光致聚合喷墨用墨的制作方法
【专利摘要】为了提供光致聚合喷墨用墨，包括：光致聚合单体，包含至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(A)的化合物，和至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(B)的化合物，其中所述化合物组(A)是由己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、聚乙氧基化四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、环氧乙烷改性的双酚A二丙烯酸酯、己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯[CH2＝CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH＝CH2(n≈12)]、羟乙基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯组成的化合物组，且所述化合物组(B)是由环氧乙烷改性的苯酚丙烯酸酯、异硬脂酰丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、硬脂酰甲基丙烯酸酯和甘油二甲基丙烯酸酯组成的化合物。
【专利说明】光致聚合喷墨用墨
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及光致聚合喷墨用墨。
【背景技术】
[0002]使用(甲基)丙烯酸酯的光致聚合喷墨用墨和使用(甲基)丙烯酸酯与乙烯基醚组合的光致聚合喷墨用墨已广为人知。(见PTLl等)。
[0003]然而，多种用于传统光致聚合喷墨用墨的单体是有毒的。尤其是大多数便宜易得的(甲基)丙烯酸酯有着皮肤敏感的高毒性，其在皮肤与之接触时产生过敏反应。传统技术没有提供任何此问题的解决方案。
[0004]引用清单
[0005]专利文献
[0006]PTLl:日本专利申请公开(JP-A)第2004-526820号
[0007]发明概述
[0008]技术问题
[0009]本发明旨在解决本领域中的前述问题，并实现以下目标。本发明的一项目标在于提供一种不存在皮肤致敏问题的光致聚合喷墨用墨，且取得低粘度与改良的固化特性。
[0010]问题解决方案
[0011]作为本申请发明人进行的研究的结果，他们已经找到了若干不存在皮肤致敏问题的(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酰胺。当一种墨由这些单体制造且使固化特性达到应用级时，却被发现所得墨有着相对通常使用的喷墨用墨的高粘度。因此，这种墨在不使用能够加热至足够使该墨低粘的温度的喷射热度时，不能被作为喷墨喷出。此外，需要将打印头的内压设置得相当高以喷出该墨。因此，上述墨具有不易达到稳定喷射性能的缺陷。
[0012]本申请发明人为了解决上述各种问题以及实现上述的目标进行了不懈地研究，这些研究带来了以下发现。本发明在这种发现的基础上完成。也就是说，本申请发明人的发现是一种光致聚合喷墨用墨，其包含有至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(A)的化合物，和至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组
(B)的化合物，这种光致聚合喷墨用墨没有皮肤致敏的问题，且可以达到低粘度与改良的固化特性。
[0013]本发明基于本申请发明人的发现，用于解决上述问题的工具如下:
[0014]一种光致聚合喷墨用墨，其包含:
[0015]光致聚合单体，含有至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(A)的化合物，和至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(B)的化合物，
[0016] 其中，所述化合物组(A)是由己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、聚乙氧基化四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、环氧乙烷改性的双酚A 二丙烯酸酯、己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯[CH2 = CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH = CH2 (n ^ 12)]、羟乙基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯组成的化合物组，并且
