本发明涉及涂料技术领域，具体说是一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料。
背景技术：
污闪事故涉及范围广，停电时间长，严重威胁着输变电设备的运行安全，尤其是冬季，全国电网发生的污闪跳闸次数数以千计，有时几乎导致省级电网因此而解列。防污闪的措施不外乎主要有：采取调爬的措施、绝缘子清扫、采用合成绝缘子、涂覆RTV 涂料（室温硫化硅橡胶）这4 种。综合考察对比上述防污闪措施，可以看出涂覆RTV 涂料是最经济、效果最好的一种有效措施。尤其是在2001 年的全国大面积污闪事故中涂覆了RTV 的线路均没有发生污闪事故，因此RTV 得到了较高评价。
然而，虽然RTV涂料的引入缓解了电力系统日趋严重的污闪问题，但是目前的RTV涂料性能仍然偏低，首先涂料的附着力弱，耐磨性能差，耐腐蚀性能差，由于附着力差，在维修保养过程中外力的作用，涂层很容易脱离；其次由于本身的结构组成问题，其自身的机械性能，如伸长率、断裂强度和撕裂强度都较低，在实际使用过程中容易出现起皮、龟裂、脱落现象；再次，目前的RTV涂料表面很容易吸附和堆积灰尘，当疏松的污秽达到一定厚度后，污秽的内部容易形成水流的通道和大面积的滞留区，最终形成闪络通道，导致污闪事件的发生；另外，由于RTV涂料不仅要承受电场和风力的作用，还要承受温度变化、雨雪冰霜和日照的侵蚀，RTV涂料的性能随着时间的推移逐渐减小，容易老化使用寿命短，需要定期维护保养甚至重新喷涂，给其使用带来了很大的局限性。
因此，有针对性的研发出一种高性能、缓释型、长寿命的新型防污闪涂料，在超高压、特高压电网线路的防污工作中具有重要的现实意义，可节省大量的建设资金和运行维护费用，创造出更好的社会效益和经济效益。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料，以重量份计，由以下原料组成：端羟丙基含氟聚硅氧烷35~45份，端氢基聚硅氧烷20~30份，107硅橡胶55~65份，疏水型气相白炭黑20~30份，纳米氧化锌3~5份，油氨基油酸酯2~4份，纳米碳酸钙4~6份，酮肟型交联剂1~3份，滑石粉5~10份，硅烷偶联剂1~2份，十溴二苯醚1~2份和有机溶剂165~175份；
所述的端羟丙基含氟聚硅氧烷按照以下步骤得到：
①将三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入硫酸钠，搅拌均匀后升温至60~70℃，然后向其中滴加浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应1~2小时，冷却至20~30℃，加入氨水，调节pH至6~7，得到端氢含氟聚硅氧烷；其中三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、硫酸钠和浓盐酸的质量比为4~6：1：10~15：0.5~1：0.2~0.5；
②将步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入金属镍，升温至80~90℃，反应1~2小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；其中步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷、甲代烯丙基醇和金属镍的质量比为80~90：10~15：0.2~0.5；
所述的端氢基聚硅氧烷按照以下步骤得到：向八甲基环四硅氧烷升温至50~60℃，向其中加入浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加四甲基二硅氧烷，滴加完毕反应1~2小时，冷却至20~30℃，然后加入碳酸钠调节pH至6~7，得到端氢基聚硅氧烷；其中八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷和浓硫酸的质量比为80~85：20~25：0.2~0.5；
所述的疏水型气相白炭黑按照以下步骤得到：将气相白炭黑加入反应釜，升温至70~80℃，然后向其中加入聚乙二醇200，搅拌1~2小时后向其中加入硬脂酸，继续搅拌1~2小时，得到疏水型气相白炭黑；其中气相白炭黑、聚乙二醇200和硬脂酸的质量比为10~15：2~3：5~8。
优选的，有机溶剂是由体积比6~10：1的甲苯和丙酸丁酯组成。
优选的，步骤①中三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、硫酸钠和浓盐酸的质量比为5：1：12：0.8：0.3。
优选的，有机溶剂是由体积比8：1的甲苯和丙酸丁酯组成。
优选的，酮肟型交联剂为甲基三丁酮肟基硅烷。
优选的，气相白炭黑、聚乙二醇200和硬脂酸的质量比为12：2.5：6。
