本发明涉及一种玻璃油墨，具体涉及一种应用于超白钢化玻璃上的油墨及其制备方法和使用方法。
背景技术：
超白钢化玻璃是一种超透明的低铁玻璃，是一种透光率超过90%的新型高档玻璃，外观晶莹剔透、高档典雅。超白钢化玻璃由于原料中含有的杂质少，在制备过程中工艺控制严格、工艺条件精细化，使得超白钢化玻璃比普通玻璃更为均匀，具备超越普通玻璃的优异物理、机械和光学性能，同时又可以像普通玻璃一样进行各种深加工。由于超白钢化玻璃的技术含量高、品质优良，往往应用于高端市场，如高档建筑内的装修、水晶仿制品的制备、首饰展示柜的制备等。超白钢化玻璃也因其透光率良好而应用于高端科技产品、电子产品、高档轿车玻璃、太阳能电池等行业中，如目前市场上的高端白色家电的外观面板，为使家电外观看上去高贵典雅、卫生整洁，往往使用超白钢化玻璃作为基材，然后再利用油墨印制设计的花纹或者Logo。
超白钢化玻璃上印制的油墨层一方面是保护玻璃面板在使用过程中不被划伤，另一方面是通过印制不同图案体现产品的设计感和提升产品的美观度。现有技术中应用于超白钢化玻璃上的油墨存在以下问题：1、耐高温、耐候性不佳，如应用于冰箱面板上时，由于冰箱散热，面板上往往会温度偏高，久而久之，印制的油墨涂层会发黄，呈现出与其他地方不同的颜色，形成色差影响美观；2、由于超白钢化玻璃表面光滑，普通丝印油墨粘附力不佳，导致在印制的过程中需要采用较为复杂的工艺条件进行固化成型，不利于工艺方案的简单化，简介提升制备成本。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的不足之处，本发明提供了一种应用于超白钢化玻璃上的油墨，包括面漆、调色漆、底漆三层，依次印制于超白钢化玻璃上。本发明中的油墨经过配方改进，印制于超白钢化玻璃上时粘附力强，而且印制的工艺简单，符合工艺过程简化的要求。进一步地，本发明中的油墨使用的是耐候性佳的聚酯树脂，能够长时间耐受高温和日晒，不掉色毁色，品质佳。
本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：
本发明提供一种应用于超白钢化玻璃上的油墨，包括面漆、调色漆、底漆，其中：
所述面漆组成及质量百分比为：
聚酯树脂 61-65%
氨基交联剂 18-22%
硅烷偶联剂 1-3%
丙烯酸树脂 8-12%
UV吸收剂 0.8-1.2%
消泡流平剂 0.7-1.0%
珠光粉 3-5%
所述调色漆组成及质量百分比为：
聚酯树脂 47-51.5%
氨基交联剂 11-13%
硅烷偶联剂 1-3%
耐候钛白粉 34-38%
荧光增白剂 0.3-0.7%
消泡流平剂 0.8-1.1%
所述底漆组成及质量百分比为：
聚酯树脂 51.8-55%
氨基交联剂 18-22%
耐候钛白粉 22-28%
碳粉 0.1-0.3%
消泡流平剂 0.8-1.2%
所述面漆、调色漆、底漆依次丝印于超白钢化玻璃上。
聚酯树脂是由多元有机酸和多元有机醇在催化剂的存在下经酯化和缩聚反应得到的高聚物，各个链节间都是以酯基相连，故统称为聚酯。聚酯树脂具有光亮、丰满、硬度高、耐酸碱、耐腐蚀、耐候性佳等优点，丙烯酸树脂耐光性和抗老化性能佳，所以本发明的面漆中选取聚酯树脂和丙烯酸树脂作为油墨的基体树脂。
本发明中使用的氨基交联剂可使用醚化氨基交联剂，也可使用苯代氨基交联剂，在面漆组分中，可同时使用上述两种氨基交联剂，进一步增强固化作用。少量添加硅烷偶联剂可改善树脂与添加的材料之间的界面性能，降低树脂粘度，使面漆和调色漆在印制过程中粘附力更好。底漆由于是在调色漆表面进行印制，不添加偶联剂并不影响其表面性能。
UV吸收剂也叫作光稳定剂，可提升油墨层的光稳定性，其能够吸收阳光及荧光广园中的紫外线部分而本身优不发生变化，本发明中可使用苯并三唑类、单苯甲酸间苯二酚酯等无毒性的UV吸收剂。
