一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其原料配方包括（以下为重量百分含量）：30%-70%线性低密度聚乙烯（LLDPE）、10%-30%官能化改性线性低密度聚乙烯、10%-30%乙烯基弹性体、5%-20%低密度聚乙烯（LDPE）、0.01%-1%热氧稳定剂，采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒而制得。本发明所公开的粘接树脂用于聚乙烯（PE）/乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）多层共挤塑料复合软管的粘接层，其加工性能优良、耐热性好、晶点少，尤其是粘接性能优异，为共挤出多层复合塑料软管提供了一种很好的粘接层材料。
【专利说明】-种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子功能材料领域，涉及热烙胶粘剂【技术领域】，特别涉及一种多层 共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法，主要用作聚己帰（P巧/己帰-己帰醇共聚物 (EVOH)多层共挤塑料复合软管的粘接层。
【背景技术】
[0002] 近年来，塑料复合软管已逐步发展成为一种国际上先进的包装容器，产品无毒无 味，使用卫生方便，表面色彩鲜艳光亮、美观，价格低廉。广泛应用于化妆品、医药、食品、洗 涂剂及其它日用品包装，能凸显产品的价值。软管包装经济方便，易于携带，适合容纳乳液 和胶质。随着现代包装行业的迅速发展和塑料软管包装的不断优化，软管包装的发展势头 强劲。
[0003] 塑料复合软管因其使用方便、经济、卫生性好，已成为化妆品、医药和食品的主要 包装品种之一。自上个世纪90年代开始，中国从欧美、日本和台湾省引进了大量先进的复 合软管生产设备，发展势头很猛。根据相关报告指出，护肤产品和沐浴产品的强劲增长将推 动软管包装W高出平均的速度增长，特别是直立软管。
[0004] 软管具有其他材料难W比拟的优点，因此，自问世起，就在化妆品和药品包装上崭 露头角。目前更成为化妆品和药品不可或缺的包装形式。塑料复合软管在化妆品行业主要 用于清洁霜、洗面乳（奶液）、沐浴露、香波、洗发膏、护发素、染发剂、脱毛膏、牙膏等产品的 包装。目前，化妆品是软管的最大的客户群，大约占软管所有业务比例的60%?70%。软 管在医药行业主要用于霜、膏剂类外用药品的包装。药品在软管包装中占有15%?20%的 比例。
[0005] 多层共挤塑料复合软管的典型结构为；印刷层/外层粘接层/阻隔层/内层粘接 层/热封层，其中，印刷层及热封层材料为PE (聚己帰），阻隔层材料为EVOH (己帰-己帰醇 共聚物），外层粘接层及内层粘接层材料为聚己帰基材的粘接树脂（即粘合剂）。
[0006] 塑料软管使用卫生方便，表面色彩鲜艳光亮、美观，印刷多样性和稳定性，包装经 济方便，易于携带，即使进行高强度的周身挤压，仍能恢复原状，保持良好的外观。在环保和 节能降耗方面，包装材料减量化、可循环使用、利用可降解材料也是塑料复合软管发展的 总体趋势。
[0007] 粘接是多层共挤技术中的关键技术，所W其结构中的粘接层材料（即粘接树脂） 显得尤为重要。当粘接强度不够时，复合软管就会出现脱层现象，严重影响产品质量和生产 效益。目前国内生产多层共挤塑料复合软管所用的粘接树脂，主要是使用日本的粘接树 月旨，国内目前尚无此类粘接树脂。
【发明内容】
[0008] 针对上述现状，本发明的目的在于提供一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂， 其加工性能优良、耐热性好、晶点少，尤其是粘接性能优异，为共挤出多层复合塑料软管提 供了一种很好的粘接层材料。
[0009] 本发明的另一目的在于提供上述多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法。
[0010] 为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
[0011] 一种用于多层共挤塑料复合软管的粘接树脂，其原料配方包括（W下为重量百分 含量）；30%-70%线性低密度聚己帰（LLD阳)、10%-30%官能化改性线性低密度聚己帰、 10% -30%己帰基弹性体、5% -20%低密度聚己帰（LD阳）、0. 01% -1 %热氧稳定剂。
[0012] 进一步的，上述用于多层共挤塑料复合软管的粘接树脂，其原料配方包括（W下 为重量百分含量）；35%-55%线性低密度聚己帰（LLDPE)、15%-25%官能化改性线性低密 度聚己帰、10% -20%己帰基弹性体、10% -20%低密度聚己帰（LD阳）、0. 05% -0.5%热氧 稳定剂。
[0013] 一种用于多层共挤塑料复合软管的粘接树脂的制备方法是将上述原料配方的各 组分按上述比例，采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒。
[0014] 借由上述技术方案，本发明的有益效果是：
[0015] 本发明的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其加工性能优良、耐热性好、晶点 少，尤其是粘接性能优异，与阻隔层、印刷层及热封层粘接强度高且持久稳定，可采用多层 共挤出技术制得复合软管，为多层共挤塑料复合软管提供了一种很好的粘接层材料，解决 了国外技术封锁、产品垄断的局面，可W满足多层共挤塑料复合软管生产企业对粘接层材 料的使用需求。
【具体实施方式】
[0016] 下面通过具体实施例对本发明作进一步的详细说明，但本发明不局限于W下的实 施例。
[0017] 本发明所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其原料配方包括（W下为重量 百分含量）=30%-70%线性低密度聚己帰（LLDPE)、10%-30%官能化改性线性低密度聚己 帰、10% -30%己帰基弹性体、5% -20%低密度聚己帰（LD阳）、0. 01% -1 %热氧稳定剂。
[0018] 上述多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法是将上述原料配方的各组分 按上述比例，采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒。
