耐油化学的湿固化型热熔粘合剂组合物以及包含该组合物的制品的制作方法

耐油化学的湿固化型热熔粘合剂组合物以及包含该组合物的制品的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种湿固化型热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物包含如下物质的反应产物：具有至少9.8(cal/cm3)1/2的溶解度参数和不超过25℃玻璃化转变温度(Tg)的无定形聚酯多元醇，至少10wt％的具有至少75℃熔点的结晶聚酯多元醇，和多异氰酸酯。
【专利说明】
耐油化学的湿固化型热膝粘合剂组合物从及包含该组合物的 制品
技术领域
[0001 ]本发明针对暴露于油性物质中时还保持粘合性。
【背景技术】
[0002] 粘合剂组合物用于各种应用中，其中一些可能会使粘合剂与油或含油组合物接 触.在粘合剂结合中油的存在能够导致粘合剂结合的强度降低并可能导致粘合剂结合失 效.
[0003] 电子设备的一些组件通过粘合剂组合物连接在一起.电子设备在使用期间可能接 触皮肤和使用者的汗，当例如拿在使用者的手中或当戴在身上时.皮肤可能具有天然油脂 或可能包含添加的油脂，例如防晒霜和防晒油。如果油从使用者转移至电子设备上并且接 触粘合剂的话，粘合剂结合的粘合性或粘附性可能会失效.
[0004] 会需要得到一种粘合剂组合物，当暴露于各种含油组合物时，其对各种基材保持 粘合强度，所述油例如防晒霜、防晒油和个人皮肤上存在的油脂.

【发明内容】

[0005] 发明概述
[0006] -方面，本发明的特征为一种湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物，其包含聚氨醋 预聚物，所述聚氨醋预聚物包含如下物质的反应产物:具有至少9.8 (卡路里每立方厘米)I/2((CaVcm3)I/2)的溶解度参数和不超过25°C的玻璃化转变溫度(Tg)的无定形聚醋多元醇，至 少lOwt%的具有至少75°C烙点的结晶聚醋多元醇，Owt%至不超过lOwt%的具有小于70°C 烙点的结晶聚醋多元醇，和多异氯酸醋.
[0007] 在另一方面，本发明的特征为一种湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物，其包含聚 氨醋预聚物，所述聚氨醋预聚物包含如下物质的反应产物:具有至少9.S(CaVcm3)I/2的溶 解度参数和不超过25°C的Tg的无定形聚醋多元醇，至少20wt%的具有至少75°C烙点和约 1000克每摩尔(g/mol)至不超过20,000g/mol的数均分子量的结晶聚醋多元醇，和多异氯酸 醋.
[000引在其他方面，本发明的特征为一种湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物，其包含聚 氨醋预聚物，所述聚氨醋预聚物包含如下物质的反应产物:具有至少9.S(CaVcm3)I/2的溶 解度参数和不超过25°C的Tg的无定形聚醋多元醇，至少lOwt%的具有至少75°C烙点的结晶 聚醋多元醇，和多异氯酸醋，当根据对不诱钢粘合强度的保留百分比的测定方法检测时，该 组合物表现出至少30%的对不诱钢的粘合强度保留.
[0009] 在一个实施方式中，该无定形聚醋多元醇包括邻苯二甲酸己二醇醋聚醋二元醇. 在另一个实施方式中，该结晶聚醋多元醇具有至少75°C的烙点，包含乙二醇十二酸醋聚醋 多元醇，环己烧二甲醇己二酸醋聚醋多元醇，下二醇班巧酸醋聚醋多元醇，或它们的组合。
[0010] 在某些实施方式中，该无定形聚醋多元醇具有至少10.0(CaVcm3)I/2的溶解度参 数.在其他实施方式中，该无定形聚醋多元醇具有至少l〇.2(cal/cm3)i/2的溶解度参数.
[0011] 在一个实施方式中，该结晶聚醋多元醇具有至少75°C的烙点并且包含至少两种不 同的结晶聚醋多元醇，其各自具有至少75°C的烙点.在某些实施方式中，该至少两种不同的 结晶聚醋多元醇中一种的烙点大于该至少两种不同的结晶聚醋多元醇中另一种的烙点.
[0012] 在另一个实施方式中，该聚氨醋预聚物包括至少20wt%的无定形聚醋多元醇和至 少15wt%的具有至少75°C烙点的结晶聚醋多元醇的反应产物.在其他实施方式中，该聚氨 醋预聚物包括至少40wt%的无定形聚醋多元醇和至少15wt%的具有至少75°C烙点的结晶 聚醋多元醇的反应产物.
[0013] 在某些实施方式中，该无定形聚醋多元醇具有不超过2(TC的Tg.在其他实施方式 中，该无定形聚醋多元醇具有不超过(TC的Tg.
[0014] 在另一个实施方式中，该组合物表现出在120°C下小于10,000厘泊的粘度.在某些 实施方式中，该组合物表现出至少50秒的施工时间（open time).在其他实施方式中，当根 据聚碳酸醋对聚碳酸醋油酸抗性测试方法进行检测时，该组合物表现出至少80磅的力 (Ibf).在另一个实施方式中，当根据聚碳酸醋对不诱钢油酸抗性测试方法进行检测时，该 组合物表现出至少3(Ubf.在一个实施方式中，当根据聚碳酸醋对不诱钢油酸抗性测试方法 进行检测时，该组合物表现出至少4(Ubf。
[0015] 在一个实施方式中，该组合物表现出至少50%的对聚碳酸醋的粘合强度保留.在 另一个实施方式中，该组合物表现出至少30%的对不诱钢的粘合强度保留.
[0016] 在其他方面，本发明的特征为一种制品，其包含第一基材，湿固化的聚氨醋热烙粘 合剂组合物，通过该固化的粘合剂组合物粘结到该第一基材的第二基材，该固化的粘合剂 组合物包含衍生自本文公开的湿固化型组合物.在一个实施方式中，该制品进一步包括导 电元件.在某些实施方式中，该导电元件包括金属.在其他实施方式中，该导电元件包括导 电聚合物。
[0017] 在某些实施方式中，该制品为可穿戴电子设备和当该设备如期望的被个人穿戴 时，该粘合剂组合物接触个人的皮肤或个人排出的流体中的至少一种。在某些实施方式中， 该设备包括电子监视器.在其他实施方式中，该设备包括眼镜.
[0018] 在其他实施方式中，该制品为手持电子设备并且当该设备被个人手持时，该粘合 剂组合物接触个人的皮肤或个人排出的流体中的至少一种。在另一个实施方式中，该设备 包括电话，平板电脑，播放器，遥控器，鼠标或它们的组合.
[0019] 在一个实施方式中，该第一基材包括手表带的至少一部分.在某些实施方式中，该 第一基材包括配药累的至少一部分.在其他实施方式中，该第一基材包括头带的至少一部 分。
[0020] 在其他实施方式中，该第一基材包括聚合物，聚合物复合物，金属，织物或它们的 结合，和该第二基材包括聚合物，聚合物复合物，金属，织物或它们的结合.在另一个实施方 式中，该第一基材包括织物，薄膜，或它们的组合，和该第二基材包括织物，薄膜，或它们的 组合.
[0021] 在某些实施方式中，该制品进一步包含第=基材，该第一基材，第二基材和第=基 材通过固化的粘合剂组合物相互粘结.
[0022] 本发明的特征为当暴露于油性物质时，该湿固化型热烙粘合剂组合物保持对基材 的粘结，本发明的特征还为包含该组合物的制品.
[0023] 其他特征和优势通过下述优选的实施方式，权利要求和附图来说明，其中相似的 数量用于指示相似的特征.
【附图说明】
[0024] 图1为包含湿固化的聚氨醋热烙粘合剂组合物的制品的实施例的横截面图.
[0025] 图2为包含导电元件和湿固化的聚氨醋热烙粘合剂组合物的制品的实施例的横截 面图.