[0017]所述化合物组(B)是由环氧乙烷改性的苯酚丙烯酸酯、异硬脂酰丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、硬脂酰甲基丙烯酸酯和甘油二甲基丙烯酸酯组成的化合物组。
[0018]发明的有利效果
[0019]本发明可以提供一种光致聚合喷墨用墨，其不存在皮肤致敏问题，且达到低粘度与改良的固化特性。
[0020]进一步说 ，由本发明墨产生的印刷物质即便残留有未固化单体组分也不存在皮肤致敏问题，因此是安全的，并且即使用手或手指触摸印刷物质也不会引起皮肤致敏。因此，可以提供安全的印刷物质。
[0021]附图简述
[0022]图1是说明本发明墨盒中墨包的一个例子的示意图。
[0023]图2是说明本发明容纳墨包的墨盒的一个例子的示意图。
[0024]图3是说明本发明的喷墨记录设备(打印机)的一个例子的示意图。
[0025]实施方式描述
[0026](光致聚合喷墨用墨)
[0027]本发明的光致聚合喷墨用墨(在下文中可被简称为“墨”)，至少包含光致聚合单体，且如果需要的话可以进一步包含其他组分，例如光激发聚合引发剂、聚合加速剂和着色剂。
[0028]<光致聚合单体>
[0029]光致聚合单体包含至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(A)的化合物，至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(B)的化合物，且如果需要的话可以进一步包含至少一种选自下述化合物组(C)的化合物，及其他光致聚合单体。
[0030]化合物组(A):由己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、聚乙氧基化四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、环氧乙烷改性的双酚A 二丙烯酸酯、己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯[CH2 = CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH = CH2 (η 乂 12)]、羟乙基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三环癸烷二羟甲基二甲基丙烯酸酯组成的化合物组，
[0031]化合物组(B):由环氧乙烷改性的苯酚丙烯酸酯、异硬脂酰丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、硬脂酰甲基丙烯酸酯和甘油二甲基丙烯酸酯组成的化合物组，
[0032]化合物组(C):由三甘醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、叔丁基甲基丙烯酸酯、正戊基甲基丙烯酸酯以及正己基甲基丙烯酸酯组成的化合物组。
[0033]注，在聚丙二醇二丙烯酸酯的描述[CH2= CH-CO- (OC3H6) n-OCOCH = CH2 (η ^ 12)]中“η ^ 12”是指“η”的平均值为12，虽然有着不同的“η”值的化合物在聚丙二醇二丙烯酸酯中以混合物形式存在。同样地，“η在以下的描述中也指代其平均值。
[0034]下文将详细解释本发明。[0035]以往，不存在可以被用做光致聚合喷墨用墨原料、对皮肤致敏呈阴性且单独使用时可以达到有效低粘度和足够固化特性的光致聚合单体。对皮肤致敏呈阴性的单体的研究是一种以理想的平衡掺合具有优秀固化特性但具有高粘度的单体和具有低粘度却没有足够固化特性的单体并使用该混合物的方法。
[0036]作为结果，化合物组(B)以皮肤致敏阴性且具有低粘度特性的光致聚合单体被发现。然后，通过使用化合物组(B)与早先发现的皮肤致敏呈阴性且具有令人满意的固化特性但是具有高粘度的化合物组(A)的组合成功地同时取得了低粘度和改性的固化特性。
[0037]光致聚合单体中化合物组(A)的量无任何限制地根据预定目的而合理地选择，但是以5质量％至95质量％为优选，以10质量％至50质量％为更优选。光致聚合单体中化合物组(B)的量无任何限制地根据预定目的而合理地选择，但是以5质量％至95质量％为优选，以10质量％至85质量％为更优选。
[0038]化合物组(A)与化合物组(B)的掺合比(A)/(B)(质量比)无任何限制地根据预定目的而合理地选择，但是以5/95至95/5为优选，以15/85至85/15为更优选。
[0039]在此，对皮肤致敏呈阴性的光致聚合单体指以下列皮肤致敏评价方法(I)至(3)中的至少一种评价的化合物:
