，0.1-5％Fe2O3，0.2-1.5％Al2O3，痕量-5％CaO，12-15％水(水合氧化物中的水)。在闪石类中，共有五种石棉—铁石棉(即棕石棉)，青石棉(即蓝石棉)，以及更稀有的直闪石，透闪石，阳起石，主要作为其它矿物的伴生矿物而存在。铁石棉典型的化学组成为49-53％SiO2，1-7％MgO，34-44％FeO，0-0.4％K2O，痕量Na2O，2.5-4.5％水，而青石棉的典型化学组成为49-53％SiO2，0-3％MgO，13-20％FeO，0.1-5％Fe2O3，0-0.2％Al2O3，0.3-2.7％CaO，0-0.4％K2O，4-8.5％Na2O，和2.5-4.5％水。文献中报道，在蛇纹石，铁石棉，青石棉与直闪石的纤维长度分布中，至少样品量的36％为长度短于1μm的纤维。
本发明采用的陶瓷纤维是人造纤维，而不是天然纤维。因为这里用的陶瓷纤维是人工制造的，所以纤维的长度与直径可以控制在规定范围之内。尽管纤维长度在陶瓷纤维与聚合物混合之前可以相当长，但路面标志物至少50重量％的纤维长度大于5μm。而且至少10％重量的纤维长度大于10μm，更佳大于20μm，甚至更佳大于40μm，并且最佳大于50μm。本发明采用的陶瓷纤维基本上(少于5重量％)没有短于1μm的纤维。纤维直径1-4μm，更佳在1.5-3μm之间。本发明采用的陶瓷纤维中，至少50重量％的长径比较佳为20∶1，更佳为40∶1。人造陶瓷纤维主要成分为Al2O3。Al2O3的含量一般至少10％(以重量计)，较佳至少20％，更佳至少40％，最佳为45-90％或以上。
本发明采用的陶瓷纤维不同于纤维状玻璃(即玻璃纤维)。根据波士顿Houghton Mifflin公司出版的《“The Ameoican Heritage Doctionary”》(第三版)一书，玻璃一词定义为“任何一大门类材料，它具有较高可变的机械与光学性能，通常由硅酸盐经与氧化硼、氧化铝或五氧化二磷熔融成的熔体，不经结晶过程固化的硬而脆、透明或半透明，被认为是一种过冷液体，并非真正固体的一种材料。与此不同，陶瓷纤维通常是结晶性的，即在高温下加热，成为结晶态，性能变脆。因此正是由于晶体通常为微晶结构的存在，它可以用X-射线衍射检测，使得陶瓷纤维与玻璃纤维得以区别。陶瓷纤维的熔点往往是该结晶性存在的判断依据，玻璃在700-800℃就会熔化，而本发明采用的路面标志物的陶瓷纤维的熔点高于1000℃，通常高于1200℃，较佳高于1500℃。陶瓷纤维也并不一定是结晶性的，但一定包含较高浓度的Al2O3或其它过渡金属氧化物，它们能提供如前所述的所需性能(即纤维长度分布、长径比、熔点等)。
本发明采用的陶瓷纤维包括购自英国柴郡SAFFIL有限公司生产的商品名为“SAFFIL ALUMINA FIBERS”的陶瓷纤维。这类纤维采用粘性水溶液纺丝工艺，可达很窄的纤维直径分布，然后经热处理产生多晶微结构。1600 HA GradeBulk的化学组成为95-97％Al2O3，3-5％SiO2和少于0.5％其它痕量元素。熔点高于2000°F(1093℃)，纤维的中位直径为3.0-3.5μm。
其它陶瓷纤维是可购自纽约州尼亚加拉瀑布城的Unifrax公司生产的商品“FIBERFAX”。它共有四种规格。高纯级包含47-52％Al2O3和48-53％SiO2。陶土级由陶土制成，因此包含较多杂质，如Fe2O3，TiO2和Na2O等。AZS级包含29-31％Al2O3和53-55％SiO2，以及15-17％ZrO2；而莫来级包含72-75％Al2O3和25-28％SiO2。这些纤维据推测是采用纤维吹制技术生产。吹制纤维的一个主要特征就是有断裂的纤维两端。
较佳陶瓷纤维包括购自佐治亚州Augusta的热陶公司产的商品“REFRACTORY CERAMIC FIBERKAOWOOL HA BULK”。它的化学组成为49-53％Al2O3，47-51％SiO2和少量的其它氧化物杂质。产品的直径在2.15-3.5μm，目标直径为2.83μm。
本发明路面标志组合物中，将陶瓷纤维掺和在聚合物材料之中，通常陶瓷纤维与聚合物材料预混成相对均匀的混合物，其中陶瓷纤维是三维混乱分散于整个聚合物材料内。在形成片材时，陶瓷纤维可基本上平面取向地沉积在该片材中。
