蓝绿色发光荧光体、发光元件、发光装置以及白色光发光装置的制作方法

文档序号:13809437阅读:283来源:国知局
蓝绿色发光荧光体、发光元件、发光装置以及白色光发光装置的制作方法
本发明涉及通过由近紫外线引起的激发而发出蓝绿色的可见光的荧光体,特别是涉及发光特性优异的蓝绿色发光荧光体以及使用其的发光元件、发光装置以及白色光发光装置。
背景技术
:荧光体具有根据其种类的不同而示出各种各样的发光波长这样的特征,因此,根据发光波长,广泛地用于各种各样的产业中。例如,在照明领域中,通过混合呈现光的三原色(红色、蓝色、绿色)的荧光体,原理上可以得到白色光,但作为照明用途,为了虚拟地得到相当于太阳光的照明,要求演色性进一步高的白色光。因此,需要能够宽范围地发出处于光的三原色的中间区域的发光色的光的荧光体。这样的荧光体中,作为目前需求高的荧光体,有发出处于蓝色和绿色的中间区域的蓝绿色可见光的蓝绿色发光荧光体。蓝绿色发光荧光体由于发出蓝绿色可见光,作为弥补蓝色和绿色的波长区域间的发光光谱的低谷的荧光体而被视为重要。进而,如果有充分的强度和半值宽度,则也有可能将蓝色荧光体置换,实现演色性更高的白色光照明。作为这样的蓝绿色发光荧光体,已知构成元素中含有碱土金属、磷酸、卤素及铕的卤代磷酸盐荧光体,但其虽然呈蓝绿色,但存在亮度不足、高温特性不足、进而半值宽度窄这样的关于发光特性的多个有待改善的问题。为了改善这样的卤代磷酸盐荧光体的发光特性,通过尤其大量配合碱土金属中的锶(sr)作为构成元素,从而提出了以提高发光特性为目的的各种荧光体。例如,作为以往的蓝绿色发光荧光体,有将sr:m(m为eu和sr以外的金属元素)的比率设为a:b(a和b满足a+b≦5且a≧0.1或b≧3的条件)的荧光体(参照专利文献1、2)。此外,作为以往的蓝绿色发光荧光体,有将(sr,ca):ba的比率设为a:b(a和b满足a+b=5-x(0.3≦x≦1.2)且0.12≦b/(a+b)≦0.4的条件)的荧光体(参照专利文献3)。此外,作为以往的蓝绿色发光荧光体,有将(sr,ca):ba的比率设为a:b(a和b满足a+b=5-x(0.3≦x≦1.2)且0.05≦b/(a+b)≦0.6的条件)的荧光体(参照专利文献4)。此外,作为以往的蓝绿色发光荧光体,有将sr:ba的比率设为a:b(a和b满足a+b=5-x(0.3≦x≦1.2)且0.1≦b/(a+b)≦0.6的条件)的荧光体(参照专利文献5)。此外,作为以往的蓝绿色发光荧光体,有将(sr,ca):ba的比率设为a:b(a和b满足a+b=5-x(0.3≦x≦1.2)且0.05≦b/(a+b)≦0.6的条件)的荧光体(参照专利文献6)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2004-253747号公报专利文献2:日本特开2010-21578号公报专利文献3:国际公开2012/114640号公报专利文献4:国际公开2011/105571号公报专利文献5:日本特开2011-225822号公报专利文献6:日本特开2011-225823号公报技术实现要素:发明所要解决的课题但是,就以往的蓝绿色发光荧光体而言,由于大量配合锶(sr)而引起高温特性恶化这样的性能劣化。高温特性是极其重要的特性,在高温特性低的情况下,不仅在高温条件下利用时容易劣化,而且由于耐久性低而导致消耗快,作为结果,维持成本也变高,这样在实用方面也存在问题。尤其在照明等用途中,对于荧光体以高水准要求高功率及持续工作,因而需要荧光体即使在高温条件下(例如超过100℃这样的高温条件下),也维持较强的发光强度(较宽的发光面积),即优异的高温特性。本发明是为了解决所述课题而完成的,其目的在于提供一种发挥优异的高温特性并且亮度及半值宽度的发光特性也优异的蓝绿色发光荧光体。用于解决课题的方案本发明人等经过深入研究,结果发现,作为卤代磷酸盐荧光体的构成元素而着眼于属于碱土金属的钡(ba),将其配合率以以往没有的比率且在某种范围内有意地提高而形成的荧光体,通过近紫外线的照射而发出发挥与以往相比更优异的高温特性、亮度及半值宽度的宽范围的蓝绿色可见光,从而导出本发明。即,本申请公开的蓝绿色发光荧光体以eu为激活剂,由含钡元素的多种碱土金属元素、磷酸、卤族元素构成,钡元素在该碱土金属元素的整体中所占的构成摩尔比率大于60%且小于95%,照射近紫外线,通过该近紫外线的照射而被激发,从而发出蓝绿色可见光。此外,本申请公开的蓝绿色发光荧光体,根据需要可由通式bab(sr,ca,mg)c(po4)dxe:eua(x为卤族元素,0<a<1.5、3.5≦b≦8.5、0≦c≦5.9、5.4≦d≦6.6、1.8≦e≦2.2、0.6<b/(b+c)<0.95)表示。此外,本申请公开的发光元件具备上述蓝绿色发光荧光体。此外,本申请公开的发光装置具备上述蓝绿色发光荧光体。此外,本申请公开的白色光发光装置具备上述蓝绿色发光荧光体、红色荧光体和绿色荧光体,根据需要,也可以进一步具备蓝色荧光体。此外,本申请公开的白色光发光装置具备:由作为上述蓝绿色发光荧光体的发出430~500nm的蓝绿色光的上述蓝绿色发光荧光体形成的第一荧光体、发出500~580nm的绿色至黄色光的第二荧光体、发出580~700nm的红色至深红色光的第三荧光体以及发出350~430nm的近紫外光的led元件,通过来自所述led元件的光而直接地或间接地激发所述第一荧光体、所述第二荧光体以及所述第三荧光体使它们发光,从而发出白色光。附图说明图1为本发明的实施例1~3的荧光体的x射线衍射图谱。图2为本发明的实施例4~6的荧光体的x射线衍射图谱。图3为比较例1~3的荧光体的荧光体的x射线衍射图谱。图4为比较例4~7的荧光体的荧光体的x射线衍射图谱。图5为从本发明的实施例1~3的荧光体得到的发光特性。图6为从本发明的实施例4~6的荧光体得到的发光特性。图7为从本发明的实施例7~9的荧光体得到的发光特性。图8为从本发明的实施例10~12的荧光体得到的发光特性。图9为从本发明的实施例13~15的荧光体得到的发光特性。图10为从本发明的实施例16~17的荧光体得到的发光特性。图11为关于本发明实施例的荧光体的发光面积和钡浓度依赖性的图表。