[0040](1)刺激指数(SI值)小于3的化合物，其中刺激指数表明由基于LLNA(局部淋巴结试验)的皮肤致敏测试所测定的致敏程度；
[0041](2)在其MSDS (材料安全数据表)中评价为“对皮肤致敏呈阴性”或“无皮肤致敏”的化合物；以及
[0042](3)在文献中[例如，Contact Dermatitis8223_235 (1982)]评价为“对皮肤致敏呈阴性”或“无皮肤致敏”的化合物。
[0043]参见上文(I)，具有小于3的SI值的化合物被认为对皮肤致敏呈阴性，如文献中所描述，例如“Functional Material” (Kino Zairyou) 2005, September, Vol.25, N0.9, p.550SI值越低则表明皮肤致敏越低。因此，在本发明中，具有更低SI值的单体或低聚物被优选使用。被使用的单体或低聚物的SI值小于3，以2或更低为优选，1.6或更低为更优选。
[0044]〈〈化合物组(C)》
[0045]对于化合物组(C)，对皮肤致敏呈阴性的乙烯基醚被使用，且化合物组(C)的例子包含由三甘醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、叔丁基甲基丙烯酸酯、正戊基甲基丙烯酸酯以及正己基甲基丙烯酸酯组成的化合物组。
[0046]本发明的墨优选地包含至少一种选自其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(C)的化合物，作为光致聚合单体。
[0047]至少一种选自该化合物组的化合物无任何限制地根据预定目的而合理地选择，但是在化合物组(C)中，以三甘醇二乙烯基醚为优选，因其足够的低粘度、具有不是过度低的沸点以及在环境温度和压力下易于处理。此外，叔丁基甲基丙烯酸酯、正戊基甲基丙烯酸酯以及正己基甲基丙烯酸酯同样为优选，因其对皮肤致敏呈阴性且具有足够低的粘度。光致聚合单体中化合物组(C)的量无任何限制地根据预定目的而合理地选择，但是以10质量％至90质量％为优选，以40质量％至60质量％为更优选。
[0048]?其他光致聚合单体>>
[0049]此外，虽然在其单独使用时存在某种程度上的皮肤致敏问题或者其皮肤致敏作用未确认，下述(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺与乙烯基醚可以被作为其他光致聚合单体联合使用，只要墨作为整体没有问题。
[0050]其他光致聚合单体的例子包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、Y-丁内酯丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、配制的三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸苯甲酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯[CH2 = CH-CO- (OC2H4) n-0C0CH = CH2 (η ~4) ]、[CH2 = CH-CO- (OC2H4) n-0C0CH =CH2 (η ~9) ]、[CH2 = CH-CO- (OC2H4) n-0C0CH = CH2 (η ^ 14)], [CH2 = CH-CO- (OC2H4) n-0C0CH=CH2 (η ^ 23)]、双丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯[CH2 = C (CH3) -CO- (OC3H6) n-0C0C (CH3) = CH2 (η。7) ]、1，3- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、环氧丙烷改性的双酚A 二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰吗啉、2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、环氧丙烷改性的四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇羟基五(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的甘油基三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚酯三(甲基)丙烯酸酯、聚酯四(甲基)丙烯酸酯、聚酯五(甲基)丙烯酸酯、聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯四(甲基)丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯五(甲基)丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、二环戊二烯乙烯基醚、三环癸烧乙烯基醚、苄基乙烯基醚，以及ethyloxtacene甲基乙烯基醚。
