专利名称：一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及的是一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用，特别适用于服装、箱包等人造革生产的刀涂、辊涂工艺，属于化工产品领域。
背景技术：
聚氨酯(PU)是一种用途非常广泛的高分子材料，其原料范围很广，可以用作涂料、橡胶、塑料、弹性体等多个方面。目前市场上广泛用于人造革领域的热熔胶多以溶剂型聚氨酯居多。溶剂型人造革用聚氨酯热熔胶生产和使用过程中均产生大量有机溶剂，对环境造成严重污染，同时人造革也会残留部分的苯等芳香族溶剂，对人体造成伤害，制约相关产品的出口市场。为了满足环保的要求，人们逐渐采用水性丙烯酸和水性聚氨酯代替溶剂型聚氨酯用在人造革领域。水性丙烯酸热熔胶生产工艺相对简单，产品成本相对较低，但丙烯酸类高温发粘低温发脆，且与基材的粘合牢度不高，影响其应用性能。水性聚氨酯具有软硬度可调、粘合牢度大、分子可设计性强等优点，即可保留溶剂型聚氨酯的优异性能，又可满足环保的要求。然而，目前的水性聚氨酯用于人造革的粘接层还存在一定不足。用于制备水性聚氨酯的低聚物多元醇主要有聚醚和聚酯多元醇两大类，传统的聚酯或聚醚不能完全满足人造革领域对热熔胶产品性能的要求，体现在热熔胶耐高温性、耐化学品性、耐酸性、耐碱性、柔韧性和硬度之间的平衡等方面较难满足要求。目前制备水性聚氨酯制备工艺大多采用丙酮法，根据《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》，丙酮受公安部门管制，使用起来比较困难。由于水性热熔胶比较难在经防水处理的基材布上润湿，影响产品剥离强度。单独使用水性聚氨酯不能完全满足各方面性能要求。
发明内容
本发明的目的是针对上述不足之处提供一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用，以克服现有技术的不足，本发明先制备人造革用水性聚氨酯乳液，再在此基础上制备人造革粘接层用热熔粘合剂。一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用是采取以下技术方案实现 一种人造革粘接层用热熔粘合剂，其特征在于第一步，先制备人造革粘接层用热熔粘
合剂水性聚氨酯乳液，按配比将异氰酸酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇、芳香族多羟基特种聚醚和环氧树脂加入反应釜中反应，再加入小分子多元醇扩链剂、亲水扩链剂、催化剂和溶剂反应，降温加入中和剂中和后加水乳化，再脱去溶剂得到人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液；
第二步，在上述合成的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液中按配比加入有机硅表面活性剂、FeCl3水溶液、水性固化剂、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶和增稠齐IJ，得到人造革粘接层用热熔粘合剂；其中人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液按以下配比制备，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准
异氰酸酯18-36 聚醚多元醇或聚酯多元醇 40-72 芳香族多羟基特种聚醚O. 5-20
环氧树脂1_10
小分子多元醇扩链剂3. 5^13
亲水扩链剂3 5. 4
催化剂O. 1-0. 5
中和剂2 5
溶剂40-150
水120 500 ；
其中人造革粘接层用热熔粘合剂按以下配比制备，以人造革粘接层用热熔粘合剂重量份为基准
人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液 50-90 有机娃表面活性剂O. 5 5
FeCl3 水溶液O. 5^1
水性固化剂O. 5^5
天然橡胶乳液O. 5 10
氯丁橡胶乳液O. 5 10
丁腈橡胶O. 5 10
增稠剂O. 5 10
消泡剂广5。本发明的人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，其特征在于第一步，先制备人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液，将计量的异氰酸酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇、芳香族多羟基特种聚醚和环氧树脂加入反应釜中，6(T90°C反应广3小时；再加入小分子多元醇扩链剂、亲水扩链剂、催化剂和溶剂，50-65°C反应2飞小时；最后，降温到35 50°C，加入中和剂中和后加水乳化，再在20-60°C和-O. Γ-0. 05MPa条件下脱去溶剂得到人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液；
第二步，在上述合成的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液中加入有机硅表面活性剂、(TP/oFeClyjC溶液、水性固化齐U、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶和增稠剂，得到人造革粘接层用热熔粘合剂。其中人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液按以下配比制备，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准
异氰酸酯18-36
聚醚多元醇或聚酯多元醇 40-72 芳香族多羟基特种聚醚O. 5-20
环氧树脂1_10
小分子多元醇扩链剂3. 5^1权利要求
1.一种人造革粘接层用热熔粘合剂，其特征在于第一步，先制备人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液，按配比将异氰酸酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇、芳香族多羟基特种聚醚和环氧树脂加入反应釜中反应，再加入小分子多元醇扩链剂、亲水扩链剂、催化剂和溶剂反应，降温加入中和剂中和后加水乳化，再脱去溶剂得到人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液； 第二步，在上述合成的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液中按配比加入有机硅表面活性剂、FeCl3水溶液、水性固化剂、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶和增稠齐IJ，得到人造革粘接层用热熔粘合剂； 其中人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液按以下配比制备，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准 异氰酸酯18-36 聚醚多元醇或聚酯多元醇 40-72 芳香族多羟基特种聚醚O. 5-20 环氧树脂1_10 小分子多元醇扩链剂3. 5^13 亲水扩链剂3 5. 4 催化剂O. 1-0. 5中和剂2 5 溶剂40-150 水120 500 ； 其中人造革粘接层用热熔粘合剂按以下配比制备，以人造革粘接层用热熔粘合剂重量份为基准 人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液 50-90 有机娃表面活性剂O. 5 5 FeCl3 水溶液O. 5^1 水性固化剂O. 5^5 天然橡胶乳液O. 5 10 氯丁橡胶乳液O. 5 10丁腈橡胶O. 5 10增稠剂O. 5 10消泡剂广5。
