成型材料、涂料组合物及成型材料的制造方法
【专利摘要】本发明的目的是提供一种在维持光泽感、或透明性的同时指纹难以看见的成型材料，能够形成表现上述效果的层的涂料组合物，以及上述层的制造方法。一种成型材料，是在至少一面具有层的成型材料，上述层包含含有氟的化合物，JIS?Z8741(1997年版)中规定的60度镜面光泽度为60%以上，所述层具有下述表面特性：通过原子力显微镜(AFM)观察到的超过均方根粗糙度(Rq)的峰数为每25μm2500个以上1500个以下。
【专利说明】成型材料、涂料组合物及成型材料的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及耐指纹性优异的成型材料、能够形成耐指纹性优异的层的涂料组合物以及成型材料的制造方法。
【背景技术】
[0002]在通过人的手指接触物体表面而附着指纹(所谓指纹，是指由位于指尖的皮肤的汗腺的开口部隆起了的线(隆线)形成的纹样、和上述纹样附着于物体表面的痕迹)时，有识别指纹而给人外观污染那样的不快印象这样的问题。例如，通过握住便携电话的壳体而附着指纹，指纹引人注目而清洁感受到损害等。特别是最近，用手指进行操作的电子设备增力口，例如，智能手机、触摸面板、键盘、电视、空调的遥控器等。
[0003]此外，如果在图像显示设备的图像显示部、警告灯等信号显示部、透镜、镜子的表面等附着指纹，则由于显示图像、显示信号、反射像中的不鲜明感、附着有指纹的地方与未附着指纹的地方的反射率之差等而有可见性恶化这样的问题。例如，智能手机、电视、汽车导航系统、个人电脑的液晶画面、用于引导、警告、避难诱导的信号显示灯、眼镜、太阳镜、望远镜、照像机的透镜、钟表的表盘的透明盖，车的后视镜、室内镜等。在这些设备上一旦附着指纹，则由于指纹而对象物的可见性降低。
[0004]此外近年来，智能手机、电视、个人电脑的监视器等各种显示器中，为了使图像的对比度看起来高，使用了表面具有光泽的防反射构件(抗反射膜)，但这样的具有光泽感的材料指纹同时变得易于看见，成为课题。
[0005]对于这样的问题，作为指纹难以看见(以后，将物品表面上的指纹难以引人注目、难以看见、或难以看到的特性称为耐指纹性)的构件，在专利文献I中提出了，“一种光学薄膜膜，其特征在于，是在基材的一个面上，形成了至少包含在光的波长550nm时折射率小于1.75的低折射率层、或在光的波长550nm时折射率为1.75以上的高折射率层、或者这两者的薄膜层的光学薄膜膜，在上述薄膜层的面上涂布干燥膜厚为20 μ m的油酸时，涂布了上述油酸的上述光学薄膜膜与未涂布上述油酸的上述光学薄膜膜在D65光源、5°入射、2° 视场、正反射光时的 CIELAB (按照 JIS Z8729)的色差 Λ E*ab ( = { ( Λ L*)2 + (Aa*)2 +(Ab*)2}1/2)为 5 以下。”。
[0006]此外，作为使指纹难以看见的方法，专利文献2中提出了，“一种由具有拨水拨油性被膜的玻璃基体形成的物品，其特征在于，玻璃基体的表面的至少一部分为用a.二氧化娃基底层、和b.全氟烷基烷基硅烷进行了处理。”，专利文献3中提出了，“一种活性能量射线固化性组合物，其含有活性能量射线固化性化合物(A)、和与上述活性能量射线固化性化合物(A)不同的活性能量射线固化性化合物(B)，所述活性能量射线固化性化合物(A)具有由碳原子数6以上的脂肪酸形成的脂肪酸酯结构、聚氧化烯链、以及丙烯酰基或甲基丙烯酰