[0051]〈其他组分〉
[0052]〈〈光激发聚合引发剂》
[0053]本发明的墨优选地包含光激发聚合引发剂。该光激发聚合引发剂无任何限制地根据预定目的而合理地选择，但是对光激发聚合引发剂优选皮肤致敏阴性的引发剂。
[0054]对皮肤致敏呈阴性的光激发聚合引发剂无任何限制地根据预定目的而合理地选择，只要是任意皮肤致敏评价(I)至(3)中的化合物，其实例包括2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)丁-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1和2，4-二乙基噻吨酮。它们可以单独使用或者联合应用。
[0055] 已知(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺和乙烯基醚同样具有阳离子聚合属性。光阳离子聚合引发剂通常昂贵且即使不在光辐照状态下也产生痕量的强酸。因此，需要对打印机的供墨通道进行特殊的保养例如给予耐酸性，对打印机组成元件的选择施加限制。相反地，本发明的墨可以包含光激发聚合引发剂，其不贵，且不会产生强酸。因此，可以低价生产墨，且同时容易地选择打印机里的组成元件。无需说明，当使用特别高能量的光源例如电子光束，α射线、β射线、Υ射线或X射线时，聚合反应的进行无需聚合引发剂。这是惯例的已知事项，没有在本发明中详细描述。
[0056]光激发聚合引发剂包括，例如，自我切割光致聚合引发剂和吸氢聚合引发剂。
[0057]自我切割光致聚合引发剂的实例包括2，2-二甲氧基-1，2- 二苯乙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2_羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羟基-1- {4- [4- (2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基} -2-甲基-1-丙-1-酮、苯酰甲酸甲酯、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2- 二甲氨基-1- (4-吗啉代苯基)丁酮-1，2- 二甲氨基-2- (4-甲基苄基)-1- (4-吗啉-4-基-苯基)丁-1-酮、 双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基-戊基膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰基膦氧化物、1，2-辛烷双酮-[4-(苯基硫代)-2-(邻-苯甲酰基肟)]、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(邻-乙酰基肟)和[4-(甲基苯基硫代)苯基]苯基甲酮。
[0058]吸氢聚合引发剂的实例包括:苯酮化合物例如苯酮、甲基苯酮、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯、4-苯甲酰基-4’ -甲基二苯基硫化物和苯基二苯甲酮；以及噻吨酮化合物例如2，4- 二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、异丙基噻吨酮和1-氯-4-丙基噻吨酮。
[0059]〈〈聚合加速剂》
[0060]氨可与光激发聚合引发剂联合用作聚合加速剂。
[0061]聚合加速剂的实例包括对-二甲氨基苯甲酸酯、2-乙基己基对-二甲氨基苯甲酸酯、甲基对-二甲氨基苯甲酸酯、2-二甲氨基苯甲酸乙酯以及丁氧乙基对-二甲氨基苯甲酸酯。
[0062]?着色剂>>
[0063]如需要，该墨可以包含着色剂。着色剂适当地选自常规无机颜料、有机颜料以及各种颜色的颜料(例如黑色颜料、黄色颜料、紫红颜料、青色颜料和白色颜料)，这取决于预定目的，而无任何限制。
[0064]对于黑色颜料，可以使用例如由熔炉法或通道法生产的炭黑。
[0065]对于黄色颜料,例如,可以使用下述的黄色颜料系列:黄色颜料1、黄色颜料2、黄色颜料3、黄色颜料12、黄色颜料13、黄色颜料14、黄色颜料16、黄色颜料17、黄色颜料73、黄色颜料74、黄色颜料75、黄色颜料83、黄色颜料93、黄色颜料95、黄色颜料97、黄色颜料98、黄色颜料114、黄色颜料120、黄色颜料128、黄色颜料129、黄色颜料138、黄色颜料150、黄色颜料151、黄色颜料154、黄色颜料155、以及黄色颜料180。