流平消泡剂可采用市售的具备流平和消泡功能的添加剂即可。
为进一步提升耐候性，调色漆和底漆中使用的填料为耐候钛白粉，同时调色漆中还添加少量的荧光增白剂提升调色漆层的明亮程度。在底漆中，则加入少量的碳粉，使底漆呈现浅灰色调，使得印制在超白钢化玻璃上的图案更显透亮和高档。
进一步优选面漆、调色漆和底漆的组成及质量百分比为：
所述面漆组成及质量百分比为：
聚酯树脂 63%
氨基交联剂 20%
硅烷偶联剂 2%
丙烯酸树脂 10%
UV吸收剂 1%
消泡流平剂 1%
珠光粉 3%
所述调色漆组成及质量百分比为：
聚酯树脂 48.5%
氨基交联剂 12%
硅烷偶联剂 2%
耐候钛白粉 36%
荧光增白剂 0.5%
消泡流平剂 1%
所述底漆组成及质量百分比为：
聚酯树脂 53.8%
氨基交联剂 20%
耐候钛白粉 25%
碳粉 0.2%
消泡流平剂 1%
本发明中使用的聚酯树脂为耐高温、耐候性佳的聚酯树脂所述聚酯树脂合成的原料及质量份为：
新戊二醇 180
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇 98
间苯二甲酸 85
1,4-环己烷二甲酸 225
抗氧剂 3.15
有机锡催化剂 0.45
合成方法为：将上述原料置于反应釜中，抽真空通入保护气体，保持真空度为0.03-0.05MPa，升温至140℃，保温1小时；升温至155℃，保温1.5小时；升温至170℃，保温0.5小时；升温至185℃，保温2小时；升温至200℃，保温1.5小时；升温至215℃，保温0.5小时；保温完毕后逐渐提高真空度至大气压力，降温，得到所需聚酯树脂。
新戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、间苯二甲酸、1,4-环己烷二甲酸是耐候性较好的单体材料，抗氧剂可选用受阻酚类抗氧剂或者亚磷酸酯类抗氧剂。有机锡催化剂可使用单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基氧化锡氯化物、二丁基二月桂酸锡、单丁基三氯化锡等催化剂。
所述面漆的制备方法为：将原料按照配比混合后在8000-15000r/min搅拌速度下，搅拌2-4小时。
所述调色漆、底漆的制备方法为：将原料按照配比混合后在8000-15000r/min搅拌速度下，搅拌2-4小时，然后研磨至固体颗粒平均粒径小于5μm。
所述面漆、调色漆、底漆丝印于超白钢化玻璃上的工艺条件为：丝印后，在烘烤装置内在160-180℃条件下烘烤5-10分钟，固化成型。
本发明中提供的油墨可作为耐高温、耐候油墨进行使用。
本发明中提供的油墨宜应用于白色家电面板的制备过程中。
本发明具有如下有益效果：
1、本发明中的油墨经过配方改进，印制于超白钢化玻璃上时粘附力强，而且印制的工艺简单，符合工艺过程简化的要求。
2、本发明中的油墨使用的是耐候性佳的聚酯树脂，能够长时间耐受高温和日晒，不掉色毁色，品质佳。
3、本发明中的油墨丝印后呈现出高档透亮白色，还可在调色漆中加入不同色彩的珠光粉进行颜色调节，可针对不同的市场需求进行配方的改进。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的内容进行进一步的描述。
1、耐候聚酯树脂的制备
合成的原料及质量份为：
新戊二醇 180
2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇 98
间苯二甲酸 85
1,4-环己烷二甲酸 225
抗氧剂 3.15
有机锡催化剂 0.45
合成方法为：将上述原料置于反应釜中，抽真空通入保护气体，保持真空度为0.05MPa，升温至140℃，保温1小时；升温至155℃，保温1.5小时；升温至170℃，保温0.5小时；升温至185℃，保温2小时；升温至200℃，保温1.5小时；升温至215℃，保温0.5小时；保温完毕后逐渐提高真空度至大气压力，降温，得到所需聚酯树脂。