图12为关于在本发明的实施例及比较例中得到的荧光体显示钡元素在碱土金属元素整体中所占的摩尔比率与晶体结构的相关关系的x射线衍射图谱。图13为关于在本发明的实施例及比较例中得到的荧光体的eu浓度与发光面积的相关关系。图14为关于在本发明的实施例4、7、14、比较例3、8和10中所得的荧光体的eu的配合比率与温度特性的相关关系。图15为在本发明的实施例5、16、17中所得的蓝绿色发光荧光体的ca的配合比率与发光波长的相关关系(a)以及从在本发明的实施例5、16、17、比较例3、11和12中所得的荧光体得到的ca的配合比率与温度特性的相关关系(b)。图16显示在本发明的实施例1~17中所得的蓝绿色发光荧光体的发光面积。图17为在本发明的实施例1~17中所得的蓝绿色发光荧光体的色度范围图。图18为将在本发明的实施例4及17中所得的蓝绿色发光荧光体和其他的荧光体组合而构成的照明装置的发光光谱图。图19为用于说明使用了本发明的蓝绿色发光荧光体的白色光发光装置的构成的说明图。图20为本发明的荧光体(j18)的x射线衍射图谱(a)以及发光特性(b)。图21为测定使用了本发明的蓝绿色发光荧光体的白色光发光装置的演色性的结果。图22为使用了本发明的蓝绿色发光荧光体的白色光发光装置的发光光谱的结果。具体实施方式本发明涉及的蓝绿色发光荧光体以eu为激活剂,由包含钡元素的多种碱土金属元素、磷酸、卤族元素构成,钡元素在该碱土金属元素整体中所占的摩尔比率大于60%且小于95%,照射近紫外线,通过该近紫外线的照射而被激发,发出蓝绿色的可见光。关于作为激发源而照射的近紫外线,只要是波长200nm以上的通常的近紫外线区域就没有特别限定,可使用例如波长区域370nm~420nm的近紫外线。本发明涉及的蓝绿色发光荧光体通过照射该近紫外线,从而发出显示在波长区域470nm~490nm中具有发光峰的演色性高且宽范围的发光光谱的蓝绿色可见光。这样,本发明涉及的蓝绿色发光荧光体由于发出显示宽范围的发光光谱的蓝绿色可见光,因而通过与其他公知的荧光体组合,能够作为接近太阳光的白色光源而用作发光元件、发光装置。此外,根据本发明,能够与优异的温度特性(高温特性)一并得到这样的宽范围的蓝绿色可见光,但本发明人还确认到钡元素在该碱土金属元素整体中所占的摩尔比率为60%以下以及大于95%的以往的荧光体(上述专利文献1~6中公开的荧光体中钡元素的摩尔比率均为60%以下)无法得到该优异的特性,尤其是温度特性(参照后述的实施例)。即,关于荧光体的高温特性,虽然钡元素在该碱土金属元素整体中所占的摩尔比率为60%以下的情况下,荧光体的发光面积保持低值而不变动,但在大于60%的情况下,随着该钡元素的摩尔比率的增加,荧光体的发光面积急剧上升。但是,在该钡元素的摩尔比率大于95%的情况下,荧光体的发光面积急剧下降。就本发明涉及的蓝绿色发光荧光体而言,确认到即使在高温条件下,也可以抑制因热所导致的发光强度的下降,显示高耐热性(参照后述的实施例)。如上所示,虽然尚未详细阐明产生优异效果的机理,但可推测通过本发明涉及的蓝绿色发光荧光体的构成元素中所含的钡元素的摩尔比率大于60%且小于95%,从而大量配合的钡元素与其他碱土金属元素以原子间水平产生对发光带来良好影响的相互作用,尤其可推测形成有使荧光体发挥高温度特性那样的特有的晶体结构。实际上,从晶体结构的观点出发,在钡元素在碱土金属元素整体中所占的摩尔比率为60%以下的情况下,在x射线衍射图谱的2θ值为30°处附近,显示出呈现来源于(211)面、(112)面以及(300)面的3条衍射峰的晶体相(sca相:以sr为主体的晶体结构),另一方面,在该钡元素的摩尔比率大于60%的情况下,显示出呈现来源于(112)面以及(300)面的2条衍射峰的晶体相(bca相:以ba为主体的晶体结构),因此确认了晶体结构发生了变化(参照后述的实施例)。作为这样的本发明涉及的蓝绿色发光荧光体的一个方式,可举出由通式bab(sr,ca,mg)c(po4)dxe:eua(x为卤族元素,0<a<1.5、9.5≦a+b+c≦10.5、5.4≦d≦6.6、1.8≦e≦2.2、0.6<b/(b+c)<0.95)表示的蓝绿色发光荧光体。上述通式所示的各构成元素的组成比可由起始原料的原料摩尔组成比确定。即,上述通式所定义的a、b、c、d及e各自表示起始原料中的eu、ba、(sr,ca,mg)、(po4)及x的原料摩尔组成比。上述(sr,ca,mg)这样的记载表示含有sr、ca及mg中的至少一种元素。即,(sr,ca,mg)这样的记载表示有时含有sr、ca及mg中的任一种元素,有时含有sr、ca及mg中的两种元素,有时含有sr、ca及mg的全部元素。从促进发光区域宽范围化这样的观点出发,本发明涉及的蓝绿色发光荧光体优选含有ca及mg。就该观点而言,以往,含有ca是导致温度特性的原因之一,但本发明涉及的蓝绿色发光荧光体,即使在含有ca的情况下,也可以发挥在维持温度特性的同时能够促进宽范围化这样的优异特性。此外,优选构成本发明涉及的蓝绿色发光荧光体的卤族元素的50摩尔%以上为氯元素。通过卤族元素的50摩尔%以上为氯元素,从而发光特性得以提高以确保良好的发光面积和色度区域。此外,本发明涉及的蓝绿色发光荧光体优选含有选自由sc、y、la、gd、tb、lu、pr、ce、cr、v、mn、zn组成的稀土及过渡金属的组中的一种以上的共激活元素。通过含有这样的共激活元素,能够提高半值宽度、最大激发波长并且生成良好的色度区域。例如,本发明涉及的蓝绿色发光荧光体可以如下构成:含有上述蓝绿色发光荧光体10~90重量%,并包含选自由bamgal10o17:eu、(ba,sr)3mgsi3o8:eu、sr10(po4)6cl2:eu、sr2p2o7:eu、ca2po4cl:eu、ba2po4cl:eu、(ba,sr)2sio4:eu和(ba,sr,ca)al2o4:eu组成的蓝色荧光体及绿色荧光体的组中的一种以上的荧光体。通过这样的构成,从而呈现50~100nm这样优异的半值宽度(fwhm),并且确认了形成由色度值x=0.10~0.25及色度值y=0.05~0.40构成的长方形的色度区域这样的优异发光特性(参照后述的实施例)。对于合成这样的具有优异特性的本发明涉及的蓝绿色发光荧光体的方法,没有特别限定,例如可通过如下方法制造:将发光中心的eu源、碱土类源、磷源、卤素源使用干式或湿式法均匀混合,将其在还原气氛下烧成。