专利名称：气雾剂喷雾装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及气雾剂组合物，特别是这样的组合物，其中的液滴在从气雾剂喷雾装置中喷出时被赋予静电荷，其中通过在该组合物中包含某些选定组分来最大化液滴上的静电荷。
背景技术：
气雾剂喷雾装置能够方便地分配各种有用的产品，例如杀虫剂、空气清新剂、止汗剂、发胶、园艺产品、蜡与抛光剂、炉灶净洗剂、淀粉与织物上光剂、鞋与皮革护理产品、玻璃清洁剂、和各种其他家庭、公共场所、专业或工业产品。
气雾剂喷雾装置的实用性在于能够容易地以微细液滴的形式释放装置内所含有的组合物到目标区域的能力，例如将杀虫剂喷到靶昆虫上。
WO 97/28883描述了在含有空中传播的粒子的家庭环境中从空气中沉淀这类粒子的方法，其中用气雾剂喷雾装置向所要处理的空气喷以液滴，液滴从气雾剂喷雾装置喷出的过程中被加以单极电荷，该单极电荷达到使该液滴的荷质比为至少+/-1×10-4C/kg的水平。
WO 99/01227描述了通过向空气中喷雾杀死飞行中的昆虫的方法，其中的昆虫正在飞越杀虫组合物的液滴，在喷雾期间通过双层起电和电荷分离赋予液滴以单极电荷，该单极电荷达到使所述液滴的荷质比为至少+/-1×10-4C/kg的水平。还描述了用于向液体组合物加载这种大小的单极电荷的仪器。
发明内容
我们现已发现，通过小心地选择所要包含在用于气雾剂喷雾的液体组合物内的组分，有可能在喷雾操作期间使液滴带电，而气雾剂喷头构造无需有任何特殊特征。
因此，本发明在一方面提供油包水型或水包油型乳剂形式的电中性组合物，其中该乳剂的液滴在从气雾剂喷雾装置中排放时被赋予单极静电荷，该组合物包含(a)至少一种推进剂，含量从2至80％w/w；(b)至少一种非离子型表面活性剂，含量从0.01至10％w/w；(c)选择性地，一种或多种油或溶剂，其选自脂族的、线性共轭的或芳族的油或溶剂，在油相内的含量至多80％w/w，优选地至多40％w/w；(d)至少一种极性或离子或芳族或共轭化合物，其基于非离子型表面活性剂而言的含量从0.01至80％w/w，但是使该乳剂的理论电导率小于该乳剂的体积电导率；和(e)水。
本发明的组合物中，在所述乳剂内有至少90体积％的分散相液滴的平均直径小于60μm，优选有至少90体积％的分散相液滴的平均直径在20至40μm范围内。
本发明在第二方面提供增强单极电荷的方法，乳剂的液滴在从气雾剂喷雾装置中排放时被赋予该单极电荷，其中的液滴是从水包油型或油包水型乳剂组合物形成的，该组合物包含(a)至少一种推进剂，含量从2至80％w/w；(b)至少一种非离子型表面活性剂，含量从0.01至10％w/w；(c)选择性地，一种或多种油或溶剂，优选为脂族的、线性共轭的或芳族的油或溶剂，在油相内的含量至多80％w/w，优选地至多40％w/w；(d)至少一种极性或离子或芳族或共轭化合物，其基于非离子型表面活性剂而言的含量从0.01至80％w/w，但是使该乳剂的理论电导率小于该乳剂的体积电导率；和
(e)水。
本发明第三方面提供非离子型表面活性剂和至少一种极性或离子或芳族或共轭化合物增强静电荷的用途，该化合物基于该非离子型表面活性剂而言的量从0.01至80％w/w，并且是油包水型或水包油型乳剂形式，该组合物的液滴从气雾剂喷雾装置中排放时被赋予该静电荷，该组合物包括(a)至少一种推进剂，含量从2至80％w/w；(b)可选择性的一种或多种油或溶剂，优选为脂族的、线性共轭的或芳族的，在油相内的含量至多80％w/w，优选地至多40％w/w；和(c)水；该极性或离子或芳族或共轭化合物的含量使该乳剂的理论电导率小于该乳剂的体积电导率。
本发明在第四方面提供气雾剂喷雾器，它含有油包水型乳剂、水包油型乳剂或单相组合物形式的电中性组合物，其中该组合物的液滴在从该气雾剂喷雾装置中排放时被赋予单极静电荷，其中该组合物的组成和该气雾剂喷雾装置在喷雾时与液体接触部分的材料是这样选择的，使i)液体的路易斯碱组分与在喷雾时与液体接触的材料的路易斯碱组分之间的差异至少为±2mJ m-2；和/或ii)液体的路易斯酸组分与在喷雾时与液体接触的材料的路易斯酸组分之间的差异至少为±0.5mJ m-2。
液滴的荷质比优选至少+/-1×10-4C/kg，更优选至少+/-2×10-4C/kg。液滴的荷质比越高，液滴的预期用途越有效，例如沉淀空气传播的粒子和定向昆虫。这种电荷水平大大高于从常规气雾剂喷雾装置喷出常规液体制剂所达到的电荷水平，后者所得到的电荷水平在+/-1×10-6C/kg至+/-1×10-8C/kg的数量级。
