低粘度单组份水性聚氨酯漆的制备方法
【专利摘要】一种低粘度水性聚氨酯漆的制备方法。首先将聚合多元醇和多异氰酸酯以1:1.8～3.4配比反应生成异氰酸酯基封端低聚物(a)，其次将低分子多元醇与多异氰酸酯以1:0.3～0.5配比反应生成羟基封端低聚物(b)，再次将低聚物(a)、(b)和分子量为800～1200g/mol的聚乳酸低聚物以1：0.78～0.92：0.02～0.95的比例反应，得到水性聚氨酯树脂(c)，最后经自乳化而得。本发明提供的方法所制备的水性聚氨酯树脂漆，其粘度小于60s，储存期大于3个月，固含量高于40%，固化物耐水性强、绝缘性高、机械强度优异，可作为变压器、充电器和电机线圈的表面绝缘涂料。
【专利说明】低粘度单组份水性聚氨酯漆的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制取聚氨酯树脂的方法，尤其涉及一种高电压下绝缘性能优异、耐热性高、储存稳定和相容性好的改性环氧浸溃树脂，特别适用于F和H级大中型高压电机、风电电机及其它高压电器的线圈的真空压力浸溃绝缘工艺。
【背景技术】
[0002]水性聚氨酯漆是以水为分散介质的水性漆，由于其不含或仅含少量V0C，且无毒、无污染、安全可靠，因而是一种绿色环保水性漆。水性聚氨酯漆中所含的树脂基体为聚氨酯，因而赋予固化漆膜优异的附着力、柔韧性高、耐磨、耐油、软硬度可调和操作工艺性好等优势，这些品质都是其它水性漆难以超越的。但是，水性聚氨酯按常规方法制备过程需使用大量含亲水基团的物质，如:二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸等，以实现良好的自乳化效果，这样势必会削弱漆膜的耐水性、强度及绝缘性。同时，亲水基团增多也会使得分子链氢键作用增强，因此体系粘度也较高，进而限制了固含量的提高，也给生产应用带来不便。而降低含亲水基物质的含量会使得树脂粒径较大，从而影响乳液稳定性。
[0003] 中国发明专利ZL201010105129.0公开了一种水性丙烯酸酯一聚氨酯树脂乳液，由水性聚氨酯乳液和丙烯酸单体经乳液聚合而成。改变了以往涂料含有单一的聚氨酯(PU)结构或单一丙烯酸酯乳液(PA)的水性分散体性能难以满足实际应用的需要，在耐磨擦和耐指纹方面取得了良好性能。
[0004]中国发明专利申请ZL201010135336.0公开了一种用于制备聚乳酸的成核剂，该成核剂包含环氧树脂乳液、聚氨酯树脂乳液中的任意一种或几种的混合乳液和溶解在该树脂乳液中的水杨酸二钠，各自的质量比为1:1~1: 4，以制取聚乳酸。
[0005]中国发明专利申请201310315348.5公开了一种磁环用环氧非异氰酸酯聚氨酯绝缘漆，由低分子量的环氧树脂、非异氰酸酯聚氨酯预聚体、稀释剂、固化剂、流平剂、硅微粉、特黑4A、硅烷偶联剂、二氧化硅、环保型溴系阻燃剂和增韧剂制成。将环氧树脂与端氨基非异氰酸酯聚氨酯反应形成互穿聚合物网络，增加聚合物的交联密度，由此形成的涂膜较均匀且硬度较高，且此材料的附着力强，耐水性好，耐冲击性强，绝缘性能优良，柔韧性好，耐热性能强，作为绝缘漆适用于磁环。
[0006]中国发明专利ZL200880118491.2公开了一种水性聚氨酯树脂、亲水性树脂及膜，通过异氰酸酯基封端预聚物与含有多胺的扩链剂反应调制水性聚氨酯树脂。
[0007]中国发明专利申请201080050635.2公开了一种能够用于制造具有高硬度、耐油酸性、耐溶剂性的涂膜的水性聚氨酯树脂分散体，是使(a)多元醇化合物、(b)多异氰酸酯化合物、(C)含酸性基团的多元醇化合物和(d)增链剂进行反应而得的聚氨酯树脂分散在水系介质中而得到的水性聚氨酯树脂分散体。
[0008]中国发明专利申请201210139908.1公开了一种异氰酸酯改性醇酸树脂及其制备方法，是采用异氰酸酯对醇酸树脂进行改性，合成含有氨酯结构的醇酸树脂。以重量百分比计，其基本配方是:植物油20%~33%、多元醇5%~8%、有机酸酐2%~8%、异氰酸酯5%~10%、催化剂0.02%~0.5%、溶剂35%~50%和终止剂3%~8%。该异氰酸酯改性醇酸树脂，用于制备的清漆和磁漆时在干性、硬度、耐水性等方面均优于常规的中、长油度醇酸树脂漆；但在毒性、施工性以及气味等方面明显优于双组分聚氨酯漆，可广泛应用于木材、金属、塑料等制品的表面，起到保护和装饰作用。