关于该各原料化合物,只要以能得到所希望的构成元素的蓝绿色发光荧光体的方式(以避免构成元素遗漏的方式)使用含有本发明涉及的蓝绿色发光荧光体的至少一种构成元素(例如ba、sr、ca、mg、p、卤族元素及eu等)的化合物,就没有特别制限。作为这样的原料化合物的一个例子,可使用含有蓝绿色发光荧光体的构成元素的氧化物、氢氧化物或碳化物等。例如,作为蓝绿色发光荧光体的构成元素之一的钡的情况下,作为原料化合物之一,可使用氧化钡、氢氧化钡或碳酸钡等。其理由如下:由于在制造本发明涉及的蓝绿色发光荧光体时,对该各原料化合物进行热处理,因而通过该热处理,最终仅剩下来自该各原料化合物的构成元素,不依赖原料化合物的种类而形成本发明涉及的蓝绿色发光荧光体。作为eu源及碱土类源,可举出eu、ba、sr、ca、mg的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、有机酸盐及卤酸盐等。作为磷源,可举出磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸一氢铵、磷酸碱土类盐、磷酸氢碱土类盐、氧化磷、磷酸、缩合磷酸等。作为卤素源,可举出卤化碱土类盐、卤化碱土类水合物、卤化铵等。作为本发明涉及的蓝绿色发光荧光体的合成方法,例如可以以自助熔剂反应为主反应来合成。即,作为原料化合物的卤素源成为烧成反应的助熔剂,通过在不损害本发明的优异效果的范围内过剩地加入各原料化合物,从而可以容易地得到本发明的优异特性。希望事前确认因该过剩成分所形成的合成物的组成。作为原料化合物,为了容易得到优异特性,也可以使用例如无水bacl2及srcl2,但不限于此,例如也可以使用水合物。作为原料化合物的一个例子,可以设定bahpo4:srhpo4=bacl2:srcl2这样的配合比率。本发明涉及的蓝绿色发光荧光体也可以用作具备该蓝绿色发光荧光体的发光元件。此外,本发明涉及的蓝绿色发光荧光体还可以用作具备该蓝绿色发光荧光体的发光装置。特别是,本发明涉及的蓝绿色发光荧光体可以用作具备该蓝绿色发光荧光体、红色荧光体以及绿色荧光体的白色光发光装置,已确认能够得到以往没有的演色性高的宽范围的白色光。进而,在这样的白色光发光装置中,通过调整本发明涉及的蓝绿色发光荧光体的配合率或发光色(色度)来控制该蓝绿色发光荧光体涉及的波长带域及波长强度,从而能够自如地调整所得白色光的色温。通过该调整,例如,即使是相同的白色光,也可以选择性地得到从接近带有蓝色的荧光色的白色光直到接近带有橙色的灯泡色的白色光。此外,作为本发明涉及的发光装置的一个方式,可以包含本发明涉及的蓝绿色发光荧光体、发出近紫外光的发光元件而构成。对于本发明涉及的蓝绿色发光荧光体,由发出近紫外光的发光元件照射近紫外线,从而形成高效地发出蓝绿色可见光的装置。对于这样的本发明涉及的发光装置,其用途没有特别限定,可以在广泛的领域使用,例如可用作各种照明器具如植物培育用照明器具。进而,作为本发明涉及的白色光发光装置的一个方式,可设为如下构成:具备由作为本发明涉及的蓝绿色发光荧光体的发出430~500nm的蓝绿色光的蓝绿色发光荧光体形成的第一荧光体、发出500~580nm的绿色至黄色光的第二荧光体、发出580~700nm的红色至深红色光的第三荧光体以及发出350~430nm的近紫外光的led元件,通过来自该led元件的光直接地或间接地激发该第一荧光体、该第二荧光体以及第三荧光体使它们发光,从而发出白色光。作为第一荧光体,可使用例如在上述各实施例中得到的蓝绿色发光荧光体。作为第二荧光体,只要是在绿色的波长带域发光的荧光体就没有特别限定,但优选使用包含eu激活碱土类硅酸盐系荧光体或碱土类硅酸氮化物系荧光体的荧光体,可举出例如(ba,sr,ca,mg)2sio4:eu(bose)、si6-zalzozn8-z(β赛隆)、(ba,sr)si2o2n2、(ba,sr,ca)mgal10o17:eu2+,mn2+(bamn)、(ca,sr)8mg(sio4)4cl2:eu等。作为第三荧光体,只要是在红色至深红色的波长带域发光的荧光体就没有特别限定,优选使用包含eu激活碱土类氧氮化物系荧光体、eu激活碱土类硅酸盐系荧光体或mn激活氟化物络合物红色荧光体中的至少任一种的荧光体,可举出例如(ba,sr,ca)3sio5:eu(例如sr3sio5:eu(sse))、(ba,sr,ca)2(si,al)5n8:eu、(ca,sr)alsi(o,n)3、(sr,ca)aln3:eu(scasn)、k2(si,ge,ti)f6:mn4+(ksf)、li(eu,re)w2o8(其中,re包含sc、y、la、gd、lu中的至少任一种)(lew)等。对于这样的本发明涉及的白色光发光装置,已确认显示高演色性,定量地,也确认到具有平均演色评价数(ra)或演色指数(cri)为95以上这样的优异特性。所谓演色性,是指光源光谱对物体颜色的视觉效果造成的影响的尺度,演色性可以将与太阳光的偏差数值化来进行定量评价(将太阳光设为基准值100)。即,平均演色评价数(ra)或演色指数(cri)越接近100,则越被评价为演色性高。本发明涉及的白色光发光装置由于具有这样的优异特性,因而可以作为高色域的背光灯用光源、高演色的照明用光源而广泛利用。进而,本发明涉及的白色光发光装置具有如下的优异特性:不另外需要发出蓝色光的光源,而通过白色光的色温根据本发明涉及的蓝绿色发光荧光体(bca)中所含的蓝绿色成分的程度而变化,从而构成白色装置。即,以往的蓝绿色发光荧光体作为弥补白色光发光装置的蓝绿色的用途而被考虑,但本发明涉及的蓝绿色发光荧光体还可以置换蓝色荧光体本身。其另一方面,本发明涉及的白色光发光装置也可以进一步使用其他的蓝色荧光体,而在该情况下,由蓝色荧光体实现的纯粹的蓝色和由本发明涉及的蓝绿色发光荧光体实现的蓝绿色以叠加的方式组合,从而能够得到进一步接近太阳光的白色光。进而,本发明涉及的白色光发光装置通过控制该蓝色与蓝绿色的配合比例,能够制作新的蓝绿色,还能够制作多样色温的白色光源(参照后述的实施例)。为了进一步明确本发明的特征,以下示出实施例,但本发明不受该实施例的制限。