[0066]对于紫红色颜料，例如，可以使用下述的红色颜料系列:红色颜料5、红色颜料7、红色颜料12、红色颜料48 (钙)、红色颜料48 (锰)、红色颜料57 (钙)、红色颜料57:1、红色颜料112、红色颜料122、红色颜料123、红色颜料168、红色颜料184、红色颜料202，以及紫色颜料19。
[0067]对于青色颜料,例如,可以使用下述的蓝色颜料系列:蓝色颜料1、蓝色颜料2、蓝色颜料3、蓝色颜料15、蓝色颜料15:3、蓝色颜料15:4、蓝色颜料16、蓝色颜料22、蓝色颜料60、还原蓝4、以及还原蓝60。[0068]对于白色颜料,可使用的有例如碱土金属的硫酸盐例如硫酸钡，碱土金属的碳酸盐例如碳酸钙，硅石例如优质硅酸粉末和合成硅酸盐，硅酸钙、铝土、氧化铝水合物、氧化钛、氧化锌、滑石以及粘土。
[0069]除此之外，考虑例如墨的物理性质，多种有机或无机颜料可以被任选使用。
[0070]此外，聚合抑制剂，高级脂肪酸，硅或氟表面活性剂，或者包含极性基团的聚合颜料分散剂可以被任选使用。聚合抑制剂的实例包括4-甲氧基-1-萘酚、甲基氢醌、氢醌、叔丁基氢醌、二 -叔丁基氢醌、甲醌、2，2’ - 二羟基-3，3’ - 二( α -甲基环己基)-5，5’ - 二甲基二苯基甲烧、对苯醒、二 _叔丁基丁基二苯基氣、9，10- _.-正丁氧基恩、4，4’ - [I, 10- _.氧-1，10-癸二基双(氧代)]双[2，2，6，6-四甲基]-1-哌卩定氧。
[0071]墨的物理性质根据预定目的无任何限制地合理选择，但其在使用时会按照喷墨打印头的特定需求进行匹配。各种来自数量庞大的制造商的喷射打印头在市场上出售，其中，有些喷射打印头具有在宽温度范围内调整温度的功能。考虑到这种市场趋势，墨在25°C时的粘度以2mPa.s至150mPa.s为优选。在墨于25°C下被喷射时，墨的粘度以5mPa.s至18mPa*s为优选。如早先所述，使用喷射打印头的温度调节功能是可能的。当墨在25°C时的粘度过高的情况下，其粘度可通过任选地加热打印头来降低。假设加热条件为60°C，在上述情况中，墨在60°C时的粘度以2mPa.s至20mPa.s为优选，以5mPa.s至18mPa.s为更优选。
[0072]因此，只要墨的粘度降低至25°C时5mPa.s至18mPa.s或者60°C时2mPa.s至20mPa.s,其低粘度均可达到。
[0073]固化所需要的光的量按照预定目的无任何限制地合理选择，但是以节约能量的观点来看，以较少的能量为优选。当墨被设计为在非常弱的光辐射下固化时，墨会与光源泄露的光或者来自室内照明的光发生反应而在喷射头喷墨喷嘴中的气-液交接处固化，其可能导致喷嘴的阻塞。在通常情况下可以通过优化打印机的设计避免这个问题，但是在任何情况下，墨具有高固化反应活性均是非优选的。因此，固化所需的光量以5mJ/cm2至10，OOOmJ/cm2为优选，以10mJ/cm2至1，OOOmJ/cm2为更优选，并且以10mJ/cm2至200mJ/cm2为进一步更优选。当固化所需的光量处在上述的优选范围内时，可以说墨的固化性质被改进了。
[0074](墨盒)
[0075]本发明的墨盒包含本发明的光致聚合喷墨用墨，和容器，并且如果需要的话可以进一步包含其他元件，例如墨包。
[0076]本发明的墨被容纳在容器中，其可被用作墨盒。在这种形式下，用户在进行例如换墨的工作时不需要直接触碰油墨，因此他们不用担心弄脏他们的手指、手或者衣服。除此之外，其还可以阻止外来物质例如尘埃混进墨。
[0077]容器没有特别的限制，并且其形状、结构、尺寸及材料均可根据预定目的合理选择。例如，容器优选选自具有至少一个由铝层压薄膜或树脂薄膜形成的墨包的那些容器。
[0078]墨盒将通过参考图1和图2来描述。图1是示例墨盒中墨包241的例子的示意图。图2是不意图，不例包含图1所不的墨包241和墨盒箱244的墨盒200,其是容器的个例子，并且容纳墨包241。
[0079] 如图1所示，墨包241通过从进墨口 242中注入墨来填充墨。排出存在于墨包241内的空气之后，进墨口 242通过熔融粘连封死。在使用时，附着于设备主体的针被插入由橡胶元件形成的出墨口 243以此向设备提供墨。墨包241由例如不透气的铝层压薄膜的包裹元件形成。如图2所示，墨包241通常容纳于塑料的墨盒箱244，其随后被可拆卸地安放以便随着墨盒200应用于各种喷墨记录设备。
[0080]本发明的墨盒优选地可拆卸地安放于喷墨记录设备。墨盒可以简化墨的再填充和换墨从而提闻工作效率。
[0081](喷墨记录设备)