[0026] 图3为可穿戴电子制品的实施例的横截面图.
[0027] 图4为手持电子设备的实施例的横截面图.
[0028] 图5为用于磅力测试方法中的测试样品的平面图.
【具体实施方式】 [0029] 术语
[0030] 根据本发明，运些术语具有下述含义：
[0031] 术语"结晶"指的是当使用差示扫描量热分析测量时具有烙融转变。
[0032] 术语"无定形"指的是当使用差示扫描量热分析测量时没有烙融转变.
[0033] 发明详述
[0034] 如图1所示，制品10包括通过湿固化的的聚氨醋热烙粘合剂组合物20粘结在一起 的两个基材14，18。当制品被使用者使用或穿戴时，该粘合剂组合物可能接触个人的皮肤或 个人排出的流体.运种流体可能包括，例如人体通过皮肤排出的天然油脂(例如油酸），防晒 霜，防晒油和它们的组合.该制品的粘结力优选经受得住暴露于任何存在于使用者皮肤上 的油类物质;更优选该制品的基材在该粘合剂组合物的一部分暴露于油类物质之后还通过 该粘合剂组合物来保持粘结在一起.
[0035] 该湿固化型热烙粘合剂组合物表现出在120°C下小于约10，000厘泊（CPS)，约 1000 cPs至约 10 ,OOOcPs，约2000cPs至约eOOOcPs，约2000cPs至约SOOOcPs，或甚至约 2000cPs至约4000cPs的粘度.
[0036] 该湿固化型热烙粘合剂组合物形成对各种基材良好的粘结力，包括例如聚碳酸醋 和金属.优选该固化的热烙粘合剂组合物表现出至少70磅的力（Ibf)，至少SOlbf，至少 9(Ubf，或甚至至少IOCUbf的对聚碳酸醋，或者甚至对不诱钢的粘合强度.
[0037] 该固化的粘合剂组合物优选对各种油类组合物表现出良好的抗性，并且优选在暴 露于油类组合物例如防晒霜，防晒油和油酸之后保持对基材的粘结力.耐油性的一个有用 的测量为耐油酸测试方法。根据聚碳酸醋对聚碳酸醋耐油酸测试方法测试或甚至聚碳酸醋 对不诱钢耐油酸测试方法测试时，该固化的粘合剂组合物优选表现出至少201bf，至少 25化f，至少30 Af,至少35化f，至少40 Af,至少50 Af,至少80 Af,或甚至至少100 Af.
[0038] 该固化的粘合剂组合物优选也表现出至少50%，至少75%，或者甚至至少100%的 对聚碳酸醋的粘合强度保留，和至少20 %，至少30%，至少50%，或者甚至至少60 %的对不 诱钢的粘合强度保留.
[0039] 该湿固化型热烙粘合剂组合物可W表现出至少60秒，至少90秒，至少2分钟，不超 过15分钟，不超过10分钟，不超过6分钟，不超过约5分钟，或者甚至不超过约4分钟的施工时 间.
[0040] 该湿固化的热烙聚氨醋粘合剂组合物包括湿气（例如环境湿气，应用湿气或它们 的组合)和湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物的反应产物，该湿固化型聚氨醋热烙粘合剂 组合物包含聚氨醋预聚物和任选的多异氯酸醋(例如，剩余的多异氯酸醋，添加的多异氯酸 醋，和它们的组合）。该聚氨醋预聚物包括无定形聚醋多元醇，结晶聚醋多元醇和多异氯酸 醋的反应产物.该湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物和该聚氨醋预聚物优选衍生自至少 75wt%，至少SOwt%，或者甚至至少85wt%的聚醋多元醇组分，其由具有不超过25°C的玻璃 化转变溫度和至少9.S(CaVcm3)I/2的溶解度参数的无定形聚醋多元醇和具有至少75°C烙 点的结晶聚醋多元醇组成.
[0041] 无定形聚醋多元醇
[0042] 该无定形聚醋多元醇具有至少500g/mol至约10 , OOOg/mol，约500g/mol至约 5000g/mol，或者甚至约500g/mol至约4000g/mol的数均分子量，和具有不超过25°C，不超过 20°C，不超过10°C，小于(TC，不超过-5°C，不超过-10°C，不超过-15°C，或者甚至不超过-19 °C的玻璃化转变溫度(Tg),和表现出至少9.8(cal/cm3)i/2,至少10.0(cal/cm 3)i/2,至少10.1 (CaVcm3)I/2,或者甚至至少10.2kal/cm3)i/ 2的溶解度参数.
[0043] 该无定形聚醋多元醇包括一些芳香族特性，包括例如在多元醇主链上的芳香族基 团或单元.有用的无定形聚醋多元醇包括至少15wt%，至少17wt%，至少20wt%，至少 25wt %的芳香族氨，或者甚至Owt %至25wt %的芳香族氨（即，在芳香族基团或单元上存在 的氨原子）.
[0044] 该聚氨醋预聚物任选衍生自至少两种不同无定形聚醋多元醇，其合适的实例包括 至少两种组成相似但分子量不同的无定形聚醋多元醇，至少两种组成不同但分子量相似的 无定形聚醋多元醇，至少两种组成不同和分子量不同的无定形聚醋多元醇，至少两种溶解 度参数不同的无定形聚醋多元醇，和它们的组合.
[0045] 该无定形聚醋多元醇包括多元酸组分(例如多元酸，多元酸酢，多元酸醋和多元酸 面化物)和化学计量过量的多元醇的反应产物.该多元酸组分和该多元醇中的至少一个包 含芳香族基团.合适的多元酸包括，例如二元酸(例如二元簇酸），=元酸(例如，=元簇酸）， 和更高等级的酸，其实例包括芳香族二元簇酸，酸酢和它们的醋(例如，对苯二甲酸，间苯二 甲酸，对苯二甲酸二甲醋，对苯二甲酸二乙醋，邻苯二甲酸，邻苯二甲酸酢，甲基-六氨邻苯 二甲酸，甲基-六氨邻苯二甲酸酢，甲基-四氨邻苯二甲酸，甲基-四氨邻苯二甲酸酢，六氨邻 苯二甲酸，六氨邻苯二甲酸酢，和四氨邻苯二甲酸），脂肪族二簇酸和其酸酢(例如，马来酸， 马来酸酢，班巧酸，班巧酸酢，戊二酸，戊二酸酢，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸， 氯菌酸，1，2，4-下烧簇酸，癸烧二簇酸，十八烧二簇酸，二聚酸，二聚脂肪酸，=聚脂肪 酸，和富马酸），和脂环族二簇酸（例如，1,3-环己烧二簇酸，和1,4-环己烧二簇酸），和它们 的组合.
[0046] 合适的多元醇的实例包括脂肪族多元醇，例如，乙二醇，丙二醇(例如，1,2-丙二醇 和1，3-丙二醇），下二醇（例如，1，3-下二醇，1，4-下二醇和1，2-下二醇），1，3-下締二醇，1， 4-下締二醇，1，4-下烘二醇，戊二醇(例如，1，5-戊二醇），戊締二醇，戊烘二醇，1，6-己二醇， 1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，新戊二醇，二乙二醇，S乙二醇，四乙二醇，聚乙二醇，丙二醇，聚 丙二醇（例如，二丙二醇和S丙二醇），I，4-环己烧二甲醇，I，4环己烧二醇，二聚二醇，双酪 A，双酪F，氨化双酪A，氨化双酪F，丙S醇，四亚甲基二醇，聚四亚甲基二醇，3-甲基-1，5-戊 二醇，1,9-壬二醇，2-甲基-1,8-辛二醇，=径甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇，葡萄糖，和它 们的组合.