2.权利要求I所述一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，其特征在于第一步，先制备人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液，按配比将计量的异氰酸酯、聚醚多元醇或聚酯多元醇、芳香族多羟基特种聚醚和环氧树脂加入反应釜中，6(T90°C反应f 3小时；再加入小分子多元醇扩链剂、亲水扩链剂、催化剂和溶剂，50-60°C反应2飞小时；最后，降温到35 50°C，加入中和剂中和后加水乳化，再在20-65°C和-O. Γ-0. 05MPa条件下脱去溶剂得到人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液； 第二步，在上述合成的人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液中加入有机硅表面活性剂、(TP/oFeClyjC溶液、水性固化齐U、天然橡胶乳液、氯丁橡胶乳液、丁腈橡胶和增稠剂，得到人造革粘接层用热熔粘合剂； 其中人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液按以下配比制备，以人造革用水性聚氨酯非水和非溶剂组份的重量份为基准 异氰酸酯18-36 聚醚多元醇或聚酷多元醇 40-72 芳香族多羟基特种聚醚O. 5-20 环氧树脂1_10 小分子多元醇扩链剂3. 5^13 亲水扩链剂3、. 4 催化剂O. 1-0. 5中和剂2 5 溶剂40-150 水120 500 ； 其中人造革粘接层用热熔粘合剂按以下配比制备，以人造革粘接层用热熔粘合剂重量份为基准 人造革粘接层用热熔粘合剂水性聚氨酯乳液 50-90 有机娃表面活性剂O. 5 5 FeCl3 水溶液O. 5^1水性固化剂O. 5^5 天然橡胶乳液O. 5 10 氯丁橡胶乳液O. 5 10丁腈橡胶O. 5 10增稠剂O. 5 10消泡剂广5。
3.根据权利要求2所述的ー种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的ニ异氰酸酯为 TDI、2，4’-MDI，4，4，_MDI、HMDI, IPDI, HDI、碳化ニ亚胺改性 MDI、NDI、XDI中ー种或多种混合物。
4.根据权利要求2所述的ー种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的聚酯多元醇为己ニ酸I，4 丁ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸I，6己ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸戊ニ醇聚酯多元醇、聚己内酷、聚碳酸脂、己ニ酸こニ醇聚酯多元醇、己ニ酸ニこニ醇聚酯多元醇、己ニ酸丙ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸ニ丙ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸1，3 丁ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸1，4 丁ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸1，5戊ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸新戊ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸1，6己ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸对苯ニ甲酸1，4 丁ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸1，4 丁ニ醇1，6己ニ醇聚酯多元醇、己ニ酸新戊ニ醇聚酯多元醇中的一种或其混合物，其数均分子量为1000-6000
5.根据权利要求2所述的ー种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的芳香族多羟基特种聚醚具有下式特殊结构
6.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的小分子多元醇扩链剂为乙二醇、三羟甲基丙烷中、丙二醇、1，4-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、一缩二乙二醇、甘油、蓖麻油、1，3 丁二醇、二丙二醇的一种或几种混合物。
7.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的环氧树脂为环氧值为O. 2 — O. 6的环氧树脂。
8.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、有机铋、有机银、有机锆、锌盐、辛酸亚锡、三乙胺、二乙烯三胺中的一种或几种混合物。
9.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸、PEKG (分子量400 - 4000)二羟甲基丁酸，二氨基磺酸盐中的一种或混合亲水扩链剂。
10.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、碳酸二甲酯、醋酸丁酯、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮中的一种或几种，优选乙酸甲酯。
11.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的有机娃表面活性剂是由含氢娃油和不饱和聚醚反应制得。
12.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的增稠剂为丙烯酸类增稠剂、氨水、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素增稠剂和聚氨酯型增稠剂中的一种或两种混合。
13.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的固化剂为水性固化剂、水性封闭性固化剂中的一种或两种混合。
14.根据权利要求2所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂的制备方法，特征在于所述的消泡剂为各类有机硅消泡剂。
15.权利要求I所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂用于箱包、服装领域纺织织物布的复合以及PVC/布的复合。
全文摘要
本发明涉及的是一种人造革粘接层用热熔粘合剂及其制备方法、应用。制备方法为先将低聚物多元醇和环氧树脂、芳香族多羟基特种聚醚与二异氰酸酯反应，然后加入亲水性扩链剂、小分子多元醇扩链剂扩链反应，得到中间产物，用有机胺中和并用水乳化生成聚氨酯乳液，最后在减压下脱除有机溶剂，得到水性聚氨酯乳液，再加入特殊的有机硅表面活性剂，FeCl3水溶液，水性固化剂，天然橡胶，氯丁橡胶，丁腈橡胶，增稠剂，制备出一种用于人造革粘接层用热熔粘合剂。所述的一种人造革粘接层用热熔粘合剂用于箱包、服装领域纺织织物布的复合以及PVC/布的复合。所制得的粘合剂具有粘接强度牢、耐水、耐酸、耐碱等优异性能，用于服装、箱包等人造革领域。
文档编号C09J109/02GK102618204SQ20121009490
公开日2012年8月1日 申请日期2012年4月1日 优先权日2012年4月1日
发明者华伽杰, 华明扬 申请人:江阴市诺科科技有限公司