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[0007]此外，作为为了使指纹难以看见而着眼于表面形状的技术，专利文献4中提出了，“上述粗面化层的表面形状为中心线平均粗糙度(Ra)为100?300nm，并且凹凸的平均间隔(Sm)为50μπι以上的的触摸面板用基板。”，专利文献5中提出了，“一种形成有耐指纹附着性涂布被膜的复合材，其特征在于，是形成有基板、和在上述基板的表面包含硅化合物和平均粒径I?IOOnm的亲水性金属氧化物微粒的耐指纹附着性涂布被膜的复合材，上述涂布被膜的光泽度为8以下，色差小于4.6。”。
[0008]所谓指纹，是通过用人的手指接触对象物(本发明的情况下，成型材料的表面)，从而附着于人手指的液体转印至对象物(本发明的情况下，成型材料的表面)的表面而形成。该构成指纹的液体为由手指的皮肤供给的汗所包含的水与有机盐(尿酸盐等)、皮脂(油酸、三油精等)，此外生活环境中所存在的尘土、化妆品所包含的粒子(氧化钛、氧化锌、二氧化硅等)混合成的所谓分散物的状态。
[0009]另一方面，专利文献I的技术公开了，在光学薄膜膜的表面涂覆油酸作为模仿指纹的材料，使由该涂覆部/未涂覆部的单入射光的正反射光光谱算出的色差为特定值以下。
[0010]因此，专利文献I的技术中，在指纹的附着性方面，构成指纹的液体的流动性由于粒子的存在而大幅度不同，因此附着量、模拟附着形态是不充分的，此外，即使在涂覆部/未涂覆部的色差的评价方面，也由于粒子的存在而不能评价光散射的影响，并且对单入射光仅从正反射来评价色差，因此不能再现实际上人可见的状态。可以认为其结果是，专利文献I的技术中使指纹不引人注目的效果不充分。
[0011]现有技术文献
[0012]专利文献
[0013]专利文献1:日本特开2009 - 122416号公报
[0014]专利文献2:日本特开平10 - 310455号公报
[0015]专利文献3:日本特开2010 - 100804号公报
[0016]专利文献4:日本特开2004 - 5005号公报
[0017]专利文献5:日本特开2010 - 259971号公报
【发明内容】
[0018]发明所要解决的课题
[0019]本发明所要解决的课题是提供维持光泽感、或透明性和实用上需要的耐擦伤性，同时具有耐指纹性的成型材料，能够形成具有耐指纹性的层的涂料组合物，以及上述层的制造方法。对于上述课题，上述公知技术处于如下状况。
[0020]首先关于指纹的可见性，专利文献I中提出了使油酸涂布前后的色差为一定值以下的光学薄膜膜，但本发明人等在各种条件下确认了指纹的可见性，结果如果仅仅是专利文献I的特性，则使指纹不引人注目的效果不充分。
[0021]此外，专利文献2的方法为在基体表面设置底涂层，在其上设置拨水拨油性被膜的发明，专利文献3的方法为旨在使固化涂膜的折射率近似于指纹成分的折射率，使所附着的指纹的高度尽量低，从而使其与周围的固化涂膜的边界线不引人注目的发明。然而，本发明人等在各种条件下确认了指纹的可见性，结果前者中光泽感显著降低，后者中如果是皮脂多的指纹则效果不充分，都不能解决课题。
[0022]此外，专利文献4、专利文献5的技术可以确实地降低指纹的可见性，但另一方面，得不到所要求的光泽感，此外，表面的形状也为粗面，并没有想到本发明的方法。
[0023]用于解决课题的方法
[0024]为了解决上述课题，本发明人等反复进行了深入研究，结果完成了以下的发明。即，本发明如下。
[0025]I) 一种成型材料，是在支持基材的至少一面具有层的成型材料，
[0026]上述层包含含有氟的化合物，JIS Z8741 (1997年版)中规定的60度镜面光泽度为60%以上，
[0027]所述层具有下述表面特性:通过原子力显微镜(AFM)观察到的超过均方根粗糙度(Rq)的峰数为每25 μ m2500个以上1500个以下。
[0028]2) 一种成型材料，是在支持基材的至少一面具有层的成型材料，