路面标志组合物一般包含至少0.2重量％陶瓷纤维，但其含量不超过50重量％。对于非交联弹性体聚合物而言，陶瓷纤维的较佳含量范围占路面标志组合物总量的3-20重量％之间。在热塑性聚合物材料情况下，陶瓷纤维的较佳含量范围在0.2-10重量％之间。聚合物材料含量一般至少5重量％，通常不超过50重量％。聚合物材料的含量较佳在10-30重量％之间。路面标志组合物也可以包含高达75重量％选自反光元件(如玻璃珠)，增量树脂，填料和颜料的这些组成。它们的含量在所述范围内可变，取决于组合物内其它组成的含量，特别是可用的填料的种类与数量。
聚合物材料包含热塑性材料或基本上非交联弹性体前体。弹性体前体当与陶瓷纤维和其它可用的组成热混合，以及挤压成片时会发生部分交联。
除了陶瓷纤维外，路面标志组合物还可以包含其它纤维，具体是非热塑性有机纤维，如聚酯纤维，聚烯烃纤维，以及它们的混合物等。然而，为了维持其改进的纵向与横向拉伸强度，伸长率和撕裂强度性能的均衡，这类非陶瓷纤维的含量少于5重量％，最好在0.1-1.0重量％之间。夹带少量这类纤维的优点是可以提高拉伸强度多达50％，而对于纵向与横向拉伸强度之比没有多大影响。
聚合物材料能提供粘弹性，能吸收交通车轮对道路造成的压力，不致于产生使该标志脱离路面的内力。丙烯腈-丁二烯聚合物是特别理想的弹性体前体，因为它们具有较高的抗油性，其它有用的非交联弹性体前体，包括氯丁橡胶和聚丙烯酸酯类，也具有良好抗油性。天然橡胶与苯乙烯-乙二烯聚合物也可使用。增量树脂，较佳为氯化石蜡一类卤化聚合物，但也可以为烃类树脂或聚苯乙烯，它与非交联弹性体前体组成一同加入，它可以与弹性体前体组成混溶或生成单相材料。弹性体前驱动组分最多占本发明路面标志物的20重量％，最好10重量％。
如US Pat.No.5,536,569(Lasch等人)所公开的(这里参考结合之)，较佳热塑性材料，特别当该热塑性材料是在其裸露的路面标志物表面上的反光元件和/或防滑颗粒时，包括含酸乙烯共聚物。具有代表性的含酸乙烯共聚物为乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)以及EAA与EMAA的混合物，以及离子交联的EMAA。还有一些热塑性材料，尽管它们不太适合用作顶层材料，它们是乙烯-乙酸乙烯酯和它们的混合物，以及聚烯烃。
特别佳的热塑性材料为EMAA聚合物，有购自德拉韦州Wilmington杜邦公司生产的商品名为“NUCREL”的EMAA聚合物以及购自杜邦公司，商品名为“Surlyn”的EMAA离子交联聚合物。
填料的通常目的至少是增加其裸露顶层的可视性。然而，填料也具有能提高材料的增强作用，延伸性，表面硬度，以及耐磨性等性能。片状填料，即具有薄片形状的填料，如硅酸镁，滑石或云母等较佳，因为它们具有最优良耐磨性和纵向强度。小薄片填料在压延工序中可以取向，对于片状产品的耐磨性能和纵向强度特别有利。另外，小片状填料使片材更硬，在路面上维持其白色外观。此外，片状填料具有高的表面积对体积之比，增强其强化性能。其它诸如针形或球形填料也可替代片状填料，但性能稍差，这是因为其单位体积表面积较小之故。片材中所加入的填料量随采用的填料种类而变。最好采用至少3％重量小片状填料。陶瓷纤维含量愈少，要求填料用量愈高，尽管填料用量超过50重量％会使产品过硬。小片状填料含量在5-20重量％之间可获最佳结果。
反光元件(如透明微珠，由研磨片材获得的立方角形颗粒或防滑颗粒(如沙粒)最好也加入在本发明的片材中，其含量高达45重量％，使得该片材具有夜间反光性能，且该具有防滑性。最好将25-40重量％的反光玻璃珠分散在路面标志片的整个厚度范围内。这类珠粒的外层可以处于片材的上部，部分嵌埋在片材之内，部分伸出在片材上方，提供直接的反射性和防滑性，其他颗粒也可嵌埋在片材中，当片材磨损的暴露出来。如US Pat.No.4,117,192所述。珠粒可通过粘接在本发明片材的一个支持膜而保持部分伸出的位置。