[0082] 本发明的喷墨记录设备包含至少一个配置用以在待打印的基础材料上应用光致聚合喷墨用墨的墨应用单元，并且可能根据需要进一步包含其他单元，例如墨固化单元，其配置以固化在待打印的基础材料上的墨。
[0083]该光致聚合喷墨用墨是本发明的光致聚合喷墨用墨。此外，墨应用单元优选地包含安放在其中的本发明的墨盒。
[0084]图3是示例本发明的喷墨记录装置(打印机)的一个例子的示意图。
[0085]图3示例依照下述方法形成彩图的一个例子。具体而言，打印单元3 (例如，各种颜色的打印单元3a、3b、3c和3d(例如黄色、紫红色、青色和黑色)喷射彩色墨(黄色、紫红色、青色和黑色)于通过基础材料供给辊I供给的待打印的基础材料2上(其在图3中从左向右传递，且在下文中可被称作“基础”)，且光(紫外线)自紫外光源(固化光源)4a、4b、4c和4d应用至对应的彩色墨以进行固化。每个打印单元3a、3b、3c和3d在其中的墨喷射部分都有其加热机构，并在其中的基础支撑部分都有其冷却机构(例如，图3中在基础上方或下方的部分)。加热机构用以加热高粘度的墨以降低其粘度。冷却机构用于根据需要经以接触或非接触方式使基础冷却至大约室温。在墨被加热以备喷射的情况下，当已打色彩的打印区域较小且基础的传送速度较低时，在后续打印中基础材料自然冷却并保持为大约室温。然而，当已打色彩的打印区域较大且基础的传送速度较高时，基础升温以通过例如润湿并扩散已被喷在基础上的墨滴或早先喷的墨的行为，潜在地造成各彩色墨间的差异，由此有害地干扰成像。因此，如果需要的话，冷却机构可以被提供用以保持基础处于大约室温下。
[0086]被使用的基础材料2为，例如，纸、胶片、金属或其复合材料。图3所示的基础材料2是卷筒纸但是可能是单张的。此外，基础材料可被用于双面打印以及单面打印。
[0087]当紫外光线被应用至各彩色墨于各打印进程中时，彩色墨被令人满意地固化。为了达到高速打印，紫外光源4a、4b和4c可以降低输出功率或省略，因此紫外光源4d被迫向由多种颜色组成的混合打印图像提供足够的紫外光量。此外，为了实现节约能源与降低成本，近期在光致聚合墨的打印中被实际应用的LED光源可被用以代替通常使用的光源，例如高压水银灯和金属卤素灯。在图3中,标号5代表加工单兀以及标号6代表打印产品的收卷辊。
实施例
[0088]本发明接下来将通过举例的方法描述，其不应被解释为对本发明的限制。
[0089]实施例1至19
[0090]下列化合物组⑷至(C)中的材料以如表3所示实施例与比较实施例的相应列的掺合比混合在一起(数值单位为质量份数)，以由此得到墨。[0091]化合物组(A):(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺，其对皮肤致敏呈阴性(粘度高但固化性质优秀)
[0092]化合物组(B):(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺，其对皮肤致敏呈阴性(粘度低)
[0093]化合物组(C):三甘醇二乙烯基醚、叔丁基甲基丙烯酸酯、正戊基甲基丙烯酸酯和正己基甲基丙烯酸酯，其每一个均对皮肤致敏呈阴性(粘度足够低)
[0094]化合物组⑶:对皮肤致敏呈阴性的光激发聚合引发剂
[0095]表3中Al至A8、BI至B5、Cl至C4，和Dl至D4的细节如下。每个产品名称后圆括号内的值是“SI值”，由上述皮肤致敏评估(I)的LLNA试验测出。每个产品名后“对皮肤致敏呈阴性”或“无皮肤致敏性”的描述，代表该产品在上述皮肤致敏评估(2)的MSDS (材料安全数据表)或者上述皮肤致敏评估(3)的文献中被评价为“对皮肤致敏呈阴性”或“无皮肤致敏性”，且用于评估标准的MSDS或文献以及所用测试方法也都被描述。
[0096]SI值的评估方法将在下文详述:
[0097]Al:己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯，DPCA-60,由NIPPON KAYAKUC0.，Ltd.生产(对皮肤致敏呈阴性，以MSDS评价，测试方法:0ECD测试指导方针406)
[0098]A2:聚乙氧基化四轻甲基甲烧四丙烯酸酯，ATM-35E (1.7),由Shin-NakamuraChemical C0., Ltd.生产
[0099]A3:环氧乙烧改性的双酹A二丙烯酸酯,BPE-10 (1.2),由 Da1-1chi Kogyo SeiyakuC0.，Ltd.生产
[0100]A4:己内酯改性的新戊二醇羟基新戊酸二丙烯酸酯，HX-620 (0.9),由NIPPONKAYAKU C0.，Ltd.生产
[0101]A5:聚丙二醇二丙烯酸酯
[0102][CH2 = CH-CO-(OC3H6) n-0C0CH = CH2 (η ^ 12) ]，Μ—270 (1.5)，由 ToagoseiChemical C0.，LTD.生产