在本发明的制剂中，正是乳剂组分(b)与(d)的组合提高穿过乳剂的电子转移，电荷在分散相与连续相之间的界面上穿过该乳剂从一个液滴转移到另一个液滴。
下面依次讨论本发明组合物的各种组分(a)至(e)
推进剂一种或多种推进剂用在本发明组合物中，其总量从2至80％w/w。可以使用的推进剂有烃和压缩气体，其中烃是优选的。
可以使用的烃推进剂是乙炔、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、正丁烷、正丁烯、异丁烷、异丁烯、戊烷、戊烯、异戊烷和异戊烯。也可以使用这些推进剂的混合物。商业上可得到的推进剂通常含有大量烃气体。例如，一种添臭的丁烷商品含有主要的正丁烷和一些异丁烷以及少量的丙烷、丙烯、戊烷和丁烯。
优选的烃推进剂包括丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷和异戊烷，而最优选的是丙烷、异丁烷和正丁烷。
特别优选的烃推进剂是丙烷、正丁烷与异丁烷的混合物。
尽管从广义上来说烃推进剂的浓度将从2至80％w/w，该浓度一般是从10至60％w/w，优选为25至60％w/w，最优选为约40％w/w。
当使用压缩气体作为推进剂时，它们通常是二氧化碳、氮或空气。通常，它们的使用浓度将是2至20％w/w，优选为约5％w/w。
非离子表面活性剂用于本发明的非离子表面活性剂包括单-、二-与三-脱水山梨醇酯、聚氧乙烯单-、二-与三-脱水山梨醇酯；单甘油酯与多甘油酯；烷氧基化醇；烷氧基化胺；烷氧基化酸；胺氧化物；乙氧基化/丙氧基化嵌段共聚物；烷氧基化烷醇酰胺；和烷氧基化烷基酚。
特别优选的表面活性剂含有至少一个烷基、烯丙基或含有至少一条C6至C22碳链取代的苯基。实例是C10-C22脂肪酸、优选为C12-C18脂肪酸的酯，特别是油酸多甘油酯和乙氧基化脂肪醇，例如被两摩尔环氧乙烷乙氧基化的油醇。进一步的实例是聚乙二醇油酸酯，例如PEG-4油酸酯、PEG-8油酸酯和PEG-12油酸酯。
在有些情况中，非离子表面活性剂本身可以混合有(d)组分。例如，当非离子型表面活性剂是油酸多甘油酯时，该表面活性剂可以含有少量油酸钠或油酸钾作为生产中的杂质类的副产物。含量例如从0.01至1重量％。更高含量的这类离子化合物一般是不可取的，可能导致组合物不满足本发明组合物的电导率要求。
非离子表面活性剂的浓度从0.01至10％w/w，优选为0.01至1％w/w。
极性、离子、芳族或共轭化合物作为(d)组分包括在本发明组合物中的极性或离子或芳族或共轭化合物优选为这样一种化合物，它被吸引至分散相与连续相之间的界面，可以选自a)一种或多种下列化合物的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐或氨基醇盐烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基酰氨基醚硫酸酯、烷基芳基聚醚硫酸酯、单甘油硫酸酯、多甘油硫酸酯、烷基磺酸酯、烷基胺磺酸酯、烷基-芳基磺酸酯、烯烃磺酸酯、石蜡烃磺酸酯、烷基磺基琥珀酸酯、烷基醚磺基琥珀酸酯、烷基酰胺磺基琥珀酸酯、烷基磺基肉桂酸酯、烷基磺基乙酸酯、烷基磷酸酯、烷基醚磷酸酯、酰基肌氨酸酯、酰基异硫代硫酸酯和N-酰基牛磺酸酯；b)烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、烷基酰氨基磺基甜菜碱、烷基甜菜碱、胺化酰亚胺、季铵化合物和季鏻化合物；c)含有6至30个碳原子的羧酸、羧酸盐、羧酸的酯、酮、醛、酰胺或胺；d)邻苯二甲酸二乙酯、乙酸甲基苯甲基酯、α-甲基紫罗兰酮、4-羟基3-甲氧基苯甲醛、苯乙醇、二丙二醇、乙酸苯乙烯酯、苯甲酸正丁酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、异丁基苯乙酮、异丙基苯乙酮、烟酸、苯甲酸、2-萘酚、新戊基苯、萘、甲苯、富勒烯、鞣酸、叔丁基苯乙酮、肉桂酸异丙酯、雷琐酚、4-甲氧基肉桂醛、熊果苷、4-乙酰氧基-3-甲氧基肉桂醛、4-异丙基苯酚、反式-二苯乙烯、七叶亭、对-氯-间-二甲苯酚、氯-邻-甲酚、三氯生、去甲苯福林、去甲肾上腺素、己基雷琐酚、柠檬烯、乙酸甲基苯甲基酯和对-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛。