进一步优选的，以重量份计，由以下原料组成：以重量份计，由以下原料组成：端羟丙基含氟聚硅氧烷38份，端氢基聚硅氧烷26份，107硅橡胶62份，疏水型气相白炭黑26份，纳米氧化锌4份，油氨基油酸酯3份，纳米碳酸钙5份，甲基三丁酮肟基硅烷2份，滑石粉6份，硅烷偶联剂1.5份，十溴二苯醚1.5份和有机溶剂170份；
所述的有机溶剂是由体积比8：1的甲苯和丙酸丁酯组成；
所述的端羟丙基含氟聚硅氧烷按照以下步骤得到：
①将三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入硫酸钠，搅拌均匀后升温至65℃，然后向其中滴加浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应1小时，冷却至25℃，加入氨水，调节pH至7，得到端氢含氟聚硅氧烷；其中三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、硫酸钠和浓盐酸的质量比为5：1：12：0.8：0.3；
②将步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入金属镍，升温至85℃，反应1小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；其中步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷、甲代烯丙基醇和金属镍的质量比为85：12：0.4；
所述的端氢基聚硅氧烷按照以下步骤得到：向八甲基环四硅氧烷升温至55℃，向其中加入浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加四甲基二硅氧烷，滴加完毕反应1小时，冷却至25℃，然后加入碳酸钠调节pH至7，得到端氢基聚硅氧烷；其中八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷和浓硫酸的质量比为82：24：0.3；
所述的疏水型气相白炭黑按照以下步骤得到：将气相白炭黑加入反应釜，升温至72℃，然后向其中加入聚乙二醇200，搅拌1小时后向其中加入硬脂酸，继续搅拌1小时，得到疏水型气相白炭黑；其中气相白炭黑、聚乙二醇200和硬脂酸的质量比为12：2.5：6。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明的改进缓释型长效超憎水防污闪涂料，以侧链带有活性基团的聚硅氧烷为基料和填料组成，其中端羟丙基含氟聚硅氧烷和端氢基聚硅氧烷相结合可以达到缓释防污闪的目的，并且能够显著提高涂料的憎水迁移性；
本发明的端羟丙基含氟聚硅氧烷和端氢基聚硅氧烷通过不同链长的聚硅氧烷相结合，再辅以适当的填料使之持续产生小分子有机硅憎水基团并有效控制其迁移速度，使得本发明的改进缓释型长效超憎水防污闪涂料具有更长久的憎水迁移性；本发明的填料的选择对基料进行了补强，提高了涂层的力学性能、电气性能和抗老化性能；本发明的组分及其特定的含量使得涂层表面均匀整洁，无流淌、不起泡，不龟裂，涂覆设备无电晕放电现象；涂料中含氟聚硅氧烷具有较强的吸电子性，削弱了静电影响，污垢并且能有效增强涂层的自洁能力和憎水性能；
本发明的改进缓释型长效超憎水防污闪涂料机械性能强，使用寿命长，本发明的阻燃剂十溴二苯醚的选择，在同等阻燃效果FV-0级的前提下，其添加量只是其他阻燃剂添加量的三分之一，并且能保证其他性能如耐盐雾老化性能和耐玷污性能均处于优异等级，在雾霾污染天气仍然能发挥其有效性，达到预期的防污闪效果，避免了污闪事故的发生。
具体实施方式
本发明的目的是提供一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料，通过以下技术方案实现：
一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料，以重量份计，由以下原料组成：端羟丙基含氟聚硅氧烷35~45份，端氢基聚硅氧烷20~30份，107硅橡胶55~65份，疏水型气相白炭黑20~30份，纳米氧化锌3~5份，油氨基油酸酯2~4份，纳米碳酸钙4~6份，酮肟型交联剂1~3份，滑石粉5~10份，硅烷偶联剂1~2份，十溴二苯醚1~2份和有机溶剂165~175份；
所述的端羟丙基含氟聚硅氧烷按照以下步骤得到：
①将三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入硫酸钠，搅拌均匀后升温至60~70℃，然后向其中滴加浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应1~2小时，冷却至20~30℃，加入氨水，调节pH至6~7，得到端氢含氟聚硅氧烷；其中三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、硫酸钠和浓盐酸的质量比为4~6：1：10~15：0.5~1：0.2~0.5；