(实施例1)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.5:8.0:1.5:6:2的方式称取,使用乳钵进行混合。将该混合物放入氧化铝制坩埚,在电炉中以900℃在大气中保持2小时后,进行粉碎、筛分,进而以1150℃在含有5%的氢气的氮气氛中保持5小时,从而进行烧成。对烧成物进行水洗、干燥、分级处理后,得到相当于eu0.5ba8.0sr1.5(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体。使用射线源为cukα射线的x射线衍射装置(xrd6100,岛津制作所公司制)测定x射线衍射图谱。利用荧光分光光度计(fp6500,jasco公司制)测定因400nm激发时的发光特性。(实施例2)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.5:8.0:1.5:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.5ba8.4sr1.1(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例3)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.6:7.7:1.7:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba7.7sr1.7(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例4)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.6:8.1:1.3:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba8.1sr1.3(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例5)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.6:6.5:2.9:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba6.5sr2.9(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例6)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.6:7.4:2.0:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba7.4sr2.0(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例1)作为不含ba的组成的荧光体。将作为原料的eu2o3、srco3、srhpo4、srcl2以最终的eu:sr:p:cl的摩尔比成为0.5:9.5:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.5sr9.5(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例2)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.5:2.2:7.3:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.5ba2.2sr7.3(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例3)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.6:3.5:5.9:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba3.5sr5.9(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例4)作为不含sr的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.6:9.4:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba9.4(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例5)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.5:4.2:5.3:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.5ba4.2sr5.3(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例6)作为含有ca及mg的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、caco3、mg(oh)2、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:ca:mg:p:cl的摩尔比成为0.3:5.0:3.0:1.5:0.2:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.3ba5.0sr3.0ca1.5mg0.2(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例7)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu∶ba∶sr∶p∶cl的摩尔比成为0.3∶9.25∶0.45∶6∶2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.3ba9.25sr0.45(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。