(b)组分中特别优选的化合物是烷基二甲基苄基氯化铵、辛基三甲基溴化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵和十二烷基三甲基溴化鏻。
(c)组中特别优选的化合物是月桂酸、油酸、棕榈酸、蓖麻酸和硬脂酸，或其盐、酰胺、酯、酮或醛。
不言而喻的是某些芳族或共轭化合物还可以划入芳香剂类。
基于非离子型表面活性剂、即(b)组分而言、(d)组分在该组合物中的含量从0.01至80％w/w，优选地从0.01至30％，更优选地从0.01至10％w/w。(d)组分的量的选择可使体积电导率大于理论电导率。在有些情况下，(d)组分的含量过高可能导致组合物不满足本发明组合物的电导率要求。
不言而喻的是可以使用化合物的混合物作为(d)组分。特别是已经发现，芳族化合物与离子化合物一起加入可增加制剂在喷雾时的荷质比。
油或溶剂在本发明组合物中可以掺入至多80％w/w，优选地至多40％w/w的一种或多种油或溶剂，溶剂一般将是水不可混溶的。
可以使用广泛的油或溶剂原料，不过应当加以小心操作，以确保溶剂不会不利地与本发明组合物的任意活性组分发生相互作用，例如杀虫剂。
可以用于本发明组合物的溶剂实例包括液体正石蜡烃、液体异石蜡烃、环烷烃、含萘溶剂、油漆溶剂油、煤油、酯溶剂、硅氧烷溶剂或油、脂肪酸、邻苯二甲酸二烷基酯、C5-C11醇和脂肪醇。它们的具体实例如下液体正石蜡烃——Norpar 12、Norpar 13和Norpar 15(可从Exxon获得)；液体异石蜡烃——Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M和IsoparV(可从Exxon获得)；含萘溶剂——Exxsol D40、Exxsol D60、Exxsol D80、Exxsol D100、Exxsol D110、Nappar 10、Solvesol 100、Solvesol 150、Solvesol 200(可从Exxon获得)；酯溶剂——例如乙酸烷基酯，实例是Exxate 1000、Exxate 1300(可从Exxon获得)和Coasol(可从Chemoxy Internat ional获得)；硅氧烷溶剂油——Dow Corning 244、245、344和345液；脂肪醇——辛醇、十二醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇。
优选的溶剂是液体烃溶剂、正石蜡烃和异石蜡烃。
尽管溶剂的掺入水平优选地从1至20％w/w，不过比较优选的浓度在2至10％w/w范围内，更优选为约5％w/w。
杀虫组合物在本发明的一个优选制剂中，组合物是杀虫组合物，它含有0.001至5％w/w杀虫化合物。可以使用广泛的活性成分，其中类除虫菊酯、特别是合成的类除虫菊、酯毒死蜱、残杀威和二嗪农是优选的。
当使用合成的类除虫菊酯时，例如λ格林奈和右旋反灭虫菊酯，它们的掺入浓度一般为约0.02％w/w或以上。
其他的合成类除虫菊酯、例如氯氰菊酯、四甲司林、扑灭司林和生物丙烯除虫菊酯的掺入浓度通常为约0.2％-0.5％w/w或以上。
毒死蜱、残杀威和二嗪农的掺入浓度一般将在0.5-0.9％w/w范围内。
优选地，本发明的杀虫组合物将包括一种主要起到击倒昆虫作用的杀虫剂以及第二种主要充当杀灭剂的杀虫剂。这样一种组合的实例是使用扑灭司林作为杀灭剂与四甲司林作为击倒剂的组合。
选择性成分可以向本发明组合物掺入各种选择性成分。例如，为了最大化本发明组合物杀虫活性的有效性，可以包括增效剂，例如N-辛基二环庚烯二甲酰亚胺和胡椒基丁醚，浓度从0.5至1.5％w/w，最优选为约1.0％w/w，与类除虫菊酯杀虫剂协同使用。
另外，根据需要可以使用其他成分，包括腐蚀抑制剂，例如1-羟乙基-2-十七碳烯基咪唑啉和/或苯甲酸钠，其浓度优选地从0.01至0.5％w/w；防腐剂和抗氧化剂，例如丁化羟基甲苯。根据特定消费者的要求，还可以包括一种或多种芳香组分。不言而喻的是某些芳香组分是可以包含本发明组合物的(d)组分在内的组分，在这种情况下，这样一种组分不是可选择性的组分。