[0047] 有用的无定形聚醋多元醇的特殊实例包括聚（己二醇邻苯二甲酸醋）多元醇，聚 (新戊二醇邻苯二甲酸醋)多元醇，聚(新戊二醇己二醇邻苯二甲酸醋)多元醇，聚(二乙二醇 邻苯二甲酸醋）多元醇，聚（乙二醇己二酸邻苯二甲酸醋）多元醇，聚对苯二甲酸乙二醇醋多 元醇，和它们的组合.
[0048] 有用的无定形聚醋多元醇为在各种商标型号下商业上可得到的，包括，例如，来自 Evonik Industries AG(Germany)的DYNAC0IX 7210,7230,和7320,来自 Stepan Company (NodhfielcUIllinois)的STEPANP0L P册6和PD56,和来自化nolam Industries Int'l， Inc. (Auburn,Maine)的PIOTHANE 500 HPaooo HP,3500 EAT,2000 DP和2000 HP.
[0049] 用于形成聚氨醋预聚物的无定形聚醋多元醇的量为至少15wt%，至少20wt%，至 少25wt%，至少30wt%，至少40wt%，15wt% 至约70wt%，约25wt% 至约70wt%，约35wt% 至 约65wt%，或甚至约40wt%至约65wt%，基于聚氨醋预聚物的重量.
[0050] 结晶聚醋多元醇
[0化1] 该结晶聚醋多元醇具有至少75°C，至少约80°C，至少约85°C，或甚至至少75°C至约 120°C，或甚至80°C至120°C的烙点，并且具有不超过约20,000g/mol，不超过约10,000g/ mol，至少lOOOg/mol，至少 1500g/mol，约2,000g/mol至约20,000g/mol，约2,000g/mol至约 10, OOOg/mo 1，约 2, OOOg/mo 1 至约 9, OOOg/mo 1，或者甚至约 2, OOOg/mo 1 至约 6, OOOg/mo 1 的数 均分子量。该结晶聚醋多元醇具有不超过20°C的玻璃化转变溫度(Tg).
[0052] 该聚氨醋预聚物任选衍生自至少两种不同的结晶聚醋多元醇，其合适的实例包括 至少两种组成相似但分子量不同的结晶聚醋多元醇，至少两种组成不同但分子量相似的结 晶聚醋多元醇，至少两种组成不同和分子量不同的结晶聚醋多元醇，至少两种表现出不同 烙点的结晶聚醋多元醇，和它们的组合.
[0053] 有用的第一结晶聚醋多元醇包括具有根据IS04625的环球法测量不超过120°C，不 超过ll〇°C，不超过100°C，或者甚至不超过90°C的软化点的结晶聚醋多元醇.合适的结晶聚 醋多元醇包括，例如由二元醇(例如具有有至少2个碳原子的碳链的脂肪族二元醇或脂环族 二元醇）和脂肪族二元酸形成的结晶聚醋多元醇.合适的脂肪族二元醇的实例包括1,2-乙 二醇，下二醇（例如，1，3-下二醇，1，4-下二醇和1，2-下二醇），1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1， 8-辛二醇，1,10-癸二醇，乙二醇，和它们的组合.合适的脂环族二元醇的实例包括1,4-环己 烧二醇和1,4-环己烧二甲醇.合适的脂肪族二元酸的实例包括己二酸，1,12-十二烧二元 酸，癸二酸，对苯二甲酸，班巧酸，戊二酸，二聚脂肪酸，和它们的组合.
[0054] 其他合适的结晶聚醋多元醇由聚己内醋和二元醇形成，包括，例如二乙二醇，1,4- 下二醇，新戊二醇，1，6-己二醇，和它们的组合.
[0055] 合适的结晶聚醋多元醇的特殊实例包括聚（下二醇己二酸醋）多元醇，聚（己二醇 己二酸对苯二甲酸醋）多元醇，聚（乙二醇十二烧酸醋）多元醇，聚(环己烧二甲醇己二酸醋） 多元醇，聚(下二醇班巧酸醋)和它们的组合.
[0056] 合适的商业上可得到的结晶聚醋多元醇W下述商标销售：来自Evonik Industries AG(Germany)的DYNACOIX系列商标型号，包括DYNACOIX 7321，7330，7：M0，和 7390，和来自化nolam Industries Int ' 1，Inc. (Auburn ,Maine)的PIOTHA肥系列商标型号， 包括例如，PIOTHA肥3500抓乙二醇十二烧酸醋和PI0THANE 2000CA环己烧二甲醇己二酸 醋。
[0057]用于形成聚氨醋预聚物的结晶聚醋多元醇的量为大于lOwt%，至少约15wt%，至 少约20wt%，至少约25wt%，约15wt%至约50wt%，约15wt%至约45wt%，或甚至约15wt% 至约40wt%，基于聚氨醋预聚物的重量.
[005引多异氯酸醋
[0059]有用的多异氯酸醋包括至少两个异氯酸醋(-NC0)基团.有用的多异氯酸醋包括， 例如，芳香族，脂肪族，脂环族，芳烷基，和烧芳基，二和四-异氯酸醋，及其混合物.合 适的多异氯酸醋可W为多种形式，包括，例如，单体，低聚物，及其混合物.有用的芳香族多 异氯酸醋包括，例如，二苯基甲烧二异氯酸醋化合物(MDI)，包括其异构体(例如，二苯基甲 烧4,4'-二异氯酸醋，二苯基甲烧2,2'-二异氯酸醋，二苯基甲烧2,4'-二异氯酸醋，具有下 式结构的低聚亚甲基异氯酸酷
[0060；
[0061 ] 其中n为0-5的堅数，必其混合物），碳二亚胺改性MDI，糞二异氯酸醋，包括其异构 体(例如，1,5-糞二异氯酸醋(NDI))，S苯基甲烧S异氯酸醋的异构体(例如，S苯基甲烧- 4，4 '，4"=异氯酸醋），甲苯二异氯酸醋化合物(TDI )，包括其异构体，1，3-二甲苯二异氯酸 醋(XDI)，四甲基二甲苯二异氯酸醋（TMXDI)(例如，P-I，1，4,4-四甲基二甲苯二异氯酸醋 (P-TMXI)和m-1，1，3，3-四甲基二甲苯二异氯酸醋(m-TMXDI))，及其混合物.
[0062] 有用的脂肪族多异氯酸醋包括，例如，六亚甲基二异氯酸醋化DI)，异佛尔酬二异 氯酸醋（IPDI)，氨化二苯基甲烧二异氯酸醋，1,6-二异氯酸醋基-2,4,4-S甲基己烧，1,4- 环己基二异氯酸醋(CHDI)，1，4-环己烧双(亚甲基异氯酸醋）（抓1)，1,3-双(异氯酸甲醋基） 环己烧化6XDI)，二环己基甲烧二异氯酸醋化12MDI)，及其混合物.
[0063] 有用的多异氯酸醋为商业上可W各种商标型号得到，包括，例如，来自Dow Chemical Co. (Midland,Michigan)的ISONATE 125M纯二苯基甲烧二异氯酸醋(MDI)，来自 Bayer 化emicals(Pittsbu;r曲，Pennsylvania)的MONDUR M，来自Dow Qiemical Company (Midland,Michigan)的ISONATE 50 OP和ISONATE 125M，来自BASF(德国）的LUPRANATE M， 和来自Huntsman Advanced Materials America Inc . (Woodlands，Texas)的RUBINATE 1820.
[0064] 优选用于形成聚氨醋预聚物的组合物中的径基与异氯酸醋基团的比率为约0.2:1 至约0.7:1，或者甚至约0.3:1至约0.6:1，由其衍生聚氨醋预聚物的多异氯酸醋的量为约 Iwt%至约30wt%，约5wt%至约25wt%，或者甚至约lOwt%至约20wt% .
