专利名称：聚醚型聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法。
技术背景 ' _
在紫外光(uv)固化的低聚物中，聚氨酯丙烯酸酯是仅次于环氧丙烯
酸酯的第二类光固化物.这主要是由于聚氨酯丙烯酸酯的合成灵活性，柔 韧性，硬度，固化速度等可以事先设计进行控制。如石智强、季宁宁在<化
工生产与技术>2007年14巻第5期发表的《紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯树 脂合成与性能研究〉>和在<广州化学>2007年32巻第3期发表的《紫外光 固化聚氨酯丙烯酸树脂的研究发展》，采用上述文献报道的技术，存在加 料繁琐，温度不易控制，容易产生聚合现象。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法，以克 服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯包括如下重it份的组分
聚醚多元醇40~60份多已氰酸酯10 30份
丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯10 30份
三乙胺或二丁基二月桂酸锡0.1~0,5份
无水乙醇5~10份
对羟基苯甲醚或2.6-二叔丁基对甲酚0.1 0.8份三丙二醇二丙烯酸酯 5 20份
TMPTA 5 20份 硝基苯 0.01 0.02份。
加入硝基苯是为了防止气象胶化；
所说的聚醚多元醇的分子量为f000 3000，优选1000，可采用市售产
品，如天津石化公司牌号为N210的产品；
所说的多已氰酸酯优选甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯 TMPTA的化学名称为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，可采用市售产品，如
台湾长兴公司牌号为EM231的产品；
本发明的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，包括如下步骤 按照比例，将聚醚多元醇，甲苯二异氰酸酯在50 7(TC，反应2 3小
时，依次加入丙烯酸羟丙酯、三乙胺、对羟基苯甲醚和硝基苯，80~90°C
保温2 3小时，NCO和NCO小于0.5X时，加入无水乙醇反应30 50分
钟，把物料降温至卯 8(TC，加入三丙二醇二丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三
丙烯酸酯(TMPTA)稀释，获得产品。
本发明的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯，可用木器漆涂料的成膜物质。 一般的，重量用量为30 50%，其于为单体，引发剂，消光剂，流平剂，
消泡剂，所述的单体，引发剂，消光剂，流平剂和消泡剂及其用量均为本
领域公知的技术，在化工新型材料文献和手册上均有详细的报道，如
单体可选用三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，引发剂可选用气巴公司的
1173，消光剂可选用德固萨的OK-500，流平剂可选用BYK306，和消泡剂
可选用BYK055。本发明具有优异的机械耐磨性和柔韧性，短裂伸长率高，涂膜具有优 良的耐化学品性和耐高温，低温性能，附着力好.与环氧丙烯酸酯拼合使 用效果更佳，也是成本最低的一类聚氨酯丙烯酸酯。
具体实施例方式
实施例1
配方
聚醚多元醇(分子量为1000)55kg
甲苯二异氰酸酯(TDI)25 kg
丙烯酸羟丙酯20kg
三乙胺0.5kg
对羟基苯甲醚0.8kg
三丙二醇二丙烯酸酯15kg
硝基苯0.015kg
无水乙醇6kg
TMPTA20kg
合成工艺
准确计量聚醚多元醇，甲苯二异氰酸酯投入装有搅拌，温度计的反应 器中.通过加热设备把物料升温至5(TC，停止加热，自升温至70'C.恒温 2个小时.取样检测NCO， NCO小于4.5X. NCO合格后准确计量依次加 入丙烯酸羟丙酯、三乙胺、对羟基苯甲醚和硝基苯到反应器中，把物料自 升温到8(TC保温，每小时检测NCO， NCO小于0.5X加入计量的无水乙醇 反应30分钟，把物料降温至8(TC加入三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)稀释包装。 采用HG/T3655-1999标准进行检测，性能如下;
检测项目 性能
外观 无色透明
NCO% <0.5%
折光率 1.5
黏度/25。C 5000-8000
耐热性 通过
固化速度m/min 10。
实施例2
配方
聚醚多元醇 50kg
甲苯二异氰酸酯(TDI) 20kg
丙烯酸羟乙酯 25kg
二丁基二月桂酸锡 0.5kg
2.6-二叔丁基对甲酚 0.8kg
三丙二醇二丙烯酸酯 15kg
硝基苯 0.015kg
无水乙醇 6kg
TMPTA 20kg 聚醚多元醇的分子量为1000
合成工艺准确计量聚醚多元醇，甲苯二异氰酸酯投入装有搅拌，温度计的反应
器中.通过加热设备把物料升温至6(TC，停止加热，自升温至7(TC.恒温 2个小时.取样检测NCO， NCO小于4.5。/^. NCO合格后准确计量依次加 入丙烯酸羟乙酯，二丁基二月桂酸锡，2，6-二叔丁基对甲酚，硝基苯到反应 器中.加入少量的硝基苯可防止气象胶化把物料自升温到9(TC保温.每 小时检测NCO， NCO小于0.5X加入计量的无水乙醇反应30分钟.把物料 降温至8(TC加入三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)或三羟甲基丙烷三丙烯酸 酯(TMPTA)稀释包装。
采用HG/T3655-1999标准进行检测，性能如下；
检测项目 性能
外观 无色透明
NCO% <0.5%
折光率 1.5
黏度/25""C 5000~8000
耐热性 通过
固化速度m/min 10
权利要求
1.聚醚型聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于，包括如下重量份的组分聚醚多元醇40～60份多己氰酸酯10～30份丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯10～30份三乙胺或二丁基二月桂酸锡 0.1～0.5份无水乙醇 5～10份对羟基苯甲醚或2.6-二叔丁基对甲酚 0.1～0.8份三丙二醇二丙烯酸酯5～20份TMPTA 5～20份硝基苯0.01～0.02份。
2.根据权利要求1所述的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯，其特征在于，所说的聚醚多元醇的分子量为1000 3000。
3.根据权利要求1或2所述的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，包 括如下步骤按照比例，将聚醚多元醇，甲苯二异氰酸酯在50 7(TC，反应 2 3小时，依次加入丙烯酸羟丙酯、三乙胺、对羟基苯甲醚和硝基苯， 80 90。C保温2 3小时，NCO和NCO小于0.5%时，加入无水乙醇反应30 50分钟，把物料降温90 80。C，加入三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)或三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，稀释，获得产品。
全文摘要
本发明提供了一种聚醚型聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法，包括如下重量份的组分聚醚多元醇40～60份，多己氰酸酯10～30份，丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯10～30份，三乙胺或二丁基二月桂酸锡0.1～0.5份，无水乙醇5～10份，对羟基苯甲醚或2.6-二叔丁基对甲酚0.1～0.8份，三丙二醇二丙烯酸酯5～20份，TMPTA5-20份，硝基苯0.01-0.02份。本发明具有优异的机械耐磨性和柔韧性，短裂伸长率高，涂膜具有优良的耐化学品性和耐高温，低温性能，附着力好.与环氧丙烯酸酯拼合使用效果更佳，也是成本最低的一类聚氨酯丙烯酸酯。
文档编号C09D175/14GK101608010SQ20081003908
公开日2009年12月23日 申请日期2008年6月17日 优先权日2008年6月17日
发明者关存洲, 叶荣森 申请人:上海富臣化工有限公司;深圳市展辰达化工有限公司;北京展辰化工有限公司