路易斯酸和路易斯碱的特征关于本发明的第四种实施方式，气雾剂喷雾装置和其中所含有的电中性组合物具有某些路易斯酸和路易斯碱的特征，这些特征有助于赋予液体以单极电荷。
当两种物质接触后分离时，电荷从一方转移到另一方。这可能发生在固-固分离、固-液分离和液-液分离中。当组分之一成为空气传播，电荷能够在表面上保持显著的时间长度，因为没有释放电荷的余地。物质转移电荷的能力可以与该物质的特征性路易斯酸(γ+)与路易斯碱(γ-)值有关。所有物质都具有特征性值，这能够从它们的组分表面能间接计算而来。
这些表面能当与伦敦-范德华成分(γLW)结合时，构成已知的表面张力。这在液滴与固体基底之间的界面上是最容易测量的。
用于这些计算的方程来自Good和van Oss所使用的方法(1+Cosθ)γL＝2[√(γSLWγLLW)+√(γS+γL-)+√(γS+γL-)]其中θ是液滴与表面产生的接触角；γS是固体的能量成分；γL是液体的能量成分；γLW代表伦敦-范德华成分；γ+是路易斯酸组分(电子受体)；γ-是路易斯碱组分(电子供体)。
利用三种或多种特征已知的试验液体，有可能解出关于三种未知γSLW、γS+和γS-的该方程。利用特征已知的试验固体，还有可能解出该方程，以得出三种未知的液体表面能。因而，有可能特征化一系列固体和液体，生成一系列γ+和γ-值。在固体的情况下，该系列与摩擦电序匹配。下面是构成该摩擦电序一部分的固体物质的非排他性列表。数值是按水的γ+与γ-为25mJ m-2而依比例决定的。表中物质越向上越呈阳性，越向下越呈阴性。
表面 γ-(mJ m-2)玻璃 16乙缩醛900P NC-10 15赛璐珞 13.8PMMA 12
尼龙 11.3PVC 8.4聚酯2002-25聚乙烯0.1聚丙烯0.04PTFE 0液体也具有可测量的γ-和γ+值。若液体在气雾剂喷射时接触γ-与γ+已知的固体，并且液体的γ-大于或小于固体的γ-达2mJ m-2，优选为5mJ m-2，最优选为15mJ m-2，或者γ+大于或小于固体的γ+达0.5mJ m-2，优选为1mJm-2，最优选为2mJ m-2，则液体具有带电+/-1×10-4C/kg的趋势。构成气雾剂驱动插件的普通材料是乙缩醛900P NC-10，它的γ-是15mJ m-2。
气雾剂喷雾装置本发明组合物在喷雾穿过常规气雾剂喷头时形成液滴，该液滴被赋予至少+/-1×10-4C/kg的单极电荷。
通过选择气雾剂装置的各方面因素，有可能向液滴赋予甚至更高的电荷，包括材料、驱动器的形状与尺寸、驱动插件、阀门与浸管和所要喷雾的液体特征，以便随着液体被分散为液滴而产生所需水平的电荷。气雾剂系统的大量特征增加液体制剂与气雾剂系统表面之间的双层起电和电荷交换。引起这类增加的因素还可能增加穿过该系统的湍流，增加液体与容器、阀门和驱动系统内表面之间的接触频率与速度。
举例来说，可以优化驱动器的特征以提高从容器内喷出的液体上的电荷水平。口径小至0.45mm或以下的驱动插件提高穿过驱动器喷出的液体电荷水平。驱动器材料的选择也能够提高从装置中喷出的液体上的电荷水平，材料例如趋于提高电荷水平的尼龙、聚酯、乙缩醛、PVC和聚丙烯。可以优化插件口部的几何学以提高穿过驱动器喷出的液体上的电荷水平。促进液体机械分散的插件给出更好的起电效果。
喷雾装置的驱动插件可以由导电性、绝缘性、半导电性或静电消散性材料构成。
可以优化汲取管的特征以增加从容器内喷出的液体电荷水平。窄的汲取管，例如内径窄至例如约1.27mm的汲取管提高液体上的电荷水平，还可以改变汲取管材料以增加电荷。
可以选择阀门特征以增加从容器内喷出的液体产物荷质比。外壳内小至约0.65mm的端件口增加喷雾期间的荷质比。减少主干中的小孔数、例如2×0.50mm，也增加喷雾期间的电荷。蒸汽相龙头的存在有助于最大化电荷水平，大至例如约0.50mm至1.0mm的管口蒸汽相龙头一般给出更高的电荷水平。
从气雾剂喷雾装置中喷出的液滴直径一般将在5至100微米范围内，液滴峰值为约40微米。
制备本发明组合物可以通过本领域熟知的标准技术加以制备。例如，可以将(b)至(d)组分混合在一起，形成溶剂相。然后将该溶剂相与水混合，生成乳化的浓缩物，然后装罐，与推进剂掺合。或者，可以将该浓缩物和推进剂同时装罐。