[0103]A6:羟乙基丙烯酰胺，HEAA,由KOHJIN C0.，Ltd.生产(无皮肤致敏性，以MSDS评价，测试方法=OECD测试指导方针429)
[0104]A7:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，SR350(1.9)，由Sartomer C0.生产
[0105]A8:三环癸烧二甲醇二甲基丙烯酸酯，DCP(1.3),由 Shin-Nakamura ChemicalC0.，Ltd.生产
[0106]B1:环氧乙烷改性的苯酚丙烯酸酯，Μ-102(0.7)，由 Toagosei Chemical C0.，LTD.生产
[0107]B2:异硬脂酸丙烯酸酯，S-1800A (1.4),由 Shin-Nakamura Chemical C0., Ltd.生
产
[0108]B3:环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，TMPT-3E0(1.0)，由Shin-Nakamura Chemical C0., Ltd.生产
[0109]B4:硬脂酸甲基丙烯酸酯，S(1.2)，由 Shin-Nakamura Chemical C0., Ltd.生产
[0110]B5:甘油二甲基丙烯酸酯,701 (1.2),由 Shin-Nakamura Chemical C0., Ltd.生产
[0111]Cl:三甘醇二乙烯基醚，由BASF生产(对皮肤致敏呈阴性，以MSDS评估，测试方法:0ECD测试指导方针406)[0112]C2:叔丁基甲基丙烯酸酯，轻酯TB，由KYOEISHA CHEMICAL C0.，LTD。生产(对皮肤致敏呈阴性，在文献=Contact Dermtitis8223-235(1982)中被评估，测试方法:最大化)
[0113]C3:正戊基甲基丙烯酸酯，由Tokyo Science Corp.生产(对皮肤致敏呈阴性，在文献:Contact Dermtitis8223-235(1982)被评估，测试方法:最大化)
[0114]C4:正己基甲基丙烯酸酯，TOKYO CHEMICAL INDUSTRY C0.，LTD.(对皮肤致敏呈阴性，在文献:Contact Dermtitis8223-235(1982)被评估，测试方法:最大化)
[0115]Dl:2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉_4_基-苯基)丁 _1_酮(无皮肤致敏性，以MSDS评估，测试方法:0ECD测试指导方针406)
[0116]D2:2-甲基-1-[4-( 甲基硫代)苯基]_2_吗啉代丙_1_酮(无皮肤致敏性，以MSDS评估，测试方法:0ECD测试指导方针406)
[0117]D3:2_苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮_1 (无皮肤致敏性，以MSDS评估，测试方法:0ECD测试指导方针406)
[0118]D4:2，4_ 二乙基噻吨酮(1.4)和对-二甲氨基苯甲酸_2_乙基己基的等摩尔混合物(无皮肤致敏性，以MSDS评估，测试方法:0ECD测试指导方针406)
[0119]〈SI值的测定方法〉
[0120]根据以LLNA(局部淋巴结试验)为基础的皮肤致敏测试方法，SI值通过下文所描述的方法测定。
[0121][测试材料]
[0122]〈〈阳性对照》
[0123]α -己基肉桂醒(HCA ；ffako Pure Chemical Industries,Ltd.产品)被用作阳性对照。
[0124]〈〈调和液》
[0125]所用的调和液是包含下文列出的丙酮和橄榄油以体积比4/1配比的混合物。
[0126]丙酮(WakoPure Chemical Industries, Ltd.的产品)
[0127]撤揽油(FudimiPharmaceutical C0., Ltd.的产品)
[0128]〈〈所用动物》
[0129]在用测试物质、阳性对照或者调和液对照处理之前，雌鼠被驯养8天，包括6天的检疫期。在检疫/驯养期间，所有动物没有发现异变。基于致敏引发前2天测定的体重，其通过体重分层随机抽样法归类为两组(4鼠/组)，因此每只的体重在所有个体的平均体重的±20%以内。每只动物在致敏引发时均为8周至9周。归类后剩余的动物被排出在测试外。
[0130]在整个测试期间通过对它们的尾巴施用油墨来单个辨别这些动物，并且它们的笼子也被标记用以辨认。
[0131]<<圈养环境>>
[0132]在包括检疫/驯养期在内的整个圈养期间，动物们被圈养于具有屏障系统的动物房中，其被设定如下:温度21°C至25°C，相对湿度40%至70%，空气循环频率10次/小时至15次/小时，照明循环12小时(照明从7:00至19:00)。