[0065] 任选的聚酸多元醇
[0066] 该湿固化型热烙粘合剂组合物任选也衍生自聚酸多元醇.适合湿固化型热烙粘合 剂组合物的聚酸多元醇具有约lOOg/mol至约8000g/mol，约200g/mol至约4000g/mol，或者 甚至约200g/mol至约lOOOg/mol的数均分子量.有用的聚酸多元醇衍生自氧化物单体（例 如，环氧乙烧，环氧丙烷，1,2-环氧下烧，1,4-环氧下烧，四氨巧喃，和它们的结合)和多元醇 引发剂(例如，乙二醇，丙二醇，下二醇，己二醇，甘油，=径甲基乙烧，=径甲基丙烷，和季戊 四醇，和它们的组合）.合适的聚酸多元醇包括，例如，环氧丙烷、环氧乙烧和环氧下烧的均 聚物，环氧丙烷和环氧乙烧的共聚物，环氧丙烷和环氧下烧的共聚物，环氧下烧和环氧乙烧 的共聚物，及其混合物.合适的聚酸多元醇的特殊实例包括，例如聚乙二醇，聚四亚甲基二 醇，聚丙二醇，聚下二醇，和它们的组合.该聚酸多元醇共聚物可W具有各种构型，例如无规 和嵌段构型.
[0067] 合适的市售聚酸多元醇可W各种商标型号得到，包括，例如，来自Invista North America S.A.R丄.Corporation Luxembou;rg(Wichita，Kansas)的TERATHA肥 1000聚酸二 醇，来自 Covestra(Pittsburgh ,Pennsylvania)的ARCOL PPG-1000 聚丙二醇和ACXLAIM 化Iyol 703,和来自Monument Qiemical Kentucky LLC(Brandent)Urg,Kentucky)的化IyG 聚丙二醇.
[0068] 该湿固化型热烙粘合剂组合物任选衍生自约Owt%至不超过约4wt%，约0.1 wt% 至约3wt%，或者甚至约0.1￥1%至约2￥1%的聚酸多元醇。
[0069] 聚氨醋预聚物的制备
[0070] 该聚氨醋预聚物可W通过任何合适的方法制备，包括在大于60°C至约160°C的升 高的溫度下将多元醇与多异氯酸醋反应.首先将该多元醇引入反应容器，加热至反应溫度 并且在真空下干燥W除去多元醇吸收的环境湿气.然后，将多异氯酸醋加入该反应器.多元 醇与多异氯酸醋之间的反应在〇H:NCO的比率为约0.2:1至约0.7:1，或者甚至约0.3:1至约 0.6:1下进行.
[0071] 该聚氨醋预聚物，任选与催化剂，多异氯酸醋和附加的添加剂一起配制，打包在合 适的防湿容器中.
[00巧催化剂
[0073] 该湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物任选包含催化剂W促进湿固化.有用的催化 剂包括酸和吗嘟官能团，其实例包括2，2 二吗嘟乙基酸、二(2，6-二甲基吗嘟乙基)酸和4， 少-(氧基二-2，1-乙烧二基)双吗嘟.合适的市售催化剂包括，例如，JEFFCAT DMD邸4，少- (氧基二-2,1-乙烧二基）双吗嘟，其可来自Huntsman Corp.化ouston，Texas).合适的各种 金属催化剂包括，例如，基于锡(例如，二月桂酸二下基锡和乙酸二下基锡）、祕、锋和钟的催 化剂.
[0074] 该湿固化型热烙粘合剂组合物任选包含约O.Olwt%至约2wt%，或者甚至约 0.05wt %至约Iwt %的催化剂.
[0075] 多异氯酸醋
[0076] 该湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物任选包含多异氯酸醋（例如，Owt%至lOwt% 或者甚至O.lwt%至lOwt%的多异氯酸醋）.
[0077] 添加剂
[0078] 该湿固化型热烙粘合剂组合物任选包含各种添加剂，包括，例如，热塑性聚合物， 增粘剂，增塑剂，蜡，稳定剂，抗氧化剂，填料(滑石，粘上，二氧化娃和其经处理变体，炭黑和 云母，微粒，包括例如，微球(例如，玻璃微球，聚合物微球，和它们的组合）），紫外(UV)清除 剂和吸收剂，颜料(例如，反应性或非反应性氧化物），巧光剂，气味遮盖剂，粘合促进剂（即 基于硅烷的粘合促进剂），表面活性剂，消泡剂，和它们的组合.
[0079] 有用的热塑性聚合物包括，例如，乙締乙酸乙締醋、乙締乙酸乙締醋和乙締醇共聚 物，乙締下酸乙締醋、乙締丙締酸、乙締甲基丙締酸、乙締丙締酷胺共聚物，乙締甲基丙締酷 胺、丙締酸醋共聚物(例如，丙締酸甲醋，丙締酸乙醋，甲基丙締酸甲醋，丙締酸2-乙基己醋， 甲基丙締酸2-乙基己醋，甲基丙締酸甲氧基乙醋，丙締酸甲氧基乙醋，乙締丙締酸乙醋，乙 締丙締酸正下醋，和乙締丙締酸径乙醋），乙締丙締酸正下醋一氧化碳=元聚合物，聚締控 (例如，聚丙締和聚乙締），热塑性聚氨醋，下締/聚（亚烷基酸)邻苯二甲酸，热塑性聚醋，和 它们的组合。该湿固化型粘合剂组合物任选包含约Owt %至不超过4wt %或者甚至约 0.1 wt %至不超过约4wt %的热塑性聚合物.
[0080] 有用的增粘剂包括，例如，芳香族，脂肪族和脂环族控树脂，混合的芳香族和脂肪 族改性树脂，芳香族改性控树脂，和其氨化变体;祗締，改性祗締，和其氨化变体;松香醋(例 如，甘油松香醋，季戊四醇松香醋，和其氨化变体）；和它们的组合.有用的芳香族树脂包括， 例如，芳香族改性控树脂，Q-甲基苯乙締树脂，苯乙締，聚苯乙締，古马隆（coumorone)，巧， 和乙締基甲苯，W及苯乙締化祗締树脂，多酪，聚祗締，和它们的组合.有用的脂肪族和脂环 族石油控树脂包括，例如，支化和未支化巧至C9树脂和其氨化衍生物.有用的聚祗締树脂包 括天然祗締的共聚物和=元共聚物(例如，苯乙締-祗締，曰-甲基苯乙締-祗締，和乙締基甲 苯-祗締）.
[0081 ]有用的蜡包括，例如，径基改性蜡，一氧化碳改性蜡，径基硬脂酷胺蜡，脂肪酷胺 蜡，控蜡包括例如高密度低分子量聚乙締蜡，石蜡和微晶蜡，和它们的组合.该湿固化型粘 合剂组合物任选包括约Owt %至约3wt %或者甚至约Owt %至约Iwt %的蜡.
[0082] 一种有用的稳定剂包括碳二亚胺稳定剂（例如，来自Rh e i n化em i e (Ge rman y)的 STABAX0L 7000).
[0083] 有用的市售抗氧化剂的实例包括来自Ciba-Geigy (Hawthorne ,New York)的 IRGANOX 565,1010 和 1076 受阻酪抗氧化剂，和来自 Great Lakes Chemicals(West Lafayette ,Indiana)的ANOX 20受阻酪抗氧化剂.运些抗氧化剂可W作为自由基清除剂起 作用并且能够单独使用或与其他抗氧化剂联合使用，包括，例如，亚憐酸醋抗氧化剂(例如， 来自Ciba-Geigy的IRGAFOS 168).其他抗氧化剂包括来自切tec Indushies(Stamford， Conn.)的CYANOX LTDP 硫酸抗氧化剂，和来自 Albemarle (Baton Rouge ,Louisiana)的 ETHANOX 330受阻酪抗氧化剂.该湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物任选包含不超过约 2wt%的抗氧化剂.
[0084] 有用的市售填料的实例包括来自Luzenac America, Inc.化nglewood，CoIorado) 的MISTRON VAPOR滑石.该湿固化型粘合剂组合物任选包含少于约IOwt %，不超过约5wt %， 或者甚至不超过约%的填料.
