窗户外表面用耐候性隔热膜的制作方法

本发明涉及贴附在窗户外侧、用于隔热的窗户外表面用耐候性隔热膜。
背景技术：
：近年来，贴在窗户内侧和外侧的、吸收红外线和紫外线的透明窗膜被使用。通过在窗户上贴上这样的膜，既可以维持作为窗户的功能，还可具备隔热功能、防止紫外线的进入。为了使窗膜的表面不受到损伤，贴附在窗户上的窗膜通常最外层形成有硬涂层。进一步地，硬涂层的内侧(窗侧)形成有紫外线吸收层等。把形成这样结构的窗膜贴附在窗户的外侧时，由于紫外线首先会被照射在硬涂层上，存在硬涂层被紫外线所损伤、随时间推移而劣化的问题。另一方面，把窗膜贴在窗户的内侧时，由于最内侧形成有硬涂层，窗侧形成有紫外线吸收层，硬涂层不会暴露于被强烈的紫外线。为了解决这样的贴附在窗户外侧的窗膜的问题，考虑过使用uv固化型硬涂层。比如，专利文献1中，uv固化型硬涂层被记载于实施例中。由于uv固化型硬涂层有紫外线吸收功能，可以抑制硬涂层、基材聚酯树脂、溅射层及粘着层等的因紫外线导致的随时间推移的劣化。[
背景技术：
文献][专利文献][专利文献1]日本专利公开2012－220706号公报技术实现要素：[发明要解决的课题]可是，这样的uv固化型硬涂层在形成时，uv固化型硬涂层有必要将uv固化型树脂作为粘着剂涂布于基材等上，照射紫外线使之固化。这时，主要只有被紫外线照射的一侧会固化，固化中生成不均匀的点。因此，存在容易随时间推移而劣化，以及紫外线吸收功能不稳定的问题。所以，本发明的目的是提供具有耐候性、具有稳定紫外线吸收功能的窗户外表面用耐候性隔热膜。[解决课题的手段]为了达到以上的目的，本发明者经过专注研究的结果是，通过使uv固化型硬涂层包含具有特定结构的化合物，发现可获得具有耐候性、具有稳定的紫外线吸收功能的窗户外表面用耐候性隔热膜。换句话说，本发明是，具备含有下式(1)所示的硅烷改性苯并三唑的uv固化型硬涂层的窗户外表面用耐候性隔热膜。[化1][发明的效果] 如上所示，通过本发明，可提供具有耐候性、具有稳定的紫外线吸收功能的窗户外表面用耐候性隔热膜。附图说明[图1]基材a的剖面模式图[图2]实施例1涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜的剖面模式图。[图3]绘制初期、超级氙气灯500小时照射后，以及超级氙气灯1000小时照射后的色差△e值的图表。[符号说明]1基材2红外线反射层3硬涂层4粘着层具体实施方式(uv固化型硬涂层)本发明涉及的隔热膜具有uv固化型硬涂层。在uv固化型硬涂层中，含有式(1)所示的硅烷改性苯并三唑。以下仅称为硅烷改性苯并三唑。硅烷改性苯并三唑具有硅醇基(si-oh)，并通过该硅醇基自我聚合。因此，在硬涂层所含有的粘着剂树脂中被牢固地固定住，耐候性和紫外线吸收功能优异。硅烷改性苯并三唑，例如，可通过使含有甲基丙烯酰基或丙烯酰基的苯并三唑和含有不饱和基团(碳碳双键)的硅烷偶联剂进行自由基聚合而获得。硅烷改性苯并三唑中，相对于苯并三唑100重量份，含有不饱和基团的硅烷偶联剂优选50-150重量份。硅烷偶联剂的含量若较多，硬度会提高，但有时uv吸收率下降。若较少，uv吸收率提高，但有时硬度会降低。uv固化型硬涂层中含有的粘着剂可以使用公知的uv固化型树脂。作为uv固化型树脂， 可举例如，(甲基)丙烯酸系树脂，硅酮系树脂，聚酯系树脂，聚氨酯系树脂，酰胺系树脂，及环氧系树脂，优选(甲基)丙烯酸系树脂。相对于100重量份的硅烷改性苯并三唑，粘着剂优选50-500重量份，更优选100-400重量份，特别优选200-350重量份。uv固化型硬涂层优选含有可以吸收红外线的金属粒子。作为这样的金属粒子，可举出氧化锡、氧化铟、氧化锌、及氧化钨，以及在它们中掺杂有异种金属的金属氧化物。作为异种金属，可举出锑、锡、镧、铈、镓、以及铑。金属粒子的粒径为，例如，5-30nm。这样的金属粒子可以使用市售品。相对于100重量份的粘着剂，金属粒子可以为，例如，10-30重量份。uv固化型硬涂层在此之外还可以含有，例如，光聚合引发剂、二氧化硅、氧化锌。