在以下表中示出通过上述各实施例1~6及各比较例1~7得到的荧光体的组成。此外,在图1~图4中示出通过上述各实施例1~6及各比较例1~7得到的荧光体的x射线衍射图谱。在图5和图6中示出通过各实施例1~6得到的荧光体的发光特性(图中,j指实施例,h指比较例)。[表1]项目eucamgsrbacl实施1eu0.5ba8.0sr1.5(po4)6cl20.51.582实施2eu0.5ba8.4sr1.1(po4)6cl20.51.18.42实施8eu0.6ba7.7sr1.7(po4)6cl20.61.77.72实施4eu0.6ba8.1sr1.3(po4)6cl20.61.38.12实施5eu0.6ba6.5sr2.9(po4)6cl20.62.96.52实施6eu0.6ba7.4sr2.0(po4)6cl20.627.42比较1eu0.5sr9.5(po4)5cl20.59.52比较2eu0.5ba2.2sr7.3(po4)6cl20.57.32.22比较3eu0.6ba3.5sr5.9(po4)6cl20.65.93.52比较4eu0.6ba9.4(po4)6cl20.609.42比较5eu0.5ba4.2sr5.3(po4)6cl20.55.34.22比较6eu0.3ba5.0sr3.0ca1.5mg0.2(po4)6cl20.31.50.2352比较7eu0.3ba9.25sr0.45(po4)6cl20.30.459.252(实施例7)进而,与上述同样地操作,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu∶ba∶sr∶p∶cl的摩尔比成为0.9∶7.1∶2.0∶6∶2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.9ba7.1sr2.0(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例8)作为含ca的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、caco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu∶ba∶sr∶ca∶p∶cl的摩尔比成为0.9∶6.6∶1.5∶1.0∶6∶2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.9ba6.6sr1.5ca1.0(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例9)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为1.0:5.7:3.3:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu1.0ba5.7sr3.3(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例10)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为1.0:6.7:2.3:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu1.0ba6.7sr2.3(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例11)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为1.2:6.3:2.5:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu1.0ba6.7sr2.3(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例12)作为含ca的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、caco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:ca:p:cl的摩尔比成为1.0:6.7:2.1:0.2:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu1.0ba6.7sr2.1ca0.2(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例13)作为含ca和mg的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、caco3、mg(oh)2、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:ca:mg:p:cl的摩尔比成为1.0:5.7:2.8:0.4:0.1:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu1.0ba5.7sr2.8ca0.4mg0.1(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例14)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为1.5:7.2:1.3:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu1.5ba7.2sr1.3(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例15)作为含mg的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、mg(oh)2、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:mg:p:cl的摩尔比成为0.5∶7.2∶1.8:0.5:