[0085] 有用的颜料的实例包括无机的，有机的，反应性的或非反应性的颜料，和它们的组 么 n ? 1 该湿固化型粘合剂组合物也可W任选包含有机官能硅烷粘合促进剂.优选的有机 官能硅烷粘合促进剂包括甲娃烷基，例如烷氧基甲娃烷基，芳氧基甲娃烷基，和它们的组 合.有用的烷氧基甲娃烷基的实例包括甲氧基甲娃烷基，乙氧基甲娃烷基，丙氧基甲硅烷 基，下氧基甲娃烷基，和酷氧基甲娃烷基反应性基团，包括，例如，各种酸的甲娃烷基醋包 括，例如，乙酸，2-乙基己酸，栋桐酸，硬脂酸，和油酸.
[0087] 合适的基于硅烷的粘合促进剂包括，例如，环氧环氧丙氧丙基=甲氧基硅烷，辛基 二乙氧基硅烷，甲基二甲氧基硅烷，0-(3，4-环氧环己基）乙基二甲氧基硅烷，甲基丙締酷氧 基丙基二甲氧基硅烷，烷氧基亚胺基甲娃烷基，乙締基二甲氧基硅烷，乙締基二乙氧基娃 烧，乙締基甲基二甲氧基硅烷，氨基丙基=甲氧基硅烷，氨基丙基=乙氧基硅烷，N-苯基氨 基丙基二甲氧基硅烷，双-(二甲氧基甲娃烷基丙基)胺，N-0-(氨基乙基)-氨基丙基二甲氧 基硅烷，N-0-(氨基乙基)-氨基丙基二乙氧基硅烷，N-0-(氨基乙基)-氨基丙基-甲基二甲氧 基硅烷，脈基丙基=甲氧基硅烷，=[3-(=甲氧基甲娃烷基）丙基]异氯脈酸醋，4-氨基-3， 3-二甲基下基二甲氧基甲基硅烷，和其乙氧基和甲氧基/乙氧基的变体，琉基丙基S甲氧基 硅烷，及其混合物.
[0088] 合适的市售粘合促进剂可在各种商标型号下得到，包括，例如，SILQUEST Y-I 1597，和SILQ肥STA-189，A-187，A-174，A-186，A-171，A-172，A-2m，A-137，和A-162，其均 来自Momentive Performance Mate;rials(Wate;rford，NY)，和VPS 1146和DAMO 1411，其均 来自Degussa Corporation(Naperville，Illinois)。
[0089] 该湿固化型粘合剂组合物任选包含约O.lwt%至约3wt%，约O.lwt%至约2wt%， 或者甚至约0.%至约1.5wt %的粘合促进剂.
[0090] 用途
[0091] 该湿固化型粘合剂组合物可W使用任何合适的施加方法施加于基材，包括例如自 动细线分散(f ine 1 ine dispensing)，喷射分散，狭缝模具涂布、漉涂、凹版涂布、转移涂 布、模型涂布(pattern coating)、丝网印刷、喷涂、长丝涂布、通过挤出、空气刮刀、拖刀、晰I 涂、浸涂、刮刀涂布、凹版胶印涂布、轮转凹版涂布及其组合.该湿固化型粘合剂组合物可W W连续或非连续的涂布，W单层或多层，和它们的组合的方式应用.该湿固化型粘合剂组合 物可W在任何合适的溫度下施加，包括例如，约60°C至约200°C，约80°C至约175°C，或者甚 至约90°C至约120°C.
[0092] 任选地，该湿固化型粘合剂组合物施加在其上的基材表面使用任何合适的用于增 强基材表面粘合性的方法进行表面处理W增强粘合性，包括例如，电晕处理，化学处理（例 如，化学刻蚀），火焰处理，摩擦，和它们的组合.
[0093] 该湿固化型粘合剂组合物可W使用各种机制固化.在具有可用的活性氨原子的化 合物和该聚氨醋预聚物的NCO基团之间发生固化反应.各种具有游离活性氨的反应性化合 物是本领域中已知的，包括水、硫化氨、多元醇、氨和其它活性化合物.可W依赖环境水分进 行运些固化反应，可W在粘合线将该活性化合物添加到该组合物中，可W将组合物暴露于 活性化合物，及其组合.
[0094] 制品
[0095] 该制品可W包括具有各种性能的基材，包括刚性的（例如，刚性基材(即，该基材不 能被个人用两手弯曲或如果尝试用两手弯曲该基材时会断裂）），柔性的（例如，柔性基材 (即，该基材使用不超过两手之力就能被弯曲）），多孔的，导电的，不导电的，和它们的组合.
[0096] 该制品的基材可W为各种形式，例如，纤维，线，纱线，织物，非织造物，薄膜(例如， 聚合物薄膜，金属化的聚合物薄膜，连续薄膜，非连续薄膜和它们的组合），锥（例如，金属 锥），片材(例如，金属片，聚合物片，连续片材，非连续片材和它们的组合），和它们的组合.
[0097] 有用的基材组合物包括，例如，聚合物(例如，聚碳酸醋，聚締控(例如，聚丙締，聚 乙締，低密度聚乙締，线性低密度聚乙締，高密度聚乙締，聚丙締，和取向的聚丙締，聚締控 和其他共聚单体的共聚物），聚酸对苯二甲酸醋，乙締-乙酸乙締醋，乙締-甲基丙締酸离聚 物，乙締-乙締醇，聚醋，例如聚对苯二甲酸乙二醇醋，聚碳酸醋，聚酷胺，例如尼龙-6和尼 龙-6,6,聚氯乙締，聚偏氯乙締，纤维素塑料(cellulosics)，聚苯乙締，和环氧树脂），聚合 物复合物(例如，聚合物和金属、纤维素、玻璃、聚合物及其组合的复合物），金属(侣，铜，锋， 铅，金，银，销，和儀，和金属合金，例如钢(如不诱钢），锡，黄铜，和儀和侣的合金），碳纤维复 合物，其他纤维基复合物，石墨締，填料，玻璃(碱侣娃酸盐钢化玻璃和棚娃酸盐玻璃），石 英，氮化棚，氮化嫁，蓝宝石，娃，碳化物，陶瓷，和它们的组合.
[0098] 该基材可W为不导电的或具有任何合适的导电率，包括例如大于IX IO6西口子每 米的导电率.
[0099] 该填料可W为各种形式，包括例如，颗粒(球形颗粒，珠子，和细长颗粒），纤维，和 它们的组合.
[0100] 该基材可W为单一材料和单一层或可W包含相同或不同材料的多层.该层可W是 连续或不连续的。
[0101] 各种制品可W包含粘合剂组合物，包括例如，布(例如，夹克，外套，衬衫，毛衣，裤 子，袜子，皮带，表(例如表带），鞋类(例如，鞋和靴子，例如滑雪靴），手套类(例如，手套），帽 子类(例如，帽子，头带，耳套），脖子用品（例如，围巾），和它们的组合.在某些实施方式中， 该制品为一件衣服，其要被个人穿着，并且包括第一基材，与该第一基材接触的湿固化的聚 氨醋热烙粘合剂组合物，和任选的通过粘合剂组合物粘合至该第一基材的第二基材.
[0102] 该粘合剂组合物可用于各种电子设备，包括例如，可穿戴电子设备(例如，手表和 眼镜），手持电子设备(例如，电话(例如，移动电话和移动智能手机），相机，平板电脑，电子 阅读器，监视器（例如，用于医院的监视器，和由医疗保健人员，运动员和个人使用的监视 器），表，计算器，鼠标，触摸屏和操纵杆），电脑(例如，台式机和笔记本电脑），电脑显示器， 电视，媒体播放机，电气用具(例如，冰箱，洗衣机，烘干机，烤箱，和微波炉），灯泡(例如，白 识灯，发光二极管，和巧光灯），和包括可见光透明或透明组件的制品，溫室结构，用于显示 器或其他光学组件的保护性透明罩.