[0019] 上述线性低密度聚己帰为己帰和a-帰姪的共聚物，密度为0. 90-0. 93g/cm3,烙融 指数为 1-lOg/lOmin。
[0020] 上述官能化改性线性低密度聚己帰是W马来酸酢为官能化接枝改性单体、W氧化 二异丙苯或2,5-二甲基-2,5-双（过氧化叔下基）己焼为引发剂，采用双螺杆挤出机实施 反应挤出接枝技术制备的，其接枝率按质量百分比为0. 6% -1. 2%。
[0021] 上述己帰基弹性体为己帰-下帰或己帰-己帰或己帰-辛帰的共聚物，它的组分 中己帰单体含量大，密度为0. 85-0. 89g/cm3。
[0022] 上述低密度聚己帰为支链型己帰均聚物，密度为0.91-0. 93g/cm3,烙融指数为 2-lOg/lOmin。
[0023] 上述热氧稳定剂为受阻酷型季戊四醇醋类。
[0024] 上述双螺杆挤出机的长径比L:D > 40:1，挤出加工温度范围150-23(TC。
[0025] 实施例1
[0026] 多层共挤塑料复合软管用粘接树脂组合物的原料配方（W下配比为重量百分比 含量）如下：
[0027] 50 %线性低密度聚己帰
[002引15 %官能化改性线性低密度聚己帰
[0029] 20 %己帰-下帰共聚物弹性体
[0030] 15 %低密度聚己帰
[0031] 0.08 %热氧稳定剂
[0032] 将上述各组分采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒，挤出机的长径比L/ D = 40:1，加工温度为150-23(TC，制得本发明的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂。
[003引 实施例2
[0034] 多层共挤塑料复合软管用粘接树脂组合物的原料配方（W下配比为重量百分比 含量）如下：
[0035] 40 %线性低密度聚己帰
[0036] 20 %官能化改性线性低密度聚己帰
[0037] 22 %己帰-辛帰共聚物弹性体
[0038] 18 %低密度聚己帰 [00測 0.1 %热氧稳定剂
[0040] 将上述各组分采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒，挤出机的长径比L/ D = 40:1，加工温度为150-23(TC，制得本发明的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂。
[00川 实施例3
[0042] 多层共挤塑料复合软管用粘接树脂组合物的原料配方（W下配比为重量百分比 含量）如下：
[0043] 37 %线性低密度聚己帰
[0044] 23 %官能化改性线性低密度聚己帰
[0045] 20 %己帰-下帰共聚物弹性体
[0046] 20 %低密度聚己帰
[0047] 0. 12 %热氧稳定剂
[0048] 将上述各组分采用双螺杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒，挤出机的长径比L/ D = 40:1，加工温度为150-23(TC，制得本发明的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂。
[0049] 将上述实施例所得粘结树脂与日本同类产品性能对比数据如表1。
[0050] 表 1
[0051]
【权利要求】
1. 一种多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其配方按重量百分比计算包括以下组分： 线性低密度聚乙烯（LLDPE) 30-70% 官能化改性线性低密度聚乙烯 10-30% 乙烯基弹性体 10-30%。 低密度聚乙烯(LDPE) 5-20% 热氧稳定剂 0.01-1%
2. 根据权利要求1所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其特征在于：上述配方 按重量百分比计算包括以下组分： 线性低密度聚乙烯（LLDPE) 35-55% 官能化改性线性低密度聚乙烯 15-25% 乙烯基弹性体 15-35% 。 低密度聚乙烯(LDP1E) 10-20% 热氧稳定剂 0,05-0,5%
3. 根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其特征在于：上 述线性低密度聚乙烯为乙烯和a-烯烃的共聚物，密度为0. 90-0. 93g/cm3,熔融指数为 卜10g/10min〇
4. 根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其特征在于：上述 官能化改性线性低密度聚乙烯是以马来酸酐为官能化接枝改性单体、以氧化二异丙苯或2， 5-二甲基-2,5-双（过氧化叔丁基）己烷为引发剂，采用双螺杆挤出机实施反应挤出接枝 技术制备的，其接枝率按质量百分比为〇. 6% -1. 2%。
5. 根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其特征在于：上述 的乙烯基弹性体为乙烯-丁烯或乙烯-己烯或乙烯-辛烯的共聚物，它的组分中乙烯单体 含量大，密度为〇? 85-0. 89g/cm3。
6. 根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其特征在于：上述 的低密度聚乙烯为支链型乙烯均聚物，密度为〇. 91-0. 93g/cm3,熔融指数为2-10g/10min。
7. 根据权利要求1或2所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂，其特征在于：上述 的热氧稳定剂为受阻酚型季戊四醇酯类。
8. -种上述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法，其特征在于：采用双螺 杆挤出机实施塑化共混工艺挤出造粒。
9. 根据权利要求8所述的多层共挤塑料复合软管用粘接树脂的制备方法，其特征在 于：上述双螺杆挤出机的长径比L:D彡40:1，挤出加工温度范围150-230°C。
【文档编号】C09J11/06GK104356977SQ201410699073
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年11月27日 优先权日:2014年11月27日
【发明者】范德辉, 黄昌政, 吴雪生 申请人:河源市普立隆新材料科技有限公司