【发明内容】
[0009]本发明的一个目的是提供一种低粘度单组份水性聚氨酯树脂的制备方法，以其为基料制成的绝缘漆具有固含量高、稳定性好和绝缘性优异的特点。
[0010]本发明的另一个目的是提供一种固含量高、稳定性好和绝缘性优异的低粘度单组份水性聚氨酯漆的制备方法。
[0011]本发明的再一个目的是提供一种低粘度单组份水性聚氨酯漆，以浸溃、喷涂和刷涂等涂覆方式应用于金属、木材和塑料等材质。
[0012]本发明采用的关键技术为，将含亲水基团的低分子量聚乳酸引入聚氨酯链端，实现聚合物分子链自由端基的亲水性，由于聚合物分子链在运动过程中相互缠绕，而链端通常暴于外部，所以其亲水性大为提高，这样可在降低分子链内部羧基的含量的同时保证聚合物分子的良好水溶性及稳定性。
[0013]本发明提供的一种制备水性聚氨酯树脂的方法，将异氰酸酯基封端低聚物、羟基封端低聚物和分子量为800g/mol~1200g/mol的聚乳酸低聚物以I: 0.78-0.92: 0.02-0.95的摩尔比反应，得到水性聚氨酯树脂。其中，将聚合多元醇和多异氰酸酯以总OH基团与总异氰酸基团(也称:NC0基团)的起始摩尔配比1: 1.8-3.4反应制得异氰酸酯基封端低聚物，以及将低分子多元醇与多异氰酸酯以总OH基团与总NCO基团的起始摩尔配比1: 0.3-0.5反应制得羟基封端低聚物。
[0014]本发明提供的另一种制备水性聚氨酯的方法，其步骤如下:在反应容器(可选择装有回流装置)中加入异氰酸酯封端低聚物及羟基封端低聚物，于丙酮中回流反应后，待NCO基团含量为0.8%-1.2%时，再加入分子量为800g/mOl-1200g/mOl的聚乳酸，使异氰酸酯封端的低聚物、羟基封端的低聚物和聚乳酸三者反应摩尔比为1: 0.78~0.92: 0.02~
0.95，待总异氰酸酯基(NCO)含量低于理论值的1.05倍时，即得水性聚氨酯树脂。
[0015]本发明方法使用的异氰酸酯封端低聚物按如下方法制得:
[0016]在反应容器(可选择通氮气保护且带有回流装置)，加入聚合多元醇(可预先经120°C真空除水处理)，再加入少量甲乙酮，升温至50°C -60°C后停止加热。滴加多异氰酸酯(缓慢滴加为宜)，使得体系总OH基团与总NCO的起始摩尔比为1: 1.8-3.4。滴加完毕后放置0.5小时-1.5小时，然后65°C _75°C保温反应0.5小时-1小时。加入总物质量0.03wt%-0.05wt%的催化剂，75°C保温至NCO含量低于理论值的1.02倍时，调节粘度至4000mPa.s-5000mPa.s (如:加入适量丙酮)，即得异氰酸酯封端低聚物。
[0017]本发 明方法使用的羟基封端低聚物按如下方法制得:
[0018]在反应容器(可选择通氮气保护且带有回流装置)，加入真空除水处理后的低分子多元醇，再加入少量甲乙酮，70°C加热使固体溶解，降温至40°C -50°C，滴加多异氰酸酯(缓慢滴加为宜)，使得体系总OH基团与总NCO基团的起始摩尔比为1: 0.3-0.5。滴加完毕后放置1.5小时-2小时，然后60°C _70°C保温反应I小时_2小时。[0019]本发明提供的各种方法，所制备的水性聚氨酯树脂，再经自乳化并加入所需助剂并调节固含量为40%以上，即得低粘度单组份水性聚氨酯漆。一种自乳化制备低粘度单组份水性聚氨酯漆，中和制得的水性聚氨酯树脂，使得中和度为95%-110%。将中和后的树脂加入到水(去离子水)中，在SOOrmp转速下乳化分散30min。减压脱除少量溶剂后，添加所需的助剂，如:消泡剂、流平剂和颜料等，调节乳液的固含量为40%以上(如:加入适量的去离子水)，即得。
[0020]适用于上述反应的聚合多元醇是轻值为50mgK0H/g-150mgK0H/g的各种聚酯多元醇(如:但不仅限于聚二元酸二元醇酯多元醇、聚乙内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇)和聚醚多元醇之一种或几种。