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.5ba7.2sr1.8mg0.5(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例16)作为含ca的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、caco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:ca:p:cl的摩尔比成为0.6:6.5:1.4:1.5:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba6.5sr1.4ca1.5(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(实施例17)作为含ca的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、caco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:ca:p:cl的摩尔比成为0.6:6.5:2.4:0.5:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba6.5sr2.4ca0.5(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例8)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.9:3.2:5.9:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.9ba3.2sr5.9(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例9)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为1.35:2.95:5.7:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu1.35ba2.95sr5.7(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例10)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为1.5:2.95:5.55:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu1.5ba2.95sr5.55(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例11)作为含ca的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、caco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:ca:p:cl的摩尔比成为0.6:3.4:4.5:1.5:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba3.4sr4.5ca1.5(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例12)作为含ca的组成的荧光体,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、caco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:ca:p:cl的摩尔比成为0.6:3.4:5.5:0.5:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.6ba3.4sr5.5ca0.5(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例13)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.9:3.7:5.4:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.9ba3.7sr5.4(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。(比较例14)将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、bahpo4、srhpo4、bacl2、srcl2以最终的eu:ba:sr:p:cl的摩尔比成为0.8:5.0:4.2:6:2的方式称取,其后与上述实施例1同样地,制造相当于eu0.8ba5.0sr4.2(po4)6cl2的蓝绿色发光荧光体,得到其x射线衍射图谱及发光特性。在以下表中示出通过上述各实施例7~17及各比较例8~14得到的荧光体的组成。此外,在图7~图10中示出通过上述各实施例7~17得到的荧光体的发光特性(图中,j指实施例,h指比较例)。