电导率按照下列方程，乳剂的理论电导率σ可以从外相与内相的实际电导率测量结果计算而来σ＝σc(1+3(σp-σc)/(σp+2σc))其中σ＝乳剂的理论电导率σc＝所测量的分离外相的电导率σp＝所测量的分离内相的电导率＝内相的体积分数体积电导率可以通过实验方法加以测定。本发明组合物的(d)组分起到增强乳剂实际电导率的作用，因而乳剂的体积电导率高于根据上式计算的理论电导率。优选地，乳剂理论电导率与体积电导率之间的差值为至少+0.5μs cm-1，优选为至少+4μs cm-1，更优选为至少+6μs cm-1。本发明组合物中的(d)组分因而提高穿过乳剂的电子转移，电荷在分散相与连续相之间的界面上穿过该乳剂从一个液滴转移到另一个液滴。
参照下列非限制性实施例将进一步描述本发明。
通过测量各相电导率预测乳剂理论电导率的方法1、通过测量电导率已知的溶液，校准电导池。电导池包含一对铂电极，电极是分离的，并附于内径约1cm的玻璃管内部。
2、利用同一电导池，测量根据本发明的整体乳剂电导率，同时确保乳剂在测量之前是静止的和均匀的。
3、确定乳剂的连续相是水还是油。
4、通过重力作用或离心作用分离乳剂的两相，分出各相并在经过校准的电导池中测量各相的电导率。
5、利用下面给出的方程测定整体乳剂的理论电导率。
6、理论电导率与直接从测量结果所得电导率之间的差异是对由乳剂液滴引起的体积电导率的贡献。
σ＝σc(1+3(σp-σc)/(σp+2σc))其中σ＝乳剂的被分离的理论电导率σc＝所测量的被分离的外相的电导率σp＝所测量的单独内相的电导率＝内相的体积分数静电荷的测量使用标准的气雾剂罐，测量实施例4至50组合物的荷质比，按照附图1所示的设计，罐的阀门插件是由聚甲醛制成的。
图1a是平面图(俯视图)；图1b是剖面图；图1c是阀门插件的倒置平面图。
具体实施例方式
实施例1(对比)从下列成分制备乳剂
成分 ％乙氧基化(7EO)醇(C12-C15)0.24w/v去离子水 47v/v癸烷 55v/v实际(测量的)整体乳剂电导率7.4μs cm-1σc16.6μs cm-1σp4.1μs cm-1假定＝ 0.5σ8.2μs cm-1(与由乳剂液滴引起的电导率)差＝7.4-8.2＝-0.8μs cm-1该组合物不含任何(d)组分，可以看到乳剂的体积电导率小于理论值。
实施例2从下列成分制备乳剂成分 ％乙氧基化(7EO)醇(C12-C15) 0.24w/v月桂基硫酸钠(30％活性) 非离子型表面活性剂的3％w/w去离子水 47v/v癸烷 53v/v实际(测量的)整体乳剂电导率22.3μs cm-1σc39.4μs cm-1σp4.0μs cm-1假定＝ 0.5σ14.1μs cm-1(与由乳剂液滴引起的电导率)差＝22.3-14.1＝8.2μs cm-1实施例3(对比)从下列成分制备乳剂
成分％乙氧基化(7EO)醇(C12-C15) 0.24 w/v月桂基硫酸钠(30％活性) 非离子型表面活性剂的6％w/w去离子水47v/v癸烷53v/v实际(测量的)整体乳剂电导率 23.3μs cm-1σc83.0μs cm-1σp9.0μs cm-1假定＝0.5σ 30.3μs cm-1(与由乳剂液滴引起的电导率)差＝23.3-30.3＝-7.0μs cm-1该组合物含有大量(d)组分，可以看到乳剂的体积电导率小于理论值。
实施例4成分 ％掺有2％ w/w苯扎氯铵(50％活性)的乙氧基化(SEO)醇(C12-C15) 0.24w/v去离子水 47％v/v丁烷40 53％v/v在制成气雾剂并通过上述物理阀门/驱动器组合喷出后，该制剂在所喷出的液滴上产生+1.65×10-4C/kg的单极电荷。
用癸烷代替丁烷制备相同制剂，目的是能够测量电导率。
实际(测量的)整体乳剂电导率15.7μs cm-1σc40.2μs cm-1σp3.3μs cm-1假定＝ 0.5σ13.7μs cm-1(与由乳剂液滴引起的电导率)差＝15.7-13.7＝2.0μs cm-1
实施例5配方1成分 ％w/w溶剂 5.0芳香组分 0.70丁基化羟基甲苯 0.013油酸多甘油酯 0.30去离子水 58.99丁烷40 35所用溶剂和可以用于上述制剂的芳香组分阐述在下例中实施例 溶剂芳香组分 荷质比(×10-4C/kg)5 Isopar E邻苯二甲酸二乙酯 -2.26 Isopar E乙酸苏合香酯 -2.57 Isopar Gα-甲基紫罗兰酮 -1.98 Isopar G香兰素 -1.69 庚烷山苍子 -1.710 戊烷铃兰醛 -2.311 Isopar E苯乙醇 -2.412 Isopar L丙二醇 -2.2Isopar E、G和L系列溶剂可以从Exxon获得。所用芳香组分是从Robertet Ltd获得的。