[0103] 在某些实施方式中，该制品40包括通过该湿固化的粘合剂组合物20粘合至导电元 件34的第一基材30和通过该湿固化的粘合剂组合物20粘合至该导电元件34和第一基材30 的第二基材32,如图2所示.
[0104] 在其他实施方式中，该制品50为可穿戴电子设备的形式，其包括第一织物52,第二 织物54,和位于第一织物52和第二织物54之间的湿固化的粘合剂组合物20,如图3所示.该 第一织物52通过该粘合剂组合物20粘合至该第二织物54上.电子组件60也位于该第一织物 52和该第二织物54之间，并且通过该粘合剂组合物20相对于第一和第二织物52和54保持固 定位置.该电子组件60为柔性带的形式，其包括第一聚合物膜62和第二聚合物膜64和位于 第一膜62和第二膜64之间的导电电路66.
[0105] 在其他实施方式中，该制品70为手持电子设备形式，其包括外壳72,框架74,湿固 化的粘合剂组合物20,通过该粘合剂组合物20粘合至框架74上的显示器76,和安装在外壳 72和显示器76之间的电子组件78,如图4所示.在某些实施方式中，该框架72为金属（例如 侣)和显示器76为玻璃.
[0106] 本发明现在将通过下述实施例来描述.除非另有指示，实施例中所述的所有份数， 比率，百分比和量均按重量计.
[0107] 实施例 [010引测试方法
[0109] 实施例中使用的测试方法包括如下.除非另有指示，所有比率和百分比均按重量 计。除非另有指示，该方法在室溫下（即，约20°C至约25°C的环境溫度)进行.
[0110] 粘度测试方法
[0111] 使用化OOkfield Thermosel粘度计和27号针在120°C下测定粘度.
[0112] 烙融转变测试方法
[0113] 根据如下方法使用差示扫描量热计确定烙融转变的存在.样品平衡至25°C，在200 °(：/111111的速率下加热至120°(：，在120°(：下保持十分钟，在5°(：/111111的速率下从120°(：冷却至- 40°C，在-40°C下保持十分钟，然后在5°C/min的速率下从-40°C加热至120°C.在第二加热步 骤期间，即在从-40°C加热至120°C期间，存在吸热峰，表示存在烙融转变.吸热峰的峰值记 录为烙点巧m).
[0114] 施工时间测试方法
[0115] 粘合剂组合物的样品在烘箱中预加热至120°C.10英寸（in)X4inX0.002in的聚 醋(PET)膜放置在0.003in的离型纸载体膜上。2mL的粘合剂组合物加热样品W薄珠子的形 式应用在该PET薄膜上.然后该离型纸载体膜，PET膜，和粘合剂在两圈不诱钢棒之间被拉 拔，该不诱钢棒已经被加热至120°C并且分离为O.OlOin的距离W产生具有0.005in厚度的 粘合剂膜.然后该粘合剂涂覆的PET膜粘合剂表面朝上放置在一片波状纸板上，并且立即启 动计时器.牛皮纸带W各种时间间隔压在粘合剂上直到通过手指触摸该粘合剂确定其失去 粘合性.在该粘合剂无粘性之后，该纸带从该粘合剂上剥离，并且观察该粘合剂组合物的表 面.被纸或纤维覆盖的粘合剂组合物的表面积的百分比被确定并记录.在观察到少于90% 的纤维撕掉(f化er tear)的时间之后，该粘合剂被认为"关闭（closed)".施工时间为观察 到至少90%的纤维撕掉的时间.例如粘合剂在40秒表现出至少90%的纤维撕掉，但是在60 秒表现出少于90%的纤维撕掉，那么认为粘合剂具有40秒的施工时间.
[0116] 玻璃化转变(Tg)测试方法
[0117] 根据如下方法使用差示扫描量热计确定玻璃化转变溫度.样品平衡至25°C，在200 °C每分钟rC/min)的速率下加热至120°C，在120°C下保持十分钟，在60°C/min的速率下从 120°C冷却至-65°C，在-65°C下保持十分钟，然后在20°C/min的速率下从-65°C加热至120 °C .在从-65°C加热至120°C期间存在热流增加的阶跃表示发生玻璃化转变.玻璃化转变溫 度被定义为热流阶跃变化的中点溫度.
[0118] 测试样品制备方法
[0119] 聚碳酸醋对聚碳酸醋测试样品制备方法
[0120] 每个测试样品（100)由两个清洁的聚碳酸醋片（102,104)(宽度25.4mm，长度 101.6mm，厚度3.18mm)，一个厚度75微米的不诱钢线（106)，和少量粘合剂组合物（108)构 成，如图5所示.该片（102,104)用异丙醇清洗并且该75微米不诱钢线（106)使用透明的塑料 带(未显示)绑在第一聚碳酸醋片（102)上.接下来非常少量的粘合剂组合物(108)使用高精 度粘合剂分配机器分配在第二聚碳酸醋片（104)上。然后该第二片（104)放置在第一片 (102)上，W使该第一片（102)和第二片（104)相互重叠（110)12.7mm，并且该粘合剂组合物 (108)的珠子位于该重叠区域（110)的中屯、，然后在该第二片（104)重叠区域的中屯、上施加 Ikg重量的压力，直到该粘合剂组合物（108)固化.上述提到的透明的塑料带在该粘合剂组 合物区域和两个片（102,104)的重叠区域(110)的外面.
[0121] 分配的粘合剂组合物的数量和形状被精确地调整W使加压后的粘合剂珠子区域 的形状准确地为长度(A)20+/-0.1mm，宽度(B)20+/-0.1mm，和厚度75微米。抛弃没有严格满 足粘合区域标准的测试样品.
[0122] 聚碳酸醋对不诱钢测试样品制备方法
[0123] 根据上面描述的聚碳酸醋对聚碳酸醋测试样品制备方法，来制备每个测试样品， 不同的是基材是聚碳酸醋片和不诱钢片而不是两个聚碳酸醋片，并且在该方法中的该第一 基材指的是聚碳酸醋片和在该方法中的该第二基材指的是不诱钢片.
[0124] 粘合强度测试方法
[01 巧]根据名称为"Sl:andard Test Method for Apparent Sheer Strength of Single Lamp Joint Adhesively Bonded Metal Specimens by Tension Loading(Metal To Metair的ASTM测试方法D1002测试样品的粘合强度，除了该测试样品根据上述测试样品制 备方法之一进行制备.该十字头速度为50mm/min.最少测试10个样品W获得统计意义上的 结果.最大负载W单位磅力Qbf)记录，并且作为测试样品的对聚碳酸醋的粘合强度的报 告，该测试样品包括两个聚碳酸醋片，和作为测试样品的对不诱钢的粘合强度的报告，该测 试样品包括粘结至不诱钢片的聚碳酸醋片。
[01%]化学抗性测试方法
[0127] 聚碳酸醋对聚碳酸醋化学抗性测试方法
[0128] 根据聚碳酸醋对聚碳酸醋测试样品制备方法制备测试样品，然后该样品涂覆化学 物质.该化学物质使用移液管沿着重叠粘结的边缘应用，根据毛细管作用使化学物质进入 样品的中屯、.该化学物质应完全填充粘合剂珠子周围的任何空间.然后该样品在65°C和 90%相对湿度下老化48小时.然后该样品带到室溫下并且保持在25°C和50%相对湿度下约 24小时.然后根据粘合强度测试方法测试该样品.W剪切模式测量最大的力并且结果W磅 力Qbf)为单位记录.最少测试10个样品W获得统计意义上的结果.
[0129] 聚碳酸醋对不诱钢化学抗性测试方法
[0130] 该测试方法与聚碳酸醋对聚碳酸醋化学抗性测试方法相同，除了该测试样品根据 聚碳酸醋对不诱钢测试样品制备方法进行制备.
