本发明属于化工
技术领域：
，特别是涉及一种研磨法制备氢化松香蔗糖酯的制备方法。
背景技术：
：我国是松香生产大国，也是松香出口大国，每年约有一半左右的松香以原材料的形式用于出口，松香的深加工利用率还不高，还要高价进口一些松香深加工产品，而同期发达国家几乎100％使用松香再加工或深加工产品。松香深加工利用途径分三大类：基于羧基的改性利用、基于共轭双键的改性利用及其他方面的改性利用。随着社会经济的不断发展，市场对松香及其深加工产品的质量要求也不断提高。松香和蔗糖均为极其丰富的天然可再生性资源，易生物降解。松香是自然界极其丰富的一种天然树脂，其主要成分二萜树脂酸(C19H29COOH，含量约为90％)的分子结构中的三环菲骨架具有疏水性，又可通过其中的羧基和共轭双键等活性基团引入亲水基，故松香可用于合成表面活性剂。蔗糖是世界上产量最大的纯天然有机物，为非还原二糖，具有多元醇结构。因此，将松香(或改性松香)的树脂酸与蔗糖在一定条件下实现酯化反应，即可合成松香-蔗糖基非离子表面活性剂。由于松香和蔗糖均为储量极其丰富的天然产物，易于降解，故由它们合成表面活性剂具有明显的资源优势和较好的生态性能，符合当前“绿色化学”的要求。任云等在“氢化松香蔗糖酯的合成与表征”(林产化学与工业，第27卷第1期，2007年2月)中介绍了氢化松香蔗糖酯的制备方法为：以碱性皂为乳化剂和催化剂，反应物料物质的量之比1∶1，真空度0.090MPa及无溶剂的条件下，通过氢化松香乙酯与蔗糖的酯交换反应合成了氢化松香蔗糖酯。汪蓉蓉等在“溶剂法合成松香—蔗糖酯非离子表面活性剂”(湖南农业大学，应用化学，2007，硕士)中介绍了氢化松香蔗糖酯另一种的制备方法为：无溶剂条件下，以钠皂为乳化剂，无水碳酸钾为催化剂，氢化松香甲酯与蔗糖发生酯交换反应生成氢化松香蔗糖酯。但是，现有的氢化松香蔗糖酯合成方法反应成本较高，反应繁琐且副产物较多，成品产率不高，纯度和品质均不佳，因此，研究一种生产成本低廉氢化松香蔗糖酯的制备方法是重要的研究课题具有重要的意义。技术实现要素：本发明的目的是为了克服现有技术方案中的不足，而提供一种研磨法制备氢化松香蔗糖酯的制备方法，该生产方法简单，成本低，制备过程中可以避免高温使产品分解，生产成本高等缺点。具体方案为：一种研磨法制备氢化松香蔗糖酯的制备方法，包括以下步骤：将氢化松香100份、蔗糖100份、催化剂4-8份、二氧化硅8-12份、90％乙醇30-50份于置于研钵中，在50-70℃下固相研磨反应2-4h，加入500份90％乙醇，充分搅拌，静置，过滤，滤液回收乙醇，待回收乙醇完毕，加水漂洗，过滤，干燥即得氢化松香蔗糖酯。更具体地，一种研磨法制备氢化松香蔗糖酯的制备方法，包括以下步骤：将氢化松香100份、蔗糖100份、催化剂6份、二氧化硅10份、90％乙醇40份于置于研钵中，在60℃下固相研磨反应3h，加入500份90％乙醇，充分搅拌，静置，过滤，滤液回收乙醇，待回收乙醇完毕，加水漂洗，过滤，干燥即得氢化松香蔗糖酯。本发明所述的为催化剂为无水碳酸钾和氧化锌按1：2混合的混合物。本发明的有益效果为：1、本发明采用固相研磨反应法，反应非常充分，同时避免温度反应造成松香分解及多反应造成产品品质差的缺点，制得的氢化松香蔗糖酯色泽浅、酸值低、软化点高，质量稳定。2、本发明的方法中没有另外添加外源浅色剂及反应溶剂，产品非常适宜处理，更利于松香的后续加工使用，且不会对环境产生污染。3、本发明的方法，采用研磨反应方法，设备要求较低，操作简便，节约能耗，操作费用低廉，并且产品收率高，非常适宜工业化大生产。本发明还列举了如下试验，旨在说明本发明的有益效果，但绝不对本发明的保护范围作任何限制。1、研磨法合成氢化松香蔗糖酯考察试验。结果如表1：表1：研磨反应法对松香浅色效果考察。实施例收率(％)酸值mg/g软化点℃实施例153.3178.576.8实施例268.1173.378.7实施例369.3171.779.4实施例464.3173.678.9实施例554.7179.375.5上述试验表明：本发明采用固相研磨反应法制备，其中，实施例2-4制得的氢化松香蔗糖酯收率高，并且产品色泽浅、酸值低、软化点高，质量稳定。因此，本发明固相研磨反应法制备氢化松香蔗糖酯的反应底物优选氢化松香100份、蔗糖100份、催化剂4-8份、二氧化硅8-12份、90％乙醇30-50份；其中，催化剂为无水碳酸钾和氧化锌按1：2混合的混合物。具体实施方式：实施例1：氢化松香蔗糖酯的制备将氢化松香100g、蔗糖100g、催化剂3g、二氧化硅7g、90％乙醇25ml于置于研钵中，在40℃下固相研磨反应1.5h，加入90％乙醇500ml，充分搅拌，静置，过滤，滤液回收乙醇，待回收乙醇完毕，加水漂洗，过滤，干燥即得氢化松香蔗糖酯。收率为53.3％，产品酸值为178.6mg/g,软化点为76.8℃。实施例2：氢化松香蔗糖酯的制备将氢化松香100g、蔗糖100g、催化剂4g、二氧化硅8g、90％乙醇30ml于置于研钵中，在50℃下固相研磨反应2h，加入90％乙醇500ml，充分搅拌，静置，过滤，滤液回收乙醇，待回收乙醇完毕，加水漂洗，过滤，干燥即得氢化松香蔗糖酯。收率为68.1％，产品酸值为173.3mg/g,软化点为78.7℃。实施例3：氢化松香蔗糖酯的制备将氢化松香100g、蔗糖100g、催化剂6g、二氧化硅10g、90％乙醇40ml于置于研钵中，在60℃下固相研磨反应3h，加入90％乙醇500ml，充分搅拌，静置，过滤，滤液回收乙醇，待回收乙醇完毕，加水漂洗，过滤，干燥即得氢化松香蔗糖酯。收率为69.3％，产品酸值为171.7mg/g,软化点为79.4℃。实施例4：氢化松香蔗糖酯的制备将氢化松香100g、蔗糖100g、催化剂8g、二氧化硅12g、90％乙醇50ml于置于研钵中，在70℃下固相研磨反应4h，加入90％乙醇500ml，充分搅拌，静置，过滤，滤液回收乙醇，待回收乙醇完毕，加水漂洗，过滤，干燥即得氢化松香蔗糖酯。收率为64.3％，产品酸值为173.6mg/g,软化点为78.9℃。实施例5：氢化松香蔗糖酯的制备将氢化松香100g、蔗糖100g、催化剂9g、二氧化硅13g、90％乙醇55ml于置于研钵中，在70℃下固相研磨反应5h，加入90％乙醇500ml，充分搅拌，静置，过滤，滤液回收乙醇，待回收乙醇完毕，加水漂洗，过滤，干燥即得氢化松香蔗糖酯。收率为54.7％，产品酸值为179.3mg/g,软化点为75.5℃。当前第1页1 2 3