实施例13配方2成分％w/w溶剂5.0芳香组分0.70
丁基化羟基甲苯0.013油酸多甘油酯 0.30去离子水 58.99丁烷4035所用溶剂和可以用于上述制剂的芳香组分阐述在下例中实施例 溶剂芳香组分荷质比(×10-4C/kg)13 Solvesol150芳香性Cleanox -3.014 Isopar E苯甲酸正丁酯 -2.515 Isopar L4-羟基苯甲酸异丙酯 -3.016 Isopar E异丁基苯乙酮 +1.617 庚烷异丙基苯乙酮 +1.718 戊烷苯甲酸 +1.219 Isopar V2-萘酚 -5.320 Isopar G甲苯 +1.921 戊烷新戊基苯 -5.922 Isopar C萘 -5.423 Isopar G富勒烯C60/70 -4.5实施例24配方3成分％掺有4％w/w月桂基硫酸钠(30％活性)的0.24w/v乙氧基化(SEO)醇(C12-C15)去离子水47％v/v丁烷40 53％v/v在制成气雾剂并通过上述物理阀门/驱动器组合喷出后，该制剂在所喷出的液滴上产生-1.1×10-4C/kg的单极电荷。
用癸烷代替丁烷制备相同制剂。制剂的γ-为26.2mJ m-2。
喷头中的乙缩醛900P NC-10插件的γ-为15mJ m-2。
这些路易斯碱值之间的差＝26.2-15＝11.2mJ m-2。
成分 ％w/w ％w/w ％w/w ％w/w实施例25 实施例26 实施例27实施例28生物丙烯除虫菊酯 0.194 0.914 0.194 0.194生物灭虫菊0.036 0.036 0.036 0.036BHT 0.02 0.02 0.020.02油酸多甘油酯 0.900 0.900 0.900 0.900油酸 0.09 0.180 0.045 0.023香料 0.100 0.100 0.100 0.100Norpar 13 7.500 7.500 7.500 7.500去离子水 51.16 51.07 51.205 51.227H55 40.00040.000 40.000 40.00荷/质比(×10-4C/kg) -0.75 -0.72 -0.63 -0.90成分 ％w/w ％w/w ％w/w ％w/w实施例29 实施例30 实施例31实施例32Teric 12A20.800 1.00 0.800 0.700油酸 0.400 0.400 0.400 0.400Norpar 13 7.500 7.500 7.500 7.500去离子水 51.30051.100 51.300 51.400H55 40.00040.000 40.000 40.000荷/质比(×10-4C/kg) -1.02 -0.68 -0.816 -0.816成分 ％w/w ％w/w ％w/w实施例33 实施例34 实施例35Teric 12A20.600 0.500 1.000油酸 0.400 0.400 0.200Norpar 13 7.500 7.500 7.500
去离子水 51.500 51.600 51.300H55 40.000 40.000 40.000荷/质比(×10-4C/kg) -1.596 -0.966 -1.53成分 ％w/w ％w/w实施例36 实施例37Teric 12A2 1.000 1.000油酸 0.400 0.800香料 0.100 0.100Norpar 137.500 7.500去离子水 51.100 50.700H55 40.000 40.000荷/质比(×10-4C/kg) -0.57 -0.738成分 ％w/w ％w/w ％w/w实施例38 实施例39实施例40Teric 12A2 1.000 1.000 1.000月桂酸 0.100 0.200 0.400Norpar 137.500 7.500 7.500去离子水 51.400 51.300 51.100H55 40.000 40.000 40.000荷/质比(×10-4C/kg) -0.532 -0.578 -0.574成分 ％w/w ％w/w实施例41 实施例42Teric 12A2 1.000 1.000棕榈酸 0.010 0.020Norpar 137.500 7.500去离子水 51.400 51.300