[0131] 耐油酸测试方法
[0132] 聚碳酸醋对聚碳酸醋耐油酸测试方法
[0133] 制备样品并且根据聚碳酸醋对聚碳酸醋化学抗性测试方法进行测试，除了该使用 的化学物质为具有大于70%纯度的油酸.
[0134] 聚碳酸醋对不诱钢耐油酸测试方法
[0135] 制备样品并且根据聚碳酸醋对不诱钢化学抗性测试方法进行测试，除了该使用的 化学物质为具有大于70%纯度的油酸.
[0136] 确定对聚碳酸醋的粘合强度保留百分比的方法
[0137] 根据如下方法确定对聚碳酸醋的粘合强度保留百分比.根据聚碳酸醋对聚碳酸醋 测试样品制备方法制备一些测试样品.根据粘合强度测试方法测试该测试样品中的第一个 并且结果记录为Si .然后根据耐油酸测试方法测试该测试样品中的第二个并且结果记录为 So。根据下述方程计算粘合强度的保留百分比（％ ):
[013 引 ％ = [S0/Si]*100
[0139] 并且该结果记录为对聚碳酸醋的粘合强度保留％ .
[0140] 确定对不诱钢的粘合强度保留百分比的方法
[0141] 根据确定对聚碳酸醋的粘合强度保留百分比的方法确定对不诱钢的粘合强度保 留百分比，除了该测试样品根据聚碳酸醋对不诱钢测试样品制备方法进行制备，并且结果 记录为对不诱钢的粘合强度保留％ .
[0142] 溶解度参数计算方法
[0143] 根据Michael M.Coleman,John F.Graf和化ul C.Painter的书名为"Specific interactions and the miscibility of polymer blends，，'Technomic Publishing AG， (；Lancaste;r，Pennsylvania(1991))中的描述的方法计算溶解度参数（S).两个因子分配给 包含在聚合物中的每个官能团（i)(例如，其中i代表"-C出"亚甲基"单元，"-CH3""甲基"基 团，或"-0-C-0-"醋基）.该因子为：1)摩尔体积常数(vM = ]cm3m〇ri)，和2)摩尔吸引常数 (F*i[ = ]cali/2cm3/2mol-i).运些值从上述书名"Specific interactions and the miscibility of polymer blends"中的分别在第59页和第68页中的表2.2A和2.5中列表的 值中获俱-^^^旨5?^。4勺数(山)也被确定.该溶解度参数使用下述方程计算：
[0144]
[0145] 其中m，F*i和V*姻上述设定.
[0146] 样品C1-C3和实施例E1-E6
[0147] 样品C1-C3和实施例E1-E6如下制备：如下表1中的类型和用量（Wwt%计）的无定 形聚醋多元醇和结晶聚醋多元醇与MODAFXOW流动剂（Monsanto化emical Company Coloration，St丄ouis ,Missouri)-起进料至玻璃反应器中.该混合物在120°C下在真空 中干燥90分钟.然后在氮气覆盖下在剧烈揽拌中，二苯基甲烧4,4'-二异氯酸醋(4,4'-MDI) 缓慢加入该混合物中（W表1规定的量(wt%)).在该异氯酸醋添加之后，该反应在120°C下 在真空中进行75分钟或直到游离异氯酸醋达到3%.然后在氮气覆盖下将2,2'-二吗嘟基乙 基酸催化剂(DMDEE)添加进混合物中.在真空下混合10分钟之后，从反应器中排出该配制剂 并且在氮气净化下储存在锡罐中。
[0148] 根据测试样品制备方法制备该测试样品并且使用具有大于70%纯度的油酸213NF (Parchem Trading Ltd.New Rochelle,New York)根据强度测试方法和耐油性测试方法测 试该样品.结果记录在表1中.

[0153] I = PIOTHA肥3500 HA具有3500g/mol的数均分子量的己二醇己二酸醋结晶聚醋 多元酉享（Panolam Industries Int'1，Inc.,Auburn,Maine)
[0154] 2 = PI0THA肥3500抓具有3500g/mol的数均分子量的乙二醇十二烧酸醋聚醋多 元酉享（Panolam Industries Int'l)
[01巧]S = PIOTHA肥2000 CA具有2000g/mol的数均分子量的环己烧二甲醇己二酸醋聚 醋多元醇（Panolam Industries Int'l)
[0156] 4 = PI0THA肥3500 CA具有3500g/mol的数均分子量的环己烧二甲醇己二酸醋聚 醋多元醇（Panolam Industries Int'l)
[0157] 5 = 0￥論(：0化7390具有3500旨/111〇1的数均分子量的结晶聚醋多元醇化乂〇11王1^ Industries AG,Germany)
[0158] 6 = PI0THANE 2000 HP具有2000g/mol的数均分子量和-19°CTg的邻苯二甲酸己二 醇醋聚醋多元醇（Panolam Industries Int'l)
[0159] 7 = PI0THANE 3500 HP具有3500g/mol的数均分子量和-18°CTg的邻苯二甲酸己二 醇醋聚醋多元醇（Panolam Industries Int'l)
[0160] S = DYNACO化7250具有3500g/mol的数均分子量的无定形聚醋多元醇化vonik Industries)
[0161] 9 = SILQUEST A189(Momentive Performance Materials ,Waterford,化W York)
[0162] 电子设备I
[0163] 通过将表1中实施例El的该湿固化型粘合剂组合物应用至覆盖电路的外壳的金属 边缘来制备电子设备1.两分钟内该粘合剂组合物接触玻璃显示器的边缘。使该粘合剂组合 物固化W形成手持电子设备。期望在用户重复手持该设备之后仍然保持粘结力.
[0164] 电子设备2
[0165] 根据电子设备1的制备方法来制备电子设备2,不同的是湿固化型粘合剂组合物是 E2的粘合剂组合物而不是El.期望在用户重复手持该设备之后仍然保持粘结力.
[0166] 电子设备3
[0167] 根据电子设备1的制备方法来制备电子设备3,不同的是湿固化型粘合剂组合物是 E3的粘合剂组合物而不是El.期望在用户重复手持该设备之后仍然保持粘结力.
[016引电子设备4
[0169] 根据电子设备1的制备方法来制备电子设备4,不同的是湿固化型粘合剂组合物是 E4的粘合剂组合物而不是El.期望在用户重复手持该设备之后仍然保持粘结力.
[0170] 其他实施方式如权利要求所述.
[0171] 参考文献均W不与本文冲突的程度引入本文.
[0172] 1、一种湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物，其包含聚氨醋预聚物，所述聚氨醋预 聚物包含如下物质的反应产物:具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度参数和不超 过25°C的玻璃化转变溫度(Tg)的无定形聚醋多元醇，至少lOwt%的具有至少75°C烙点的结 晶聚醋多元醇，Owt %至不超过IOwt %的具有小于70 °C烙点的结晶聚醋多元醇，和多异氯酸 醋.
[0173] 2、一种湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物，其包含聚氨醋预聚物，所述聚氨醋预 聚物包含如下物质的反应产物:具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度参数和不超 过25°C的玻璃化转变溫度(Tg)的无定形聚醋多元醇，至少20wt%的具有至少75°C烙点且约 1000克每摩尔(g/mOl)至不超过20,000g/mol的分子量的结晶聚醋多元醇，和多异氯酸醋.
[0174] 3、一种湿固化型聚氨醋热烙粘合剂组合物，其包含聚氨醋预聚物，所述聚氨醋预 聚物包含如下物质的反应产物:具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度参数和不超 过25°C的玻璃化转变溫度(Tg)的无定形聚醋多元醇，至少lOwt%的具有至少75°C烙点的结 晶聚醋多元醇，和多异氯酸醋，当根据对不诱钢粘合强度的保留百分比的测定方法检测时， 该组合物表现出至少30%的对不诱钢的粘合强度保留.