②将步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入金属镍，升温至80~90℃，反应1~2小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；其中步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷、甲代烯丙基醇和金属镍的质量比为80~90：10~15：0.2~0.5；
所述的端氢基聚硅氧烷按照以下步骤得到：向八甲基环四硅氧烷升温至50~60℃，向其中加入浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加四甲基二硅氧烷，滴加完毕反应1~2小时，冷却至20~30℃，然后加入碳酸钠调节pH至6~7，得到端氢基聚硅氧烷；其中八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷和浓硫酸的质量比为80~85：20~25：0.2~0.5；
所述的疏水型气相白炭黑按照以下步骤得到：将气相白炭黑加入反应釜，升温至70~80℃，然后向其中加入聚乙二醇200，搅拌1~2小时后向其中加入硬脂酸，继续搅拌1~2小时，得到疏水型气相白炭黑；其中气相白炭黑、聚乙二醇200和硬脂酸的质量比为10~15：2~3：5~8。
优选的，有机溶剂是由体积比6~10：1的甲苯和丙酸丁酯组成。
优选的，步骤①中三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、硫酸钠和浓盐酸的质量比为5：1：12：0.8：0.3。
优选的，有机溶剂是由体积比8：1的甲苯和丙酸丁酯组成。
优选的，酮肟型交联剂为甲基三丁酮肟基硅烷。
优选的，气相白炭黑、聚乙二醇200和硬脂酸的质量比为12：2.5：6。
进一步优选的，以重量份计，由以下原料组成：端羟丙基含氟聚硅氧烷38份，端氢基聚硅氧烷26份，107硅橡胶62份，疏水型气相白炭黑26份，纳米氧化锌4份，油氨基油酸酯3份，纳米碳酸钙5份，甲基三丁酮肟基硅烷2份，滑石粉6份，硅烷偶联剂1.5份，十溴二苯醚1.5份和有机溶剂170份；
所述的有机溶剂是由体积比8：1的甲苯和丙酸丁酯组成；
所述的端羟丙基含氟聚硅氧烷按照以下步骤得到：
①将三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入硫酸钠，搅拌均匀后升温至65℃，然后向其中滴加浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应1小时，冷却至25℃，加入氨水，调节pH至7，得到端氢含氟聚硅氧烷；其中三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、硫酸钠和浓盐酸的质量比为5：1：12：0.8：0.3；
②将步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入金属镍，升温至85℃，反应1小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；其中步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷、甲代烯丙基醇和金属镍的质量比为85：12：0.4；
所述的端氢基聚硅氧烷按照以下步骤得到：向八甲基环四硅氧烷升温至55℃，向其中加入浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加四甲基二硅氧烷，滴加完毕反应1小时，冷却至25℃，然后加入碳酸钠调节pH至7，得到端氢基聚硅氧烷；其中八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷和浓硫酸的质量比为82：24：0.3；
所述的疏水型气相白炭黑按照以下步骤得到：将气相白炭黑加入反应釜，升温至72℃，然后向其中加入聚乙二醇200，搅拌1小时后向其中加入硬脂酸，继续搅拌1小时，得到疏水型气相白炭黑；其中气相白炭黑、聚乙二醇200和硬脂酸的质量比为12：2.5：6。
本发明的改进缓释型长效超憎水防污闪涂料的制备方法，包括以下步骤：
①将三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入硫酸钠，搅拌均匀后升温至60~70℃，然后向其中滴加浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应1~2小时，冷却至20~30℃，加入氨水，调节pH至6~7，得到端氢含氟聚硅氧烷；其中三氟丙基甲基环三硅氧烷、四甲基二硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、硫酸钠和浓盐酸的质量比为4~6：1：10~15：0.5~1：0.2~0.5；