还有一种方法，虽然通常耐磨性稍差，中将一种反光片粘接在路面标志片的外露表面上来提供反光性能。两种最常见的反光片为微珠基的片和立方角基的片。微珠基片有时也称之为“珠片”，这早已为本领域所知，它是由众多微珠至少部分嵌埋在粘合剂层之内，并含有相关的镜反射或漫反射材料(诸如金属蒸发涂层或溅射涂层，金属鳞片或颜料颗粒)。“密封透镜”基的片指的是反光片，其中微珠与反光层相隔，但与树脂完全接触。“包囊式透镜”反光片设计成它的反光层与微珠直接接触，但微珠的背面处于与空气接界。USPat.No.4,025,159(McGrath)，4,983,436(Bailey)，5,064,272(Bailey)，5,066,098(Kult)，5,069,964(Tolliber)，和5,262,225(Wilson)揭示了微珠基反光片的说明性实施例。
各组成混合好后，在压延辊上加工，形成光滑的带材，并加工成所需厚度的片材。通常片材厚度至少为1/4mm，较好至少1mm，但厚度一般不超过5mm，最好不超过3mm。
在聚合物材料中包含陶瓷纤维与其它可用的组成如反光元件(如玻璃微珠)，填料，颜料等的片材较好呈现某些性能。一般说来，本发明片材的纵向拉伸强度在25℃时至少为5kg/cm2，较佳10kg/cm2。为了呈现较好的贴合性和撕裂强度，特别在与具有聚酯和聚乙烯纤维的路面标志片材比较时，各组成的种类与加入量的选择最好使得纵向与横向的拉伸强度伸长率与撕裂强度大致相同。根据ASTM D82标准，纵向拉伸强度与横向拉伸强度之比的值较佳小于3，更佳小于2.5。除此之外，纵向伸长率与横向伸长率的比值较佳小于5，更佳小于3。根据ASTM 1938标准测量，纵向平均撕裂与横向平均撕裂的比值较佳小于2，更佳小于1.5。
尽管本组合物呈现这类较佳性能，且强度也足够，但路面标志物还可以包含如US Pat.No.5,981,033所述的稀布，该专利参考结合于此。
标志带，具体是其与路面接触的表面层最好具有贴合性，也就是说，该标志带能与其欲放置的路面上的不平整部位贴合在一起。如US Pat.No.5,194,113所述，可贴合标志带。为了适应不平整路面情况，在合适用力的作用下能变形，能与路面形成良好的结合。所谓合适用力，是指将标志带舗在路面上，再捣实后，标志带紧贴路面。这样施加后，标志带完全复制了原来路面的形貌。
有几种方式检验标志带的贴合性。一种简单方式，就是取一层或一片材料，用手将其压在复杂，粗糙或起伏不平的诸如混凝土块或沥青复合路面上，再将其揭下来，观察该片材中路面被复制的程度。另一种评估标志带贴性的方法如下所述。首先，测量使片材适当变形所施加合适力的大小。然后释放部分的应变。最后测量存留在材料中应变的回缩力。此过程的一个具体例子是先将某样品以应变速率为0.05秒-1拉伸至原来长度的115％，然后测量115％形变时的应力，以相同速率释放其应变，使材料回复到原来长度的110％，再测量其回缩力。这种测量可以通过采用一种标准拉伸试验机，如明尼苏达州明尼阿波利斯的MTS系统公司生产的伺服液压拉伸试验机。贴合性的较佳材料使样品形变达原长度115％所施的力小于35NT/cm宽(20磅/吋宽)，在随后110％形变的回缩力小于14NT/cm宽(8磅/吋宽)，回缩力越小，性能越佳。US Pat.No.5,194,113有关于贴合性的其它测试方法，也可以用于本发明的路面标志带，评估片材对于不平整路面的贴合性。
路面标志带按照ASTM F1249标准，通常水蒸汽透过率(WVTR)至少为2g/m2/天。WVTR较佳至少为5g/m2/天，更佳至少为10g/m2/天，甚至更佳至少为20g/m2/天，且最佳至少为30g/m2/天。这样能保证水不至于永久性陷入标志带与路面的界面层内。在较佳实施方式中，本发明路面标志带所呈现的WVTR高于包含聚酯纤维的同种组合物。
本发明片材还呈现较好的耐磨损性能，它可以通过改进的Taber磨损试验测定。测试采用的是H-22 Taber研磨轮，轮上施加1kg力。测试样品置于水中，磨轮在样品上研磨500个循环。本发明片材通常呈现的磨损量不大于5g。
本发明路面标志组合物特别适用于具有压花顶面的片材与带材，可以改善反光性能与其它性能。这一类压花片材在US Pat.No.4,388,359中有述，本领域也有其他压花类型的路面标志物的报道。