H55 40.00040.000荷/质比(×10-4C/kg) -0.502-0.704成分 ％w/w ％w/w ％w/w％w/w实施例43 实施例44实施例45 实施例46Teric 12A20.700 0.720 0.7000.700油酸 0.500 0.400 0.4000.400Norpar 13 7.500 7.500 7.5007.500去离子水 41.30031.38 51.400 51.300H55 - - -40.000H46 50.00060.000 40.000 -荷/质比(×10-4C/kg) -1.39 -2.12 -0.71-1.65成分 ％w/w实施例47Teric 12A20.85油酸 0.35Norpar 13 5.00去离子水 33.80H46 60.000荷/质比(×10-4C/kg) -4.8成分 ％w/w ％w/w实施例48实施例49Norpar 13 5.005.00生物丙烯除虫菊酯 0.250.25生物灭虫菊0.050.05BHT 0.020.02去离子水 33.28 33.58
Teric 17A3 0.60 0.35Crill 45 0.40 0.35松香物 0.10 0.10油酸 0.30 0.30H46 60.00 60.00荷/质比(×10-4C/kg) -1.41 -1.34成分 ％w/w实施例50反丙烯除虫菊 0.209右旋反灭虫菊酯 0.039BHT 0.005油酸多甘油酯(含有0.01至1重量％ 0.900油酸钠或油酸钾)香料 0.100Norpar 137.500去离子水 51.247H55 40.000荷/质比(×10-4C/kg) -1.59成分 对比 对比 对比对比实施例A 实施例B实施例C 实施例DTeric 12A2-1.000 1.000生物丙烯除虫菊酯 0.194- -生物灭虫菊0.036- -BHT 0.02 - -油酸多甘油酯 0.900- -香料 0.100- -
Norpar 13 7.500 7.5007.500去离子水51.25 51.5051.500H55 40.00040.000 40.000Crill 450.40 0.35荷/质比(×10-4C/kg)-0.35 +0.21-0.017实施例51至61下表提供组合物的详细数据，其中组合物中的油酸、油酸钠或油酸与油酸钠的混合物的含量是不同的。
通过上述物理阀门/驱动器组合喷出这些制剂，记录所喷出液滴上的单极电荷。
还记录组合物的路易斯酸与路易斯碱值。乙缩醛900P NC-10插件材料的路易斯碱值为15mJ m-2，通过它喷出组合物。乙缩醛900P NC-10插件材料的路易斯酸值为0mJ m-2，通过它喷出组合物。
还给出关于每种组合物的理论电导率和体积电导率的数值。
实施例编号 5152 53 54 55组分％w/w去离子水59.0759 59.0730 59.0585 59.0730 59.0585芳香性Cleanox 0.24700.2470 0.2470 0.2470 0.2470Isopar G4.99854.9985 4.9985 4.9985 4.9985柱状MBQ Crestor L(PGO) 0.57850.5785 0.5785 0.5785 0.5785-Croda油酸钠 - 0.0029 0.0174 --油酸- --0.0029 0.0174BHT 0.10010.1001 0.1001 0.1001 -丁烷40 5.000035.0000 35.0000 35.0000 35.0000荷/质比(×10-4C/kg)-2.08 -2.05-0.72-1.64-1.40路易斯碱值γ-(mJ m-2) 19.2 12.0 17.0 26.0 17.5路易斯酸值γ+(mJ m-2) 2.0 3.0 1.0 1.0 2.5