(基材)本发明涉及的uv固化型硬涂层优选是与基材相连接的层。基材可以为透明的树脂膜。作为透明树脂膜，可举例如：聚乙烯及聚丙烯等的聚烯烃系树脂；聚乙烯对苯二甲酸酯以及聚乙烯萘二甲酸酯等的聚酯系树脂；尼龙-6和尼龙-66等的聚酰胺系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；聚酰亚胺系树脂；聚乙烯醇系树脂；乙烯乙烯醇系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；(甲基)丙烯腈系树脂；以及三乙酰纤维素、二乙酰纤维素，以及赛璐玢等的纤维素系树脂，优选聚酯系树脂。(红外线反射层)本发明涉及的隔热膜优选具有红外线反射层。通过具有红外线反射层，可以反射从窗外侵入的红外线，减少窗外进入的红外线造成的温度上升。红外线反射层可以为溅射1层以上金属的金属溅射层。作为金属可举例如，铝、银、金、镍、钴、及不锈钢，以及它们的合金、二氧化钛、氧化锡、氧化铟、氧化锌、及氧化钨，以及在它们中掺杂有异种金属的金属氧化物。作为掺杂有异种金属的金属氧化物，例如，掺杂锑的氧化锡、掺杂锡的氧化铟，以及掺杂铯的氧化钨。金属溅射层可以通过公知的方法形成。 (其他层)本发明涉及的隔热膜，除此之外，为了能贴附在窗户上，优选具有粘着层。粘着层可以通过公知的方法形成。另外，优选具有保护粘着层的保护层。保护层可以通过公知的方法形成。[实施例][合成例1]将20重量份的含有甲基丙烯酰基的苯并三唑(ruva93，大塚化学公司制)和作为硅烷偶联剂的20重量份的乙烯基硅烷(kbe1003，信越化学工业公司制)，以及作为溶剂的60重量份的甲苯搅拌溶解，作成100重量份的溶液。将上述溶液边用搅拌器搅拌边加热至120度。进一步地，作为聚合引发剂，滴下1重量份的偶氮自由基引发剂(aibn，大塚化学公司制)，得到合成例1涉及的硅烷改性苯并三唑。[实施例1]首先，作为基材，使用50微米厚的pet膜(cosmoshine，东洋纺公司制)，通过在不形成硬涂层的一侧(背侧)，作为红外线反射层，溅射ag(银)和tio2(二氧化钛)，得到具备积层处理后的红外线反射层的基材a。基材a的剖面模式图如图1所示。将作为粘着剂的55重量份的季戊四醇三甲基丙烯酸酯(viscoat#300，大阪有机化学工业公司制)、3重量份的光聚合引发剂(irgacure#819，汽巴日本公司制)、通过合成例1得到的20重量份的硅烷改性苯并三唑、25重量份的掺杂锑的氧化锡粒子分散液(饭田研究公司制)搅拌混合。将得到的混合液通过手工工具(meiyaba#15，也可称为线棒或涂布棒，可手工制作)涂布在基材a的表面后，照射紫外线使之固化，形成uv固化型硬涂层。接着，通过手工工具(meiyaba#25，也可称为线棒或涂布棒，可手工制作)将丙烯酸黏着剂(skdainn1429dt，综研化学公司制)涂布在红外线反射层上，形成粘着层，得到实施例1涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜。实施例1涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜的剖面模式图如图2所示。[实施例2]将作为粘着剂的55重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(viscoat#300大阪有机化学工业公司制)、3重量份的光聚合引发剂(irgacure#819，汽巴日本公司制)、通过合成例1得到的20重量份的硅烷改性苯并三唑、25重量份掺杂铯的氧化钨粒子分散液(jetchin科技公司制)搅拌混合。将得到的混合液通过手工工具(meiyaba#15，也可称为线棒或涂布棒，可手工制作)涂布在基材a的表面上后，照射紫外线后使之固化，形成uv固化型硬涂层。接着，将丙烯酸粘着剂(skdainn1429dt，综研化学公司制)通过手工工具(meiyaba#25，也可称为线棒或涂布棒，可手工制作)涂布在红外线反射层上形成粘着层，得到实施例2涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜。[实施例3]将作为粘着剂的45重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(viscoat#300大阪有机化学工业公司制)、3重量份的光聚合引发剂(irgacure#819，汽巴日本公司制)、通过合成例1得到的30重量份的硅烷改性苯并三唑、25重量份的掺杂锑的氧化锡粒子分散液(饭田研究公司制)搅拌混合。将得到的混合液通过手工工具(meiyaba#15，也可称为线棒或涂布棒，可手工制作)涂布在基材a的表面上后，照射紫外线使之固化，形成uv固化型硬涂层。接着，将丙烯酸黏着剂(skdainn1429dt，综研化学公司制)通过手工工具(meiyaba#25，也可称为线棒或涂布棒，可手工制作)涂布在红外线反射层上形成粘着层，得到实施例3涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜。[比较例1]将作为粘着剂的60重量份的uv固化型硬涂层(forushidono.100c，中国涂料公司制)、作为uv吸收剂的2重量份的苯并三唑(tinuvin329fl，汽巴日本公司制)、25重量份的掺杂锑的氧化锡粒子分散液(饭田研究有限公司制)、和作为用于稀释调整的溶剂的15重量份的甲苯搅拌混合。将得到的混合液通过手工工具(meiyaba#15，也可称为线棒或涂布棒，可手工制作)涂布在基材a的表面上后，照射紫外线使之固化，形成uv固化型硬涂层。除此之外，与实施例1同样，得到比较例1涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜。[比较例2]将作为粘着剂的60重量份uv固化型硬涂层(forushidono.100c，中国涂料公司制)、25重量份的金属氧化物粒子分散液(饭田研究公司)，以及15重量份的作为溶剂的甲苯搅拌混合。将得到的混合液通过手工工具(meiyaba#15，也可称为线棒或涂布棒，可手工制作)涂布在基材a的表面上后，照射紫外线使之固化，形成uv固化型硬涂层。除此之外，与实施例1同样，得到比较例2涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜。<测定>紫外线透过率：将实施例1～3以及比较例1～2涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜分别贴在3mm厚的浮法玻璃上，使用分光测试仪(v670，日本分光公司制)，根据jisa5759法，测定紫外线穿透率。初期的光学特性如表1、促进耐候性实验后的结果如表2所示。日照透过率：将实施例1～3以及比较例1～2涉及的窗户外表面用耐候性隔热膜分别贴在3mm厚的浮法玻璃上，使用分光测试仪(v670，日本分光公司制)，根据jisa5759法测定包括uv、可见光以及近红外线的日照透过率。初期的光学特性如表1、促进耐候性实验后的结果如表2所示。色差：使用促进耐候性实验仪nx75(siga实验仪公司制)，用色差计(se6000，日本电色工业公司制)测定促进耐候性实验后的色差△e。初期的光学特性如表1、促进耐候性实验后的结果(经超级氙气灯照射1000小时后)如表2所示。此外，绘制初期，经超级氙气灯照射500小时以后，以及经超级氙气灯照射1000小时以后的色差△e的值的图表如图3所示。[表1]紫外线透过率(％)日照透过率(％)色差(△e)实施例10.536.3-实施例20.325.7-实施例32.235.8-比较例13.736.9-比较例265.837.2-[表2]促进耐候性实验超级氙气灯照射1000小时后紫外线透过率(％)日照透过率(％)色差(△e)实施例11.235.11.1实施例21.825.81.8实施例33.425.00.9比较例158.834.87.6比较例279.533.215.3当前第1页12