路面标志片材或带材上通常有压敏胶粘剂用来将片材粘接在路面上。合适的胶粘剂组合物可包含各种各样非热塑性烃类弹性体材料，包括天然橡胶，丁基橡胶，合成聚异戊二烯，乙烯-丙烯橡胶，三元乙丙橡胶(EPDM)，聚丁二烯，聚异丁烯，α烯烃聚合物和苯乙烯-丁二烯无规共聚物橡胶。这些弹性体不同于嵌段共聚物类型的热塑性弹性体如苯乙烯双烯嵌段共聚物，后者具有连接于中间橡胶嵌段的玻璃态端基嵌段。这类弹性体与增粘剂以及其它可用的助剂结合。有用的增粘剂例子为松香与松香衍生物，烃类增粘树脂，芳烃类树脂，脂族烃类树脂，萜烃树脂等。
通常每100重量份弹性体含增粘剂10-200重量份。最好按照USPat.No.RE36,855和6,116,110所述的方法制备胶粘剂组合物。
其它胶粘剂组合物为丙烯酸酯类压敏胶粘剂组合物，于1998年6月11日公开的WO98/24978中有更详尽叙述，它要求美国专利系列号08/760,356与08/881,652的优先权，参考结合于此。丙烯酸酯类胶粘剂组合物有四类，即i)含50-70重量％聚辛烯和30-40重量％增粘剂的组合物；ii)含60-85重量％丙烯酸异辛酯和3-20重量％丙烯酸异冰片酯和0.1-3重量％增粘剂的组合物；iii)含40-60重量％聚丁二烯和40-60重量％增粘剂的组合物；iv)含40-60重量％天然橡胶和40-60重量％增粘剂的组合物。
本发明的目的与优点还可以通过下面实施例得到进一步说明，但是这些实施例中所用的具体材料与加入量，以及其它条件与详细情况不能解释为使本发明受到不当的限制。除非另有说明，所有百分数与比便均为重量计。
实施例下表1给出了实施例中采用的各组成的化学名，商品名，供货商与产地。
表I
下表2与表3为比较例A-C与实施例1-5中采用的各组成重量百分数。
表II
表III
各实施例采用Bangbury高撕裂强度搅拌机，温度设定为180°F(82℃)。每种组合物的制备是先将聚合物材料与纤维为加入到搅拌机中。搅拌速率为32rpm，搅拌1分钟后，按表中所列组成先后加入，直至第二次加入滑石时为止。再搅拌1分钟，然后加入最后第三批剩下的组成，继续搅拌3分钟，直至温度达240°F(116℃)。热混合物从搅拌机倒向压延辊上，形成厚度为1.4mm的片材。
实施例1与实施例2的搅拌期间，呈现0安培电流，与比较例A所要求的60安培电流来形成混合物相比，反映它容易撕裂强度混合。包含陶瓷纤维的组合物是一次性通过Bangbury搅拌机来制备的，而含聚乙烯或聚酯纤维的组合物通常要求两次通过，方能获得均匀混合物。
各实施例样品的拉伸强度与伸长率率按ASTM D 82标准检测。撕裂按ASTM D1938标准检测。下面表IV为检测结果。
表IV
DW-纵向CW-横向在比较例A中，纵向拉伸强度是横向拉伸强度的四倍。而且，横向伸长率是纵向伸长率的八倍。在实施例1和实施例2中仅含陶瓷纤维，它们的纵向拉伸强度仅为横向拉伸强度的1.5倍。而且，横向伸长率仅为纵向伸长率的2-2.5倍。比较例B以及实施例1-2的撕裂强度试验表明，纵向与横向的撕裂相近，而在比较例A中，纵向撕裂两倍于横向撕裂。
在比较例C与实施例3-5中，加入了聚酯纤维与陶瓷纤维混合，用来显示这类纤维对拉伸强度，伸长率与撕裂的影响。在比较例C中，有含量达1.28重量％的聚酯，使纵向拉伸强度对横向拉伸强度之比增加到3.95，超出了所需范围。
权利要求
1.路面标志组合物，它包含分散在聚合物内的陶瓷纤维。
2.如权利要求1所述的路面标志组合物，其中至少50％纤维的长度至少约5μm。
3.如权利要求1所述的路面标志组合物，其中至少50％纤维的长度至少约20μm。
4.如权利要求1所述的路面标志组合物，其特征为陶瓷纤维的平均直径在1-4μm之间。
5.如权利要求1所述的路面标志组合物，其特征为陶瓷纤维的平均直径在1.5-3μm之间。
6.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其特征为所述组合物基本不含长度短于1μm的纤维。
7.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其中至少50％纤维的长径比至少为20∶1。