[0021]其中，聚二元酸二元醇酯多元醇是由邻苯二酸、邻苯二酸酐、卤代苯二酸酐和己二酸等二元酸与分子量为60-160的二元醇(如:但不仅限于乙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇和一缩二乙二醇等)通过缩聚或酯交换法所得。优先选择的聚酯多元醇如:但不仅限于聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇，以及由邻苯二酸、邻苯二酸酐、卤代苯二酸酐、己二酸与分子量为60-160的二元醇(如:但不仅限于乙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇和一缩二乙二醇等)通过缩聚或酯交换法所得的聚二元酸二元醇酯多元醇，更优选轻值为100mgK0H/g-120mgK0H/g的聚己内酯多元醇和苯酐聚酯多元 醇。
[0022]聚醚多元醇如:但不仅限于聚丙二醇、聚乙二醇和聚四氢呋喃醚二元醇。这些聚醚多元醇可以单独或混合应用于本发明。
[0023]适用于上述反应的多异氰酸酯如:脂肪族、芳香族、酯环族二官能度异氰酸酯及其三聚体和三官能度异氰酸酯。具体的，如:但不仅限于甲苯二异氰酸酯(包括可通过市售获得的TD1-65、TD1-80和TD1-100)、二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI和液化MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯三聚体、三苯基甲烷三异氰酸酯和赖氨酸三异氰酸酯。优先选择甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及甲苯二异氰酸酯三聚体。这些多异氰酸酯种类或所列举的化合物可以单独或混合应用于本发明。
[0024]适用于上述反应的低分子多元醇作为扩链剂，其包括含亲水性基团的二元醇(也称:亲水二元醇)，用量为羟基封端低聚物8w/w%_13w/w%。尤其是含有至少一个羧基的二元醇，如:但不仅限于二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸。
[0025]适用于上述反应的低分子多元醇作为扩链剂，还包括分子量在60-1100的多元醇类，具体如:但不仅限于乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、正戊二醇、新戊二醇、1，4-环己二醇、一缩二乙二醇、甘油、蓖麻油、三羟甲基丙烷和乙氧基季戊四醇等，优先选择分子量为75-950的多元醇。这些多元醇可以单独或混合应用于本发明。
[0026]中和反应所用中和剂如:但不仅限于三乙胺、二甲基乙醇胺和ANP95。这些中和剂可以单独或混合应用于本发明。
[0027]适用于制取异氰酸酯封端低聚物的催化剂为本领域技术人员所了解的试剂，这些具体的催化剂如:但不仅限于辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡，可以单独或混合应用于本发明。
[0028]本发明制备的单组份水性聚氨酯漆室温下半透明且略泛光泽，粘度范围为40s-60s (4#杯法，23土 1C，固含量高于40%，室温储存期大于3个月。漆膜固化温度为120-160°C，固化时间为15-50min。经固化测试，漆膜具有高强度、高耐水性、绝缘性佳、低VOC等优点，且由于酸值低，所以无铜片腐蚀现象。
[0029]本发明所制备的单组份水性聚氨酯漆可应用于金属、木材、塑料等诸多领域，尤其在金属绝缘漆方面应用良好。其使用工艺广泛，应用简便快捷，可采用浸溃、喷涂和刷涂等涂覆方式。
[0030]本发明技术方案实现的有益效果:
[0031]本发明提供的各种方法，所制备的水性聚氨酯粘度小于60s，储存期大于3个月，固含量高于40%，固化物耐水性强、绝缘性高、机械强度优异，可作为变压器、充电器和电机线圈的表面绝缘涂料。