[0175] 4、根据段落1-3中任一项的组合物，其中该无定形聚醋多元醇包括邻苯二甲酸己 二醇醋聚醋二元醇.
[0176] 5、根据段落1-4中任一项的组合物，其中该结晶聚醋多元醇具有至少75°C的烙点， 包含乙二醇十二烧酸醋聚醋多元醇，环己烧二甲醇己二酸醋聚醋多元醇，下二醇班巧酸醋 聚醋多元醇，和它们的组合.
[0177] 6、根据段落1-5中任一项的组合物，其中该无定形聚醋多元醇具有至少10.0(cal/ cm3)i/2的溶解度参数.
[0178] 7、根据段落1-5中任一项的组合物，其中该无定形聚醋多元醇具有至少10.2(cal/ cm3)i/2的溶解度参数.
[0179] 8、根据段落1-7中任一项的组合物，其中该结晶聚醋多元醇具有至少75°C的烙点 并且包含至少两种不同的结晶聚醋多元醇，其各自具有至少75°C的烙点.
[0180] 9、根据段落8的组合物，其中该至少两种不同的结晶聚醋多元醇中一种的烙点大 于该至少两种不同的结晶聚醋多元醇中另一种的烙点.
[0181] 10、根据段落1-9中任一项的组合物，其中该聚氨醋预聚物包括至少20wt%的无定 形聚醋多元醇和至少15wt%的具有至少75°C烙点的结晶聚醋多元醇的反应产物.
[0182] 11、根据段落1-10中任一项的组合物，其中该聚氨醋预聚物包括至少40wt%的无 定形聚醋多元醇和至少15wt%的具有至少75°C烙点的结晶聚醋多元醇的反应产物.
[0183] 12、根据段落1-11中任一项的组合物，其中该无定形聚醋多元醇具有不超过20°C 的Tg.
[0184] 13、根据段落1-11中任一项的组合物，其中该无定形聚醋多元醇具有不超过(TC的 Tg.
[01化]14、根据段落1-13中任一项的组合物，其中该组合物表现出在120°C下小于10,000 厘泊的粘度。
[0186] 15、根据段落1-14中任一项的组合物，其中该组合物表现出至少50秒的施工时间.
[0187] 16、根据段落1-15中任一项的组合物，其中当根据聚碳酸醋对聚碳酸醋油酸抗性 测试方法进行检测时，该组合物表现出至少80磅的力Qbf).
[0188] 17、根据段落1-16中任一项的组合物，其中当根据聚碳酸醋对不诱钢油酸抗性测 试方法进行检测时，该组合物表现出至少30 .
[0189] 18、根据段落1-16中任一项的组合物，其中当根据聚碳酸醋对不诱钢油酸抗性测 试方法进行检测时，该组合物表现出至少40 .
[0190] 19、根据段落1-18中任一项的组合物，其中该组合物表现出至少50%的对聚碳酸 醋的粘合强度保留.
[0191] 20、根据段落1-19中任一项的组合物，其中该组合物表现出至少30%的对不诱钢 的粘合强度保留.
[0192] 21、一种制品，其包含第一基材，湿固化的聚氨醋热烙粘合剂组合物，和通过该固 化的粘合剂组合物粘结至该第一基材的第二基材，该固化的粘合剂组合物衍生自段落1-20 中任一项的的湿固化型组合物。
[0193] 22、根据段落21的制品，进一步包括导电元件.
[0194] 23、根据段落21和22中任一项的制品，该制品为可穿戴电子设备和当该设备如期 望的被个人穿戴时，该粘合剂组合物接触个人的皮肤或个人排出的流体中的至少一种. [01M] 24、根据段落21-23中任一项的制品，其中该制品为手持电子设备并且当该设备被 个人手持时，该粘合剂组合物接触个人的皮肤或个人排出的流体中的至少一种.
[0196] 25、根据段落21-24中任一项的制品，其中该第一基材包括手表带的至少一部分， 配药累的至少一部分，头带的至少一部分，或它们的组合.
[0197] 26、根据段落21-25中任一项的制品，其中该制品包括电子监视器.
[019引27、根据段落21-26中任一项的制品，其中该制品包括眼镜。
[0199] 28、根据段落21-27中任一项的制品，其中该制品包括电话，平板电脑，播放器，遥 控器，鼠标或它们的组合.
[0200] 29、根据段落21-28中任一项的制品，其中该第一基材包括聚合物，聚合物复合物， 金属，织物或它们的结合，和该第二基材包括聚合物，聚合物复合物，金属，织物或它们的结 厶 1=1 .
[0201] 30、根据段落21-28中任一项的制品，其中该第一基材包括织物，薄膜，或它们的组 合，和该第二基材包括织物，薄膜，或它们的组合。
[0202] 31、根据段落21-30中任一项的制品，进一步包含第=基材，该第一基材，第二基材 和第=基材通过固化的粘合剂组合物相互粘结。
[0203] 32、根据段落21-31中任一项的制品，其中该导电元件包含金属。
[0204] 33、根据段落21-35中任一项的制品，其中该导电元件包含导电聚合物。
【主权项】
1. 一种湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物 包含如下物质的反应产物： 具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度参数和不超过25°C的玻璃化转变温度Tg 的元定形聚酯多元醇， 至少IO w t %的具有至少7 5 °C熔点的结晶聚酯多元醇， Owt %至不超过I Owt %的具有小于70 °C恪点的结晶聚酯多元醇，和 多异氰酸酯。2. -种湿固化型聚氨酯热熔粘合剂组合物，其包含聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物 包含如下物质的反应产物： 具有至少9.8(卡路里每立方厘米)1/2的溶解度参数和不超过25°C的玻璃化转变温度Tg 的无定形聚酯多元醇， 至少10 w t %的具有至少7 5 °C熔点的结晶聚酯多元醇，和 多异氰酸酯， 该组合物表现出至少30%的对不锈钢的粘合强度保留。3. 根据权利要求1和2中任一项的组合物，其中该结晶聚酯多元醇具有至少75°C的熔 点，包括乙二醇十二烷酸酯聚酯多元醇，环己烷二甲醇己二酸酯聚酯多元醇，丁二醇琥珀酸 酯聚酯多元醇，或它们的组合。4. 根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中该无定形聚酯多元醇具有至少10.0(cal/ cm3)1/2的溶解度参数。5. 根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中该结晶聚酯多元醇具有至少75°C的熔点 并且包含至少两种不同的结晶聚酯多元醇，其各自具有至少75°C的熔点。6. 根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中该聚氨酯预聚物包括至少20wt%的无定 形聚酯多元醇和至少15wt%的具有至少75°C熔点的结晶聚酯多元醇的反应产物。7. 根据权利要求1-6中任一项的组合物，其中当根据聚碳酸酯对聚碳酸酯油酸抗性测 试方法进行检测时，该组合物表现出至少80镑的力（lbf)。8. 根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中当根据聚碳酸酯对不锈钢油酸抗性测试 方法进行检测时，该组合物表现出至少301bf。9. 一种制品，其包含 第一基材， 湿固化的聚氨酯热熔粘合剂组合物，和 通过该固化的粘合剂组合物粘结至该第一基材的第二基材，该固化的粘合剂组合物衍 生自权利要求1-8中任一项的湿固化型组合物。10. 根据权利要求9的制品，其中该第一基材包括聚合物，聚合物复合物，金属，织物或 它们的结合，和该第二基材包括聚合物，聚合物复合物，金属，织物或它们的结合，和该制品 进一步包含导电元件，其包括金属，导电聚合物或它们的组合。11. 根据权利要求9的制品，其中该制品为可穿戴电子设备，手持电子设备，眼镜，电话， 平板电脑，播放器，遥控器，鼠标，表带，配药栗，头带或它们的组合。
【文档编号】C08G18/42GK105925230SQ201610227907
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年2月29日
【发明人】S·达斯, H·P·迈尔
【申请人】H.B.富乐公司