专利名称：溶剂黄167合成新工艺的制作方法
技术领域：
本发明是一条溶剂黄167合成新工艺，更具体讲，是采用一种更为经济易 得的原料1-硝基蒽醌为原料代替原工艺中的1-氯蒽醌，生产一种成本更低质 量更优的产品。
技术背景溶剂黄167化学名称为1-苯石克基蒽醌，是一种性能优良的溶剂染料，亦可 经后处理后作为^染料用于涤纶及其混纺织物的染色，原生产工艺是以1-氯 蒽醌为原料，在溶剂二曱苯中，以碳酸钾为傅酸剂与苯硫酚反应制得，反应结 束后经蒸馏除去溶剂二曱苯，然后过滤，热水洗去未反应完全的苯硫酚，洗净 后烘干得成品，该工艺收率很高，但由于产品所用主要原料以及反应副产物均 不溶于水，未反应彻底的主要原材料、原材料中带入的杂质以及反应产生的副 产物最后都一并进入产品之中，因此产品质量难以得到保证，各批次之间产品 外观及含量波动较大，而且该工艺所用主要原料1-氯蒽醌制备工艺复杂，生产 成本很高，使得溶剂黄167的生产成本偏高，而且质量波动较大。 发明内容本发明提供了一条全新的合成工艺，选择了价廉易得的1-硝基蒽醌为原料， 以溶剂二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺等极性溶剂为介质、以氬氧化钾等为傅酸剂、于30 100。C与苯硫酚反应制得溶剂黄167，反应结束后经降温、离析、过 滤、洗涤得产品，反应收率达到97%左右，过滤所得滤液可直接套用于下一批 生产或经处理后蒸馏回收循环使用，该工艺所选溶剂对有机杂质具有良好的溶解能力，未有反应彻底的原材料、原料中带入的少量杂质以及反应过程中生成 的微量副产物均可完全溶解在溶剂之中，在过滤洗涤时一并与产品分离，与原 工艺相比所得产品主含量明显提高，产品外观也得到明显改善，而且操作容易， 生产十分稳定，同时生产成本大幅度降低，本工艺所选用的主要原料1-硝基蒽 醌生产成本低廉，其成本只有原工艺所用l-氯蒽醌的三分之一左右，采用此工艺后，溶剂黄167的生产总成本降低了 30%以上，是一条具有可观经济价值的生产工艺。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步作具体描述，但不局限于此。本发明的溶剂黄167合成新工艺，其具体步骤是以l-硝基蒽醌为原料， 在二甲基曱酰胺或二甲基乙酰胺等溶剂介质中、以氢氧化钾等为傅酸剂、于30 ~ 100。C与苯辟u酚反应制得溶剂黄167，反应结束后降温到30。C以下，待产品充分 析出后过滤，滤饼洗净后烘干及得成品。上述工艺中所涉及的主要化学反应1、 成盐SH SK2、缩合:+ KNO3 、亚硝酸钾分解: KN02+NH4C1- KC1+2H20+N2实施例所用的原料，除另有说明外，均为适合染料及中间体使用的市售工业口cr 。实施例1:在250ml的四口烧瓶中，加入二曱基甲酰胺100ml, 1-硝基蒽醌30g,苯疏 酚15g，氢氧化钾8g，加料结束后于40。C保温反应二小时，色谱;险测1-硝基蒽 醌消失后用冷水浴降温至25°C，保持该温度下继续搅拌一小时后过滤，滤饼用 含水20%的二甲基甲酰胺洗涤后再用8(TC左右的热水洗净，滤饼烘千得成品35. 8g,含量99. 9%，收率95. 5%。实施例2:按实施例1的投料及操作，待产品降温析出后静置过夜，然后过滤，滤饼 用含水20%的二甲基甲酰胺洗涤后再用8(TC左右的热水洗净，滤饼烘千得成品36. 7g，含量99. 7%，收率98%。实施例3:在250ml的四口烧瓶中，加入二曱基甲酰胺120ml, 1-硝基蒽醌30g, ^5克 酚15g，氢氧化钾8g,加料结束后用一小时左右緩慢升温至5(TC保温反应二小 时，色谱检测l-硝基蒽醌消失后用冷水浴降温至25。C,保持该温度下继续搅拌 一小时后过滤，滤饼用含水20°/ 的二甲基曱酰胺洗涤后再用8(TC左右的热水洗 净，滤饼烘干得成品35. 4g,含量99. 8%,收率94. 5%。实施例4:在250ml的四口烧瓶中，加入二曱基乙酰胺100ml, 1-硝基蒽醌30g,苯硫 酚17g，氢氧化钾9g,加料结束后于4(TC保温反应二小时，色镨检测1-硝基蒽