[0032]本发明提供的各种方法，所制得的水性聚氨酯漆克服了普通水性聚氨酯漆粘度高、固含量低、助溶剂含量高和储存稳定性差等缺点。可适用于浸溃、喷涂和刷涂等涂覆方式，而广泛应用于金属、木材和塑料等材质的表面，具有良好的耐水性、强度和绝缘性，尤其是作为绝缘漆应用于金属表面。
【具体实施方式】
[0033]以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
[0034]本发明如下实施例中，其NCO基团质量百分含量按照丙酮-二正丁胺法，通过滴定测试获得。
[0035]给出的反应产物及中间体的粘度是采用旋转粘度计，于23 ± I °C测定。最终水性聚氨酯漆的粘度是采用涂4#杯法，于23± 1°C测定。
[0036]固体含量是通过称取Ig左右的漆于45mmX 45mm铝盒中，于130度干燥至恒重后，通过计算得到。
[0037]实施例1
[0038]在通氮气保护且带有回流装置的反应瓶中，加入120°C真空除水后的羟值为112mgKOH/g聚苯酐一缩二乙二醇酯多元醇201.92g (0.40摩尔0H)，再加入5g甲乙酮，升温至50°C后停止加热。用滴液漏斗缓慢滴加MD1-50144.38g (1.15摩尔NC0), 1.5小时滴加完毕后体系自动放热I小时，然后与65°C保温反应0.5小时。待体系平稳后，加入二月桂酸二丁基锡0.18g，75°C保温至测定NCO含量为9.08%时，加入适量丙酮调节粘度至4720mPa-s,得异氰酸酯封端低聚物。
[0039]在通氮气保护且带有回流装置的反应瓶中，加入120°C真空除水处理后的一缩二乙二醇42.4g (0.8摩尔0H)、二羟甲基丙酸16.75g (0.25摩尔0H)及甘油13.8g (0.45摩尔0H)，再加入5g甲乙酮，70°C加热使固体溶解，降温至45°C，缓慢滴加MD1-5065.7g(0.525摩尔NC0)。1.5小时滴加完毕后自动放热2小时，然后65°C保温反应1.5小时，得羟基封端低聚物。
[0040]取合成好的羟基封端低聚物95.7g，加入到预先合成的异氰酸酯封端低聚物中，加入适量丙酮，于60度回流反应，待剩余NCO含量为1.02%时停止反应，加入分子量为1000g/mo I的聚乳酸25g (0.025摩尔OH)，75°C反应，待NCO含量为0.69%时，即得淡黄色透明状水性聚氨酯树脂，酸值为18.7mgK0H/g。
[0041]向聚氨酯树脂中加入13.9g三乙胺(0.138摩尔)进行中和，然后加入到去离子水中，在800rpm转速下乳化分散30min。50°C减压脱除少量溶剂后，添加0.1%BYK024和
0.2%AFC0NA3570，得固含量为44%，粘度为58s的单组份水性聚氨酯漆。
[0042]实施例2
[0043]在通氮气保护且带有回流装置的反应瓶中，加入120°C真空除水后的羟值为120mgK0H/g聚己内酯多元醇140.25g (0.3摩尔0H)及羟值为110mgK0H/g的聚丙二醇150g (0.3摩尔0H)，再加入6g甲乙酮，升温至50°C后停止加热。用滴液漏斗缓慢滴加TDI130.62g (1.5摩尔NC0)，1.5小时滴加完毕后体系自动放热I小时，然后与65°C保温反应0.5小时。待体系平稳后，加入二月桂酸二丁基锡0.2g，75°C保温至测定NCO含量为
8.97%时,加入适量丙酮调节粘度至4290mPa.s,得异氰酸酯封端低聚物。
[0044]在通氮气保护且带有回流装置的反应瓶中，加入120°C真空除水处理后的丙二醇45.6g (1.2摩尔0H)、二羟甲基丙酸20.1g (0.3摩尔0H)及三羟甲基乙烷20g (0.5摩尔0H)，再加入6g甲乙酮，70°C加热使固体溶解，降温至50°C，缓慢滴加IPDI93.32g (0.84摩尔NC0)。1.5小时滴加完毕后自动放热2小时，然后70°C保温反应1.5小时，得羟基封端低聚物。
[0045]取合成好的羟基封 端低聚物124g，加入到预先合成的异氰酸酯封端低聚物中，加入适量丙酮，于60度回流反应，待剩余NCO含量为1.13%时停止反应，加入分子量为850g/mo I的聚乳酸68g (0.08摩尔0H)，75°C反应，待NCO含量为0.41%时，即得淡黄色透明状水性聚氨酯树脂，测得酸值为17.3mgK0H/g。