②将步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入金属镍，升温至80~90℃，反应1~2小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；其中步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷、甲代烯丙基醇和金属镍的质量比为80~90：10~15：0.2~0.5；
③向八甲基环四硅氧烷升温至50~60℃，向其中加入浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加四甲基二硅氧烷，滴加完毕反应1~2小时，冷却至20~30℃，然后加入碳酸钠调节pH至6~7，得到端氢基聚硅氧烷；其中八甲基环四硅氧烷、四甲基二硅氧烷和浓硫酸的质量比为80~85：20~25：0.2~0.5；
④将气相白炭黑加入反应釜，升温至70~80℃，然后向其中加入聚乙二醇200，搅拌1~2小时后向其中加入硬脂酸，继续搅拌1~2小时，得到疏水型气相白炭黑；其中气相白炭黑、聚乙二醇200和硬脂酸的质量比为10~15：2~3：5~8；
⑤将步骤②所得端羟丙基含氟聚硅氧烷35~45份、步骤③所得端氢基聚硅氧烷20~30份、107硅橡胶55~65份，纳米氧化锌3~5份，油氨基油酸酯2~4份，纳米碳酸钙4~6份，十溴二苯醚1~2份加入到混合机中搅拌均匀后在三辊机上研磨3~4遍，得到均匀胶料；
⑥将步骤⑤所得均匀胶料加入捏合机中加入步骤④所得疏水型气相白炭黑20~30份后升温至145~150℃，捏合1~2小时，冷却至20~30℃，然后向其中加入酮肟型交联剂1~3份，滑石粉5~10份，硅烷偶联剂1~2份和有机溶剂165~175份，搅拌均匀后得到改进缓释型长效超憎水防污闪涂料。
以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料，由以下原料组成：端羟丙基含氟聚硅氧烷35kg，端氢基聚硅氧烷20kg，107硅橡胶55kg，疏水型气相白炭黑20kg，纳米氧化锌3kg，油氨基油酸酯2kg，纳米碳酸钙4kg，酮肟型交联剂1kg，滑石粉5kg，硅烷偶联剂1kg，十溴二苯醚1kg和有机溶剂165kg；
所述的端羟丙基含氟聚硅氧烷按照以下步骤得到：
①将100kg三氟丙基甲基环三硅氧烷、25kg四甲基二硅氧烷和250kg十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入12.5kg硫酸钠，搅拌均匀后升温至60℃，然后向其中滴加5kg浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应1小时，冷却至20℃，加入氨水，调节pH至6，得到端氢含氟聚硅氧烷；
②取80kg步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和10kg甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入0.2kg金属镍，升温至80℃，反应1小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；
所述的端氢基聚硅氧烷按照以下步骤得到：向40kg八甲基环四硅氧烷升温至50℃，向其中加入0.1kg浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加10kg甲基环硅氧烷，滴加完毕反应1小时，冷却至20℃，然后加入碳酸钠调节pH至6，得到端氢基聚硅氧烷；
所述的疏水型气相白炭黑按照以下步骤得到：将30kg气相白炭黑加入反应釜，升温至70℃，然后向其中加入6kg聚乙二醇200，搅拌1小时后向其中加入15kg硬脂酸，继续搅拌1小时，得到疏水型气相白炭黑。
实施例2
一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料，由以下原料组成：端羟丙基含氟聚硅氧烷45kg，端氢基聚硅氧烷30kg，107硅橡胶65kg，疏水型气相白炭黑30kg，纳米氧化锌5kg，油氨基油酸酯4kg，纳米碳酸钙6kg，酮肟型交联剂3kg，滑石粉10kg，硅烷偶联剂2kg，十溴二苯醚2kg和有机溶剂175kg；
所述的端羟丙基含氟聚硅氧烷按照以下步骤得到：
①将60kg三氟丙基甲基环三硅氧烷、10kg四甲基二硅氧烷和150kg十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入10kg硫酸钠，搅拌均匀后升温至70℃，然后向其中滴加5kg浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应2小时，冷却至30℃，加入氨水，调节pH至7，得到端氢含氟聚硅氧烷；