[0133]圈养笼的材料由聚碳酸酯制成，且四个动物分别圈养在各自的笼子里。
[0134]动物以自由采食方式被给予实验动物专用的固体食物MF(0riental YeastC0., Ltd.的产品)。同样地，通过使用供水瓶，其以自由采食方式被给予自来水，水中加入次氯酸钠(PURELOX，OYALOX C0.，Ltd.的产品)因此氯浓度在大约5ppm。所用垫料为SUNFLAKE(杉树刨花，由电刨刨出)(Charles River Inc.的产品)。饮食与喂食设备在使用前用高压灭菌机(121?，30分钟)灭菌。
[0135]更换新的笼子与垫料的时间为归类和去除耳廓淋巴结时(即动物从动物房转移的时间)，且供水瓶和支架的换新时间为归类时。
[0136][测试方法]
[0137]〈〈组组成》
[0138]表1示出用于测定SI值所使用的组组成
[0139]表1
至
【权利要求】
1.光致聚合喷墨用墨，包括: 光致聚合单体，包含至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(A)的化合物，和至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(B)的化合物， 其中所述化合物组(A)是由己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、聚乙氧基化四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、环氧乙烷改性的双酚A 二丙烯酸酯、己内酯改性的羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯[CH2 = CH-CO-(OC3H6)n-OCOCH = CH2 (η~12)]、羟乙基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯组成的化合物组，且 所述化合物组(B)是由环氧乙烷改性的苯酚丙烯酸酯、异硬脂酰丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、硬脂酰甲基丙烯酸酯和甘油二甲基丙烯酸酯组成的化合物组。
2.根据权利要求1所述的光致聚合喷墨用墨，其中在所述光致聚合单体中所述化合物组(A)的量为按质量计10%至按质量计50%。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的光致聚合喷墨用墨，其中在所述光致聚合单体中所述化合物组(B)的量为按质量计10%至按质量计85%。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的光致聚合喷墨用墨，其中所述化合物组(A)与所述化合物组(B)的掺合比，以质量比(A)/(B)表达，为15/85至85/15。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的光致聚合喷墨用墨，其中所述光致聚合单体进一步包含至少一种选自下述其中的化合物对皮肤致敏呈阴性的化合物组(C)的化合物， 所述化合物组(C)是由三甘醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、叔丁基甲基丙烯酸酯、正戊基甲基丙烯酸酯以及正己基甲基丙烯酸酯组成的化合物组。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的光致聚合喷墨用墨，进一步包含光激发聚合引发剂。
7.根据权利要求6所述的光致聚合喷墨用墨，其中所述光激发聚合引发剂为选自2-二甲氨基-2- (4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)丁 -1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2- 二甲氨基-1- (4-吗啉代苯基)丁酮-1，和2，4- 二乙基噻吨酮的至少一种。
8.墨盒，包括: 权利要求1至7中任一项所定义的光致聚合喷墨用墨；以及 容纳所述光致聚合喷墨用墨的容器。
9.喷墨记录设备，包括: 权利要求1至7中任一项所定义的光致聚合喷墨用墨；以及 墨应用单元，被配置用于在待打印的基础材料上应用所述光致聚合喷墨用墨。
【文档编号】C09D11/38GK103917612SQ201280054244
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2012年10月30日 优先权日:2011年11月7日
【发明者】平冈孝朗 申请人:株式会社理光