醌消失后用冷水浴降温至25°C，保持该温度下继续搅拌一小时后过滤，滤饼用 含水20%的二甲基乙酰胺洗涤后再用80。C左右的热水洗净，滤饼烘干得成品 36. 5g,含量99. 5°/ ,收率97. 4%。 实施例4:将实施例1中的过滤母液及含水二甲基甲酰胺洗液合并收集后转入250ml 带精馏柱的蒸馏烧瓶中，加入氯化铵7g，緩慢升温至70。C保温反应十分钟，然 后再次升温精馏，收集148 ~ 155。C之间的馏份待用；在250ml的四口烧瓶中，加入上述回收二曱基甲酰胺100ml， 1-硝基蒽醌 30g，苯硫酚17g，氢氧化钾9g，加料结束后于4(TC保温反应二小时，色谱检测 l-硝基蒽醌消失后用冷水浴降温至25°C,保持该温度下继续搅拌一小时后过滤， 滤饼用含水20%的二曱基甲酰胺洗涤后再用8(TC左右的热水洗净，滤饼烘干得 成品36. 3g，含量99. 7%,收率96. 9%。实施例5:采用与实施例4中相同的方法回收二甲基乙酰胺，然后在250ml的四口烧瓶中， 加入回收二甲基乙酰胺100ml， l-硝基蒽醌30g,苯碌u酚16g,氬氧化钾9g，加 料结束后于40。C保温反应二小时，色谱检测1-硝基蒽醌消失后用冷水浴降温至 25°C,保持该温度下继续搅拌一小时后过滤，滤饼用含水20%的二甲基乙酰胺洗 涤后再用80。C左右的热水洗净，滤饼烘干得成品36. 2g，含量99. 6%,收率96. 6%。
权利要求
1、一条溶剂黄167合成新工艺，该工艺以1-硝基蒽醌为原料，在溶剂介质中，在傅酸剂的存在下与苯硫酚缩合得到产品。
2、 根据权利要求1所述溶剂黄167合成新工艺，其特征在于，其反应在有 机溶剂中进行，所用溶剂为二曱基甲酰胺、二曱基乙酰胺等极性溶剂中的一种。
3、 根据权利要求1所述溶剂黄167合成新工艺，其特征在于，所用傅酸剂 为氢氧化钾。
4、 根据权利要求l、 2和3所述溶剂黄167合成新工艺，其特征在于，所用 各原料的重量比为l-硝基蒽醌二曱基曱酸胺(或二曱基乙酰胺)苯硫酚氬氧 化钾=1: (2. 5 ~ 3. 5): (0. 45 ~ 0. 6): (0. 25 ~ 0. 3),反应温度为30 ~ IO(TC 。
5、 根据权利要求1所述溶剂黄167合成新工艺，其特征在于，所用溶剂经 蒸馏回收循环套用，由于反应生成的亚硝酸钾在蒸镏时存在安全隐患，因此在 溶剂蒸馏前应加入氯化铵等助剂将其分解。
6、 根据权利要求1所述溶剂黄167合成新工艺，其特征在于，产品收率可 达到97%左右。
全文摘要
本发明为一条溶剂黄167合成新工艺，该方法是以1-硝基蒽醌为原料，在二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺等强极性溶剂介质中、以氢氧化钾等为傅酸剂、于30～100℃与苯硫酚反应制得溶剂黄167，反应结束后降温到30℃以下，待产品充分析出后过滤，滤饼洗净后烘干即得到成品，该方法采用了廉价易得的1-硝基蒽醌为原料，使得生产成本大幅度降低，同时该方法合成的产品主含量明显提高，产品外观也得到明显改善，而且操作简单，易于控制，生产十分稳定，经济效益十分明显。
文档编号C09B1/60GK101130638SQ20071002567
公开日2008年2月27日 申请日期2007年8月13日 优先权日2007年8月13日
发明者李少文, 牟忠丽, 王继昌 申请人:江苏亚邦染料股份有限公司