合成过程中使用的抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂，采用市售品即可；有机锡催化剂使用二丁基二月桂酸锡。
将得到的聚酯树脂冲洗干净后，根据油墨粘度的要求，可添加一定的溶剂进行粘度调节。
2、面漆的制备
原料及质量百分数为：
聚酯树脂 63%
氨基交联剂 20%
硅烷偶联剂 2%
丙烯酸树脂 10%
UV吸收剂 1%
消泡流平剂 1%
珠光粉 3%
使用的聚酯树脂为步骤1中制备的产物。
制备方法：原料按照配比混合后在8000-15000r/min搅拌速度下，搅拌2-4小时。
3、调色漆的制备
原料及质量百分数为：
聚酯树脂 48.5%
氨基交联剂 12%
硅烷偶联剂 2%
耐候钛白粉 36%
荧光增白剂 0.5%
消泡流平剂 1%
使用的聚酯树脂为步骤1中制备的产物。
制备方法：将原料按照配比混合后在10000r/min搅拌速度下，搅拌3小时，然后研磨至固体颗粒平均粒径小于5μm。
4、底漆的制备
聚酯树脂 53.8%
氨基交联剂 20%
耐候钛白粉 25%
碳粉 0.2%
消泡流平剂 1%
使用的聚酯树脂为步骤1中制备的产物。
制备方法：将原料按照配比混合后在10000r/min搅拌速度下，搅拌3小时，然后研磨至固体颗粒平均粒径小于5μm。
上述面漆制备过程中使用的氨基交联剂为长兴化工生产的醚化氨基交联剂和苯代氨基交联剂，两者以质量比1:1混合进行使用。使用的硅烷偶联剂为道康宁z6040，UV吸收剂为单苯甲酸间苯二酚酯，流平消泡剂和珠光粉使用普通市售产品即可，并不限其生产厂家。
调色漆和底漆中使用的原料与面漆中保持一致，耐候钛白粉、荧光增白剂、碳粉这些普通原料并不限生产厂家，采用普通市售产品即可。
5、在超白钢化玻璃上的印制
取超白钢化玻璃样品，首先将面漆丝印于玻璃样品上，烘烤固化成型后，再一次丝印调色漆和底漆。
面漆烘烤温度和时间为180℃、6分钟；调色漆烘烤温度和时间为180℃、5分钟；底漆烘烤温度和时间为170℃、10分钟.
6、测试方法及测试结果
对在超白钢化玻璃样品上印制的油墨层进行附着力测试、乙酸盐雾测试（AASS测试）、漆膜硬度测试、耐高温测试和耐候性测试，测试方法按照《GB/T 1720-1979漆膜附着力测定法》、《GB/T 6739-2006 色漆和清漆 铅笔法测定漆膜硬度》、《GB/T 10125-2012 人造气氛腐蚀试验 盐雾试验》进行，耐高温测试方法为在200℃环境条件下观察油墨层表面情况，耐候性测试为在户外曝晒30天（选取的时间为南方夏季7月-8月之间的不间断的30天）观察油墨层表面情况。
采用普通丝印油墨在超白钢化玻璃上丝印固化后作为对比例进行同样的测试，测试结果如下：
注：附着力测试结果合格指7处划痕位置附着力皆为1级。
由测试结果可看出，本实施例中的油墨应用于超白钢化玻璃上时，附着力好，耐高温、耐候性佳，比普通丝印油墨更适合用于需要耐候性、耐高温的材料表面。
本实施例中的油墨为透亮白色，适合应用于白色家电面板中，本发明的发明人已将该油墨应用于白色冰箱的面板中，制得的产品美观大方，可长久使用不变色。
最后需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明实施例的技术方案而非对其进行限制，尽管参照较佳实施例对本发明实施例进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解依然可以对本发明实施例的技术方案进行修改或者等同替换，而这些修改或者等同替换亦不能使修改后的技术方案脱离本发明实施例技术方案的范围。