[0029]上述层的JIS Z8741 (1997年版)中规定的60度镜面光泽度为60%以上，所述层具有下述表面特性:附着以下的模拟指纹前后的Jis Z8730(2009年版)和JIS Z8722 (2009年版)中规定的 AE*ab(d1:8° )Sbl0W10 为 0.4 以下，并且 AE*ab(de:8° ) SblOWlO 为 4 以下。
[0030]模拟指纹:使由油酸70质量％和数均粒径2 μ m的二氧化硅30质量％构成的分散物，以1.0g/m2的量附着于JIS B0601 (2001年版)的Ra为3 μ m且JIS K6253 (1997年版)的橡胶硬度为50的硅橡胶，并使其以30KPa附着于作为对象的面而成的。
[0031]3)根据上述2)的成型材料，上述模拟指纹在上述层表面的附着量为0.lg/m2以下。
[0032]4)根据上述2)或3)的成型材料，构成上述层表面上的上述模拟指纹的油滴的、由面积基准频率分布算出的中值粒径为80 μ m以下。
[0033]5)根据上述2)?4)的任一项所述的成型材料，上述层的、通过原子力显微镜(AFM)观察到的超过均方根粗糙度的峰数为每25 μ m2500个以上1500个以下。
[0034]6)根据上述I)?5)的任一项所述的成型材料，上述层将氟化合物A、粘合剂成分和数均粒径为5nm以上250nm以下的粒子作为主成分，所述氟化合物A为具有包含选自氟代烷基、氟代氧烷基、氟代烯基、氟代链烷二基和氟代氧链烷二基中的至少一个的部位、和反应性部位的化合物。
[0035]7)根据上述6)的成型材料，将上述氟化合物A的汉森溶解度参数的分散项设为Od、极性项设为Op、氢键项设为Oh，将上述粘合剂成分的汉森溶解度参数的分散项设为
OBd、极性项设为σΒρ、氢键项设为O Bh时，满足以下的条件。
[0036]条件1:
[0037]由下式定义的参数R具有3 (MPa)1/2以上12 (MPa)1/2以下的值，
[0038]R = [ ( σ d — σ Bd)2 + ( σ p — σ Bp)2 + ( σ h — σ Bh)2 ] 1/2
[0039]条件2:
[0040]σ d < σ Bd
[0041]8)根据上述6)或7)的成型材料，上述粒子为念珠状地连接和/或分支的二氧化硅。
[0042]9)根据上述6)?8)的任一项所述的成型材料，上述氟化合物A为含氟树枝状高分子。[0043]10)根据上述6)~8)的任一项所述的成型材料，上述氟化合物A为具有氟代聚醚部位的化合物。
[0044]11) 一种涂料组合物，其包含氟化合物A、粘合剂原料和数均粒径为5nm以上250nm以下的粒子，所述氟化合物A为具有包含选自氟代烷基、氟代氧烷基、氟代烯基、氟代链烷二基和氟代氧链烷二基中的至少一个的部位、和反应性部位的化合物。
[0045]12)根据上述11)的涂料组合物，将上述氟化合物A的汉森溶解度参数的分散项设为Od、极性项设为Op、氢键项设为Oh，将上述粘合剂原料的汉森溶解度参数的分散项设为oBd、极性项设为σΒρ、氢键项设为O Bh时，满足以下的条件。
[0046]条件1:
[0047]由下式定义的参数R具有3 (MPa)1/2以上12 (MPa)1/2以下的值，
[0048]
【权利要求】
1.一种成型材料，是在支持基材的至少一面具有层的成型材料， 所述层包含含有氟的化合物，1997年版JIS Z8741中规定的60度镜面光泽度为60%以上， 所述层具有下述表面特性:通过原子力显微镜AFM观察到的超过均方根粗糙度Rq的峰数为每25 μ m2500个以上1500个以下。