理论电导率(μs cm-1) -- 3.87 2.63 2.47体积电导率(μs cm-1) -- 4.55 3.33 2.63实施例编号 56 5758 59 60 61组分％w/w去离子水 59.0747 59.0701 59.0641 59.0411 59.0556 59.0556芳香性Cleanox0.2470 0.24700.2470 0.2470 0.2470 0.2470Isopar G 4.9985 4.99854.9985 4.9985 4.9985 4.9985柱状MBQ Crestor 0.5785 0.57850.5785 0.5785 0.5785 0.5785L(PGO)-Croda油酸钠 0.0006 0.00290.0059 0.0174 0.0174 0.0029油酸 0.0006 0.00290.0059 0.0174 0.0029 0.0174BHT 0.1001 0.10010.1001 0.1001 0.1001 0.1001丁烷40 35.0000 35.0000 35.0000 35.0000 35.0000 35.0000荷/质比(×10-4C/kg) -2.30 -0.89 -0.75-0.70-0.74-1.89路易斯碱值γ-(mJ m-2) 20.017.5 40.0 50.0 60.0 17.5路易斯酸值γ+(mJ m-2) 2.5 2.0 1.0 1.0 1.0 5.0理论电导率(μs cm-1)2.92- 5.16 3.16 10.72-体积电导率(μs cm-1)8.93- 16.5617.8618.52-实施例62至68下表提供组合物的详细数据，其中向实施例51制剂中加入芳族掺杂剂，但是表面活性剂的纯度略有不同。
实施例 芳族掺杂剂浓度 γ-(mJ m-2)γ+(mJ m-2)荷/质比(x×10-4C/kg)62雷琐酚 1.00* 25.0 2.5-2.77632-甲氧基肉桂醛 1.00* 22.5 2.5-2.5064熊果苷 1.00* 45.0 2.5-2.27
65 七叶亭 1.00*35.02.5-2.0766 反式-二苯乙烯1.00*20.02.5-1.8667 4-异丙氧基苯酚 1.00*20.02.5-2.8668 4-乙酰氧基-3-0.22** 20.02.5-2.53甲氧基肉桂醛*在柱状MBQ Creston L(PGO)-Croda中的浓度料在最终制剂中的浓度成分和可用性油酸1工业用(Croda Chemicals)月桂酸1试剂级(BDH)棕榈酸1试剂级(BDH)Teric 17A32含3摩尔环氧乙烷的C17醇(Orica)Teric 17A22含2摩尔环氧乙烷的C17醇(Orica)Teric 12A22含2摩尔环氧乙烷的C12醇(Orica)Crill 452脱水山梨醇三油酸酯(Orica)油酸多甘油酯2Croda ChemicalsBHT4丁基化羟基甲苯(Orica)Norpar 135液体正石蜡(Exxon)生物丙烯除虫菊酯3 93％w/w(Agrevo)生物灭虫菊393％w/w(Agrevo)H46616％w/w丙烷/丁烷掺合物(Boral)H55626％w/w丙烷/丁烷掺合物(Boral)1离子化合物(d)2非离子型表面活性剂3杀虫剂4抗氧化剂5溶剂6推进剂
权利要求
1.气雾剂喷雾装置，其装有油包水型乳剂、水包油型乳剂或单相组合物形式的电中性组合物，该组合物的液滴在从所述气雾剂喷雾装置中排放时被赋予单极静电荷，其中所述组合物的组成和所述气雾剂喷雾装置在喷雾时与液体接触部分的材料是这样选择的，使i)液体的路易斯碱组分与在喷雾时与液体接触的材料的路易斯碱组分之间的差值至少为±2mJ m-2；和/或ii)液体的路易斯酸组分与在喷雾时与液体接触的材料的路易斯酸组分之间的差值至少为±0.5mJ m-2。
2.如权利要求1所要求保护的气雾剂喷雾装置，其中的i)中差值为至少±5mJ m-2，和/或ii)中差值为至少±1mJ m-2。
3.如权利要求1或2所要求保护的气雾剂喷雾装置，其中的i)中差值为至少±15mJ m-2，和/或ii)中差值为至少±2mJ m-2。
全文摘要
本发明提供一种气雾剂喷雾装置，它装有油包水型乳剂、水包油型乳剂或单相组合物形式的电中性组合物，该组合物的液滴在从该气雾剂喷雾装置中排放时被赋予单极静电荷，其中该组合物的组成和该气雾剂喷雾装置在喷雾时与液体接触部分的材料是这样选择的，使i)液体的路易斯碱组分与在喷雾时与液体接触的材料的路易斯碱组分之间的差值至少为±2mJ m
文档编号C09K3/30GK1554488SQ20041004831
公开日2004年12月15日 申请日期2000年9月5日 优先权日1999年9月7日
发明者邓肯·罗杰·哈珀, 尼尔·哈里森, 约翰·道格拉斯·摩根, 约翰·霍华德·克林特, M·阿贝拉, 哈里森, 蠢, 道格拉斯 摩根, 邓肯 罗杰 哈珀, 霍华德 克林特 申请人:雷克特本克斯尔(英国)有限公司, 雷克特本克斯尔(澳大利亚)有限公司