[表2]项目eucamgsrbacl实施7eu0.9ba7.1sr2.0(po4)6cl20.927.12实施8eu0.9ba6.6sr1.5ca1.0(po4)6cl20.911.56.62实施9eu1.0ba5.7sr3.3(po4)6cl213.35.72实施10eu1.0ba6.7sr2.3(po4)6cl212.36.72实施11eu1.2ba6.3sr2.5(po4)6cl21.22.56.32实施12eu1.0ba6.7sr2.1ca0.2(po4)6cl210.22.16.72实施13eu1.0ba5.7sr2.8ca0.4mg0.1(po4)6cl210.40.12.85.72实施14eu1.5ba7.2sr1.3(po4)6cl21.51.37.22实施15eu0.5ba7.2sr1.8mg0.5(po4)6cl20.50.51.87.22实施16eu0.6ba6.5sr1.4ca1.5(po4)6cl20.61.51.46.52实施17eu0.6ba6.5sr2.4ca0.5(po4)6cl20.60.52.46.52比较8eu0.9ba3.2sr5.9(po4)6cl20.95.93.22比较9eu1.35ba2.95sr5.7(po4)6cl21.355.72.952比较10eu1.5ba2.95sr5.55(po4)6cl21.55.552.952比较11eu0.6ba3.4sr4.5ca1.5(po4)6cl20.61.54.53.42比较12eu0.6ba3.4sr5.5ca0.5(po4)6cl20.60.55.53.42比较13eu0.9ba3.7sr5.4(po4)6cl20.95.43.72比较14eu0.8ba5.0sr4.2(po4)6cl20.854.22假想对荧光体要求高功率及持续工作的照明用途,由于在150℃的发光性能很重要,因而对于在上述实施例1~6及比较例1~7中得到的各个荧光体,测定亮度、发光面积、维持率、在150℃的发光面积以及在150℃的亮度。将所得到的结果示于以下表中。还一并示出各荧光体中的钡元素在碱土金属元素整体中所占的摩尔比率[ba](即,摩尔比率(ba)/摩尔比率(sr+ca+mg))。[表3]与上述同样地,对于在上述实施例7~17及比较例8~14中得到的各个荧光体,也测定亮度、发光面积、维持率、在150℃的发光面积以及在150℃的亮度。将所得到的结果示于以下表中。[表4]亮度%面积%维持率a维持率yeucamgsrba[ba]y%xya%150℃150℃a150y150实施70.927.10.787180.1560.2591358886119618实施80.911.56.60.739290.1980.3941358790117838实施913.35.70.637880.1610.292127-实施1012.36.70.747660.1580.2761378985121652实施111.22.56.3o.727660.1640.3061288784112642实施1210.22.16.70.747830.1630.293135-实施1310.40.12.85.70.639040.1770.35138-实施141.51.37.20.857050.1570.2771278480106566实施150.50.51.87.20.766710.160.255124-实施160.61.51.46.50.699360.2030.4011289389118835实施170.60.52.46.50.697990.1730.3221269188114702比较80.95.93.20.356730.1550.2381358582114549比较91.355.72.950.346860.1580.2611298381108558比较101.55.552.950.356730.1590.2691248177101516比较110.61.54.53.40.368210.1790.3321278688110720比较120.60.55.53.40.368210.1590.2571258586106706比较130.95.43.70.416220.1570.26126-比较140.854.20.466760.1570.252124-(发光面积的钡浓度依赖性)图11中示出关于在上述实施例中得到的荧光体的发光面积和钡浓度依赖性的图表。由所得结果可知,关于钡元素在碱土金属元素整体中所占的摩尔比率[ba](即,摩尔比率(ba)/摩尔比率(sr+ca+mg)),在[ba]>0.6的情况下,随着[ba]增大,发光面积稳定增大,在[ba]≧0.95的情况下发光面积急剧降低。此外,对于在150℃的发光面积,也确认了在[ba]大于0.6且小于0.95的范围的组成时,因热而导致的降低量少,耐热性优异。(基于x射线衍射图谱的钡元素的摩尔比率与晶体结构的相关关系)对于在上述实施例及比较例中得到的荧光体,在图12中示出钡元素在碱土金属元素整体中所占的摩尔比率的每个x射线衍射图谱。由所得结果可确认,在钡元素在碱土金属元素整体中所占的摩尔比率[ba]为60%以下的情况下,在x射线衍射图谱的2θ值为30°处附近,显示呈现来源于(211)面、(112)面和(300)面的3条衍射峰的晶体相(sca相:以sr为主体的晶体结构),而另一方面,在大于60%的情况下,显示呈现来源于(112)面和(300)面的2条衍射峰的晶体相(bca相:以ba为主体的晶体结构)。(铕的配合比率与发光面积的相关关系)图13中示出从在上述实施例及比较例中所得的荧光体得到的eu的配合比率与发光面积的相关关系。根据所得结果,在eu的配合比率低于0.3的情况下,初期特性低。此外,在eu的配合比率高于1.5的情况下,温度特性差,因此可确认,为了得到更优异的发光特性,eu的配合比率优选为0.3~1.5,更优选为0.5~1.5。(铕的配合比率与温度特性的相关关系)在以下表以及图14中一同示出从在上述实施例4、7、14、比较例3、8及10中所得的荧光体得到的eu的配合比率与温度特性(150℃发光面积维持率)的相关关系。[表5]euno温度特性[ba]no温度特性[ba]0.6比较3880.37实施4900.860.9比较8850.35实施7880.781.5比较10810.35实施14840.85由所得结果可确认,在钡元素在碱土金属元素整体中所占的摩尔比率[ba]高的情况下,不依赖铕的配合比率而能够发挥良好的温度特性。如上所示,认为在[ba]高的情况下,即使在铕的配合比率特别高的情况下,也能够得到发光面积、亮度特性高,维持率高、实际工作时的发光特性优异的荧光体。(发光的调节、宽范围化)在以下表中示出从在上述实施例5、16、17、比较例3、11及12中所得的荧光体得到的ca和mg的配合比率与温度特性的相关关系。此外,在图15(a)中示出在实施例5、16、17中所得的蓝绿色发光荧光体的ca的配合比率与发光波长的相关关系。进而,将从在实施例5、16、17、比较例3、11及12中所得的荧光体得到的ca的配合比率与温度特性(150℃发光面积维持率)的相关关系,与半值宽度(fwmh)的结果一并示于图15(b)。