2.一种成型材料，是在支持基材的至少一面具有层的成型材料， 所述层的1997年版JIS Z8741中规定的60度镜面光泽度为60%以上， 所述层具有下述表面特性:附着以下的模拟指纹前后的2009年版JISZ8730和2009年版 JIS Z8722 中规定的 AE*ab(d1:8° ) SblOWlO 为 0.4 以下，并且 ΛE*ab(de:8° ) SblOfflO为4以下， 模拟指纹:使由油酸70质量％和数均粒径2 μ m的二氧化硅30质量％构成的分散物，以1.0g/m2的量附着于2001年版JIS B0601的Ra为3 μ m且1997年版JIS K6253的橡胶硬度为50的硅橡胶，并使其以30KPa附着于作为对象的面而成的。
3.根据权利要求2所述的成型材料，所述模拟指纹在所述层表面的附着量为0.lg/m2以下。
4.根据权利要求2或3所述的成型材料，构成所述层表面上的所述模拟指纹的油滴的、由面积基准频率分布算出的中值粒径为80 μ m以下。
5.根据权利要求2~4的任一项所述的成型材料，所述层的、通过原子力显微镜AFM观察到的超过均方根粗糙度的峰数为每25 μ m2500个以上1500个以下。
6.根据权利要求1~5的任一项所述的成型材料，所述层将氟化合物A、粘合剂成分和数均粒径为5nm以上250nm以下的粒子作为主成分，所述氟化合物A为具有包含选自氟代烷基、氟代氧烷基、氟代烯基、氟代链烷二基和氟代氧链烷二基中的至少一个的部位、和反应性部位的化合物。
7.根据权利要求6所述的成型材料，将所述氟化合物A的汉森溶解度参数的分散项设为Od、极性项设为σρ、氢键项设为oh，将所述粘合剂成分的汉森溶解度参数的分散项设为σΜ、极性项设为σΒρ、氢键项设为σ Bh时，满足以下的条件， 条件1: 由下式定义的参数R具有3 (MPa)1/2以上12 (MPa)1/2以下的值，
R = [ ( σ d — σ Bd)2 + ( σ p — σ Bp)2 + ( σ h — σ Bh)2] 1/2， 条件2:
0 d〈 0 Bd。
8.根据权利要求6或7所述的成型材料，所述粒子为念珠状地连接和/或分支的二氧化硅。
9.根据权利要求6~8的任一项所述的成型材料，所述氟化合物A为含氟树枝状高分子。
10.根据权利要求6~8的任一项所述的成型材料，所述氟化合物A为具有氟代聚醚部位的化合物。
11.一种涂料组合物，其包含氟化合物A、粘合剂原料和数均粒径为5nm以上250nm以下的粒子，所述氟化合物A为具有包含选自氟代烷基、氟代氧烷基、氟代烯基、氟代链烷二基和氟代氧链烷二基中的至少一个的部位、和反应性部位的化合物。
12.根据权利要求11所述的涂料组合物，将所述氟化合物A的汉森溶解度参数的分散项设为Od、极性项设为σρ、氢键项设为oh，将所述粘合剂原料的汉森溶解度参数的分散项设为σΜ、极性项设为σΒρ、氢键项设为σ Bh时，满足以下的条件， 条件1: 由下式定义的参数R具有3 (MPa)1/2以上12 (MPa)1/2以下的值，
13.根据权利要求11或12所述的涂料组合物，所述粒子为念珠状地连接和/或分支的二氧化硅。
14.根据权利要求11~13的任一项所述的涂料组合物，所述氟化合物A为含氟树枝状高分子。
15.根据权利要求11~13的任一项所述的涂料组合物，所述氟化合物A具有氟代聚醚结构。
16.一种成型材料的制造方法，其经由涂覆工序和干燥工序，在支持基材的至少一面形成层，所述涂覆工序是将权利要求11~15的任一项所述的涂料组合物进行涂覆。
17.根据权利要求16所述的成型材料的制造方法，所述干燥工序中的加热方式包含辐射传热方式。
【文档编号】C09D201/00GK103620447SQ201280031605
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2012年6月29日 优先权日:2011年7月11日
【发明者】石田康之, 岩谷忠彦, 三村尚, 高田育 申请人:东丽株式会社