[0046]向聚氨酯树脂中加入18.2g三乙胺(0.18摩尔)进行中和，然后加入到去离子水中，在800rmp转速下乳化分散30min。50°C减压脱除少量溶剂后，添加0.1%BYK024和
0.2%AFC0NA3570，得固含量为41%，粘度为52s的单组份水性聚氨酯漆。
[0047]实施例3
[0048]在通氮气保护且带有回流装置的反应瓶中，加入120°C真空除水后的羟值为112mgK0H/g聚苯酐一缩二乙二醇酯多元醇201.92g (0.40摩尔0H)，再加入IOg甲基吡咯烷酮，升温至50°C后停止加热。用滴液漏斗缓慢滴加MD1-50144.38g (1.15摩尔NC0)，1.5小时滴加完毕后体系自动放热I小时，然后与65°C保温反应0.5小时。待体系平稳后,加入丙二醇、二羟甲基丙酸及甘油，加入二月桂酸二丁基锡0.18g，75°C反应，此过程通过加入丙酮降低体系粘度。当NCO含量为0.51%时，得水性聚氨酯树脂，测得酸值为29mgK0H/g。
[0049]向上述树脂中加入三乙胺进行中和，然后加入到去离子水中，在800rpm转速下乳化分散30min。50°C减压脱除少量溶剂后，添加0.1%BYK024、0.2%AFC0NA3570及乙二醇丁醚，得固含量为25%，粘度为79s的单组份水性聚氨酯漆。
[0050]将本发明实施例样品与对比例样品性能指标进行对比，见下表:
【权利要求】
1.一种制备水性聚氨酯树脂的方法，其特征在于将异氰酸酯基封端低聚物、羟基封端低聚物和分子量为800g/mol~1200g/mol的聚乳酸低聚物以I: 0.78-0.92: 0.02-0.95的摩尔比反应，即得； 所述的异氰酸酯基封端低聚物是将聚合多元醇和多异氰酸酯以总OH基团与总NCO基团的起始摩尔配比1: 1.8-3.4反应制得； 所述的羟基封端低聚物是将低分子多元醇与多异氰酸酯以总OH基团与总NCO基团的起始摩尔配比1: 0.3-0.5反应制得。
2.一种制备水性聚氨酯的方法，其特征在于其步骤如下: 加入异氰酸酯封端低聚物及羟基封端低聚物，于丙酮中回流反应后，待NCO基团含量为0.8%-1.2%时，再加入分子量为800g/mOl-1200g/mOl的聚乳酸，使所述的异氰酸酯封端低聚物、所述的羟基封端低聚物和所述的聚乳酸按反应摩尔比为1: 0.78~0.92: 0.02~0.95，待NCO含量低于理论值1.05倍时，即得； 所述的异氰酸酯封端低聚物的制备方法为:在反应容器中，加入聚合多元醇和少量甲乙酮，升温至50°C _60°C后停止加热，缓慢滴加多异氰酸酯，使得体系总OH基团与总NCO基团的起始摩尔比为1: 1.8-3.4，滴加完毕后放置0.5小时-1.5小时，然后651:-751:保温反应0.5小时-1小时，加入总物质量0.03wt%-0.05wt%的催化剂，75°C保温至NCO含量低于理论值的1.02倍，调节粘度至4000mPa.s-5000mPa.s，即得； 所述的羟基封端低聚物的制备方法为:在反应容器中，加入低分子多元醇和少量甲乙酮，70°C加热使固体溶解，降温至40°C -50°C，缓慢滴加多异氰酸酯，使得体系总OH基团与总NCO基团的起始摩尔比为1: 0.3-0.5，滴加完毕后放置1.5小时-2小时，然后600C _70°C保温反应I小时-2小时，即得。
3.根据权利要求2所述的制`备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的低分子多元醇是分子量在60-1100的多兀醇类。
4.根据权利要求2所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的低分子多元醇包括选自于乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、正戊二醇、新戊二醇、1，4-环己二醇、一缩二乙二醇、甘油、蓖麻油、三羟甲基丙烷和乙氧基季戊四醇之一种或几种，以及含亲水性基团的二元醇；所述含亲水性基团的二元醇的用量为所述低分子多元醇与所述多异氰酸酯总量的8w/w%-13w/w%o