[表6]cano温度特性[ba]no温度特性[ba]fwmh/nm0比较3880.37实施5930.69750.5比较12850.36实施17910.69831.5比较11860.36实施16930.6988由所得结果可明确,对于在实施例中得到的蓝绿色发光荧光体,通过含有ca和mg而得到了优异半值宽度(fwmh)的特性,因而确认了能够促进发光区域的宽范围化。以往,含有ca是导致温度特性降低的原因之一,对于本发明的实施例涉及的蓝绿色发光荧光体,确认了即使在含有ca的情况下,也能够发挥在维持温度特性的同时促进宽范围化这样的优异特性。(发光面积的列表)在图16中示出在上述实施例1~17中得到的蓝绿色发光荧光体的发光面积。关于上述的温度特性,考虑到与比较例相比高的特性的话,在发光面积方面,作为实效值,也确认到与图16中所示的数值相比进一步具有10%左右的优势这样优异的发光特性。(蓝绿色的色度范围)图17中示出在上述实施例1~17中得到的蓝绿色发光荧光体的色度范围。将在图17(a)中得到的色度范围用色度范围cie1931表色系统显示的图表示于图17(b)。基于所得结果,在用于实现接近太阳光的光谱的蓝绿色发光荧光体的色度范围cie1931表色系统中,确认了形成由色度值x=0.10~0.25和色度值y=0.05~0.40构成的长方形的色度区域这样优异的发光特性。即,可以含有上述实施例的蓝绿色发光荧光体10~90重量%,并包含选自由bamgal10o17:eu、(ba,sr)3mgsi3o8:eu、sr10(po4)6cl2:eu、sr2p2o7:eu、ca2po4cl:eu、ba2po4cl:eu、(ba,sr)2sio4:eu和(ba,sr,ca)al2o4:eu组成的蓝色荧光体及绿色荧光体的组中的一种以上的荧光体而构成。(虚拟太阳光照明的用途)为了确认作为虚拟太阳光照明的用途,在图18中示出将在上述实施例4及17中得到的蓝绿色发光荧光体与其他的荧光体组合而成的照明装置的发光光谱图(图中,bg1:实施例4,bg2:实施例17)。作为其他的荧光体,可使用公知的荧光体。作为红色荧光体,可举出(ba,sr,ca)3sio5:eu(例如sr3sio5:eu(sse))、(ba,sr,ca)2(si,al)5n8:eu、(ca,sr)alsi(o,n)3(例如(sr,ca)aln3:eu(scasn))、k2(si,ge,ti)f6:mn4+(ksf)、li(eu,re)w2o8(其中,re包含sc、y、la、gd、lu中的至少任一种)(lew)等,作为绿色荧光体,可举出(ba,sr,ca,mg)2sio4:eu(bose)、si6-zalzozn8-z(通用名称为β赛隆或β-sialon)、(ba,sr)si2o2n2、(ba,sr,ca)mgal10o17:eu2+,mn2+(bamn)、(ca,sr)8mg(sio4)4cl2:eu等,作为蓝色荧光体,可举出bamgal10o17:eu、(ba,sr)3mgsi3o8:eu、sr10(po4)6cl2:eu、sr2p2o7:eu、ca2po4cl:eu、ba2po4cl:eu等。由所得结果可确认,通过本实施例的蓝绿色发光荧光体的发光,可以弥补蓝色与绿色之间的发光光谱的低谷,能够得到实现接近太阳光的光谱的虚拟太阳光照明(白色光发光装置)。对于这样的白色光发光装置,通过调整上述实施例涉及的蓝绿色发光荧光体的配合率或发光色,可以控制该蓝绿色发光荧光体涉及的波长带域及波长强度,能够自如地调整所得白色光的色温。通过该调整,例如即使是同一白色光,也能够选择性地得到从接近带有蓝色的荧光色的白色光到接近带有橙色的灯泡色的白色光。(高演色性白色光发光装置的用途)进而,确认了使用了上述各实施例涉及的蓝绿色发光荧光体作为高演色性白色光发光装置的用途。作为这样的白色光发光装置,由发出430~500nm的蓝色至蓝绿色光的蓝绿色发光荧光体(实施例1、12涉及的蓝绿色发光荧光体(bca)(j1,j12)及比较例1涉及的蓝色发光荧光体(h1))、发出500~580nm的绿色至黄色光的β赛隆(或bose)、发出580~700nm的红色至深红色光的scasn以及发出350~430nm的近紫外光的led元件构成。如图19所示,该白色光发光装置具备将上述各荧光体混合而形成的荧光体树脂混合物1、芯片2、反射板3、引线架4以及接合线5而构成。关于该荧光体树脂混合物1,如下制作3种荧光体树脂混合物a、b、c,制作由这些各荧光体树脂混合物构成的3种白色光发光装置。(1)荧光体树脂混合物a:紫led+(bca(j12)+(h1))+β-sialon+scasn的情况led芯片使用市售品(400nm),按照(bca(j12):(h1)):β-sialon:scasn=(50:50):12:20掺入市售的硅树脂中,得到上述图19中所示的构成的白色光发光装置(白色led发光装置)。对所制作的白色光发光装置施加电流,进行发光光谱、演色性的评价。(2)荧光体树脂混合物b:紫led+(bca(j1))+bose+scasn的情况led芯片使用市售品(400nm),按照bca(j1):bose:scasn=100:12:18掺入市售的硅树脂中,得到上述图19中所示的构成的白色光发光装置(白色led发光装置)。对所制作的白色光发光装置施加电流,进行发光光谱、演色性的评价。(3)荧光体树脂混合物c:紫led+bca(j18)+β-sialon+scasn的情况进而,制作使用上述实施例涉及的蓝绿色发光荧光体(bca)(j1、j12)以外的蓝绿色发光荧光体的白色光发光装置。首先,利用与上述各实施例同样的方法合成在白色光发光装置中使用的蓝绿色发光荧光体eu0.6ba7.9sr1.45mg0.05(po4)6cl2(定义为荧光体j18)。(蓝绿色发光荧光体eu0.6ba7.9sr1.45mg0.05(po4)6cl2(荧光体j18)的制造)即,将作为原料的eu2o3、baco3、srco3、mg2(oh)2co3、(nh4)2hpo4、bacl2·2h2o、srcl2·6h2o以最终的eu:ba:sr:mg:p:cl的摩尔比成为0.6:7.9:1.45:0.05:6:2的方式称取,使用乳钵进行混合。将该混合物放入氧化铝制坩埚,在电炉中,以900℃在大气中保持