8.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其特征为陶瓷纤维包含至少10％的氧化铝。
9.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其特征为陶瓷纤维包含至少20％的氧化铝。
10.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其特征为陶瓷纤维包含至少30％的氧化铝。
11.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其特征为陶瓷纤维的熔点高于1000℃。
12.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其特征为陶瓷纤维的熔点高于1200℃。
13.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其特征为陶瓷纤维的熔点高于1500℃。
14.如权利要求1-5任一项所述的路面标志组合物，其特征为所述组合物是具有纵向与横向的片材，厚度在0.25-5mm之间。
15.如权利要求14所述的路面标志组合物，其特征为纵向与横向具有拉伸之比，该拉伸比的绝对值小于3。
16.如权利要求14所述的路面标志组合物，其特征为纵向与横向具有拉伸之比，该拉伸比的绝对值小于2.5。
17.如权利要求14所述的路面标志组合物，其特征为纵向与横向具有伸长率之比，该伸长率比的绝对值小于5。
18.如权利要求14所述的路面标志组合物，其特征为纵向与横向具有伸长率之比，该伸长率比的绝对值小于3。
19.如权利要求14所述的路面标志组合物，其特征为纵向与横向具有撕裂强度之比，该撕裂强度比的绝对值小于2。
20.如权利要求14所述的路面标志组合物，其特征为纵向与横向具有撕裂强度之比，该撕裂强度比的绝对值小于1.5。
21.如权利要求14所述的路面标志组合物，其特征为所述纤维混乱分散在整张片材的聚合物材料内。
22.如权利要求14所述的路面标志组合物，其特征为所述纤维是平面取向分散的。
23.路面标志组合物，包含基于路面标志组合物总量的a)0.2-50重量％陶瓷纤维；b)5-50重量％聚合物材料；c)高达75重量％的选自反光元件，增量树脂，填料和颜料这些其他组成。
24.如权利要求23所述的路面标志组合物，其特征为聚合物材料在10-30重量％之间。
25.如权利要求23所述的路面标志组合物，其特征为该组合物包含30-50重量％反光元件。
26.如权利要求25所述的路面标志组合物，其特征为反光元件为玻璃微珠。
27.如权利要求25所述的路面标志组合物，其特征为反光元件是立方角逆反射片。
28.如权利要求23所述的路面标志组合物，其特征为该组合物包含5-30重量％增量剂。
29.如权利要求23所述的路面标志组合物，其特征为该聚合物材料是基本上非交联弹性体前体。
30.如权利要求29所述的路面标志组合物，其特征为该陶瓷纤维在5-20重量％之间。
31.如权利要求29所述的路面标志组合物，其特征为该基本非交联弹性体前体为丙烯腈-丁二烯。
32.如权利要求23所述的路面标志组合物，其特征为该聚合物材料是含热塑性弹性体。
33.如权利要求32所述的路面标志组合物，其特征为该陶瓷纤维在0.2-10重量％之间。
34.如权利要求23所述的路面标志组合物，它还包含防滑颗粒。
35.如权利要求1所述的路面标志组合物，它还包含非热塑性有机纤维。
36.如权利要求35所述的路面标志组合物，其特征为所述有机纤维选自聚酯，聚烯烃以及它们的混合物。
37.路面，上面有权利要求14的片材。
全文摘要
本发明涉及包含陶瓷纤维的路面标志组合物。陶瓷纤维较好混乱分散在聚合物材料之中。聚合物材料较好为基本非交联弹性体。该路面标志组合物较好制成片状如带子。
文档编号C09D157/02GK1558974SQ02818938
公开日2004年12月29日 申请日期2002年7月22日 优先权日2001年9月27日
发明者R·H·海兰德, E·E·莱斯, R H 海兰德, 莱斯 申请人:3M创新有限公司