5.根据权利要求2所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的低分子多元醇包括选自于乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、正戊二醇、新戊二醇、1，4-环己二醇、一缩二乙二醇、甘油、蓖麻油、三羟甲基丙烷和乙氧基季戊四醇之一种或几种，以及选自于二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸之一种或几种的含亲水性基团的二元醇；所述含亲水性基团的二元醇的用量为所述低分子多元醇与所述多异氰酸酯总量的8w/w%-13w/w%。
6.根据权利要求1或2所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的聚合多元醇是轻值为50mgK0H/g-150mgK0H/g的聚酯多兀醇和轻值为50mgK0H/g-150mgK0H/g的聚醚多元醇之一种或几种。
7.根据权利要求1或2所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的聚合多元醇为聚酯多元醇，选自于聚二元酸二元醇酯多元醇、聚乙内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇之一种或几种。
8.根据权利要求7所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的聚二元酸二元醇酯多元醇是由邻苯二酸、邻苯二酸酐、卤代苯二酸酐和己二酸之一种或几种二元酸与分子量为60-160的二元醇通过缩聚或酯交换法所得。
9.根据权利要求8所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的二元醇选自于乙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇和一缩二乙二醇之一种或几种。
10.根据权利要求1或2所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的聚合多元醇选自于羟值为100mgK0H/g-120mgK0H/g的聚己内酯多元醇和羟值为IOOmgKOH/g-120mgK0H/g的苯酐聚酯多元醇之一种或几种。
11.根据权利要求1或2所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的聚合多元醇为聚醚多元醇，选自于聚丙二醇、聚乙二醇和聚四氢呋喃醚二元醇之一种或几种。
12.根据权利要求1或2所述的制备水性聚氨酯的方法，其特征在于所述的多异氰酸酯选自于甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯三聚体、三苯基甲烷三异氰酸酯和赖氨酸三异氰酸酯之一种或几种。
13.一种制取水性聚氨酯漆的方法，其特征在于将由权利要求1-12之一所述的制备水性聚氨酯的方法制得的水性聚氨酯树脂自乳化后，减压脱除少量溶剂后，添加所需的助剂，调节固含量为40%以上。
14.根据权利要求13所述的制取水性聚氨酯漆的方法，其特征在于所述自乳化方法为:中和制得的水性聚氨酯树脂，使得中和度为95%-110%，将中和后的树脂加入到水中，在800rpm转速下乳化分散30min。
15.根据权利要求14所`述的制备水性聚氨酯漆的方法，其特征在于所述的中和过程使用三乙胺、二甲基乙醇胺和ANP95之一种或几种中和剂。
【文档编号】C09D175/06GK103694880SQ201310750774
【公开日】2014年4月2日 申请日期:2013年12月30日 优先权日:2013年12月30日
【发明者】曹万荣, 马苗, 施萍, 唐杰中, 沈彬, 莫东惠 申请人:浙江荣泰科技企业有限公司