②取45kg步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和7.5kg甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入0.25kg金属镍，升温至90℃，反应2小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；
所述的端氢基聚硅氧烷按照以下步骤得到：向42.5kg八甲基环四硅氧烷升温至60℃，向其中加入0.25kg浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加12.5kg四甲基二硅氧烷，滴加完毕反应2小时，冷却至30℃，然后加入碳酸钠调节pH至7，得到端氢基聚硅氧烷；
所述的疏水型气相白炭黑按照以下步骤得到：将30kg气相白炭黑加入反应釜，升温至80℃，然后向其中加入6kg聚乙二醇200，搅拌2小时后向其中加入16kg硬脂酸，继续搅拌2小时，得到疏水型气相白炭黑。
实施例3
一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料，由以下原料组成：端羟丙基含氟聚硅氧烷42kg，端氢基聚硅氧烷22kg，107硅橡胶58kg，疏水型气相白炭黑24kg，纳米氧化锌3.5kg，油氨基油酸酯2.5kg，纳米碳酸钙4.5kg，酮肟型交联剂1.5kg，滑石粉6kg，硅烷偶联剂1.4kg，十溴二苯醚1.2kg和有机溶剂168kg；
所述的端羟丙基含氟聚硅氧烷按照以下步骤得到：
①将45kg三氟丙基甲基环三硅氧烷、10kg四甲基二硅氧烷和120kg十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入8kg硫酸钠，搅拌均匀后升温至62℃，然后向其中滴加3kg浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应1.5小时，冷却至22℃，加入氨水，调节pH至6.5，得到端氢含氟聚硅氧烷；
②取41kg步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和7kg甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入0.15kg金属镍，升温至84℃，反应1.5小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；
所述的端氢基聚硅氧烷按照以下步骤得到：向41kg八甲基环四硅氧烷升温至52℃，向其中加入0.15kg浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加11kg四甲基二硅氧烷，滴加完毕反应1.5小时，冷却至24℃，然后加入碳酸钠调节pH至6.5，得到端氢基聚硅氧烷；所述的疏水型气相白炭黑按照以下步骤得到：将28kg气相白炭黑加入反应釜，升温至74℃，然后向其中加入5kg聚乙二醇200，搅拌1.5小时后向其中加入12kg硬脂酸，继续搅拌1.5小时，得到疏水型气相白炭黑。
实施例4
一种改进缓释型长效超憎水防污闪涂料，由以下原料组成：端羟丙基含氟聚硅氧烷38kg，端氢基聚硅氧烷26kg，107硅橡胶62kg，疏水型气相白炭黑26kg，纳米氧化锌4kg，油氨基油酸酯3kg，纳米碳酸钙5kg，甲基三丁酮肟基硅烷2kg，滑石粉6kg，硅烷偶联剂1.5kg，十溴二苯醚1.5kg和有机溶剂170kg；
所述的有机溶剂是由体积比8：1的甲苯和丙酸丁酯组成；
所述的端羟丙基含氟聚硅氧烷按照以下步骤得到：
①将40kg三氟丙基甲基环三硅氧烷、8kg四甲基二硅氧烷和96kg十二甲基环六硅氧烷搅拌均匀，加入6.4kg硫酸钠，搅拌均匀后升温至65℃，然后向其中滴加2.4kg浓度为37%的浓盐酸，滴加完毕后反应1小时，冷却至25℃，加入氨水，调节pH至7，得到端氢含氟聚硅氧烷；
②取42.5kg步骤①所得端氢含氟聚硅氧烷和6kg甲代烯丙基醇，搅拌均匀后加入0.2kg金属镍，升温至85℃，反应1小时，得到端羟丙基含氟聚硅氧烷；
所述的端氢基聚硅氧烷按照以下步骤得到：向41kg八甲基环四硅氧烷升温至55℃，向其中加入0.15kg浓硫酸搅拌均匀，然后向其中滴加12kg四甲基二硅氧烷，滴加完毕反应1小时，冷却至25℃，然后加入碳酸钠调节pH至7，得到端氢基聚硅氧烷；
所述的疏水型气相白炭黑按照以下步骤得到：将36kg气相白炭黑加入反应釜，升温至72℃，然后向其中加入7.5kg聚乙二醇200，搅拌1小时后向其中加入18kg硬脂酸，继续搅拌1小时，得到疏水型气相白炭黑。
实施例1~4所得改进缓释型长效超憎水防污闪涂料进行以下检测，其中按照憎水性、迁移特性和自洁性按照标准DL/T627-2004进行测试，耐烟雾老化试验按照GB/T1765制备方法和GB/T1766评级方法进行，附着力试验、耐磨性试验、剪切强度试验、抗撕裂强度试验和介电强度试验按照DL/T627-2004进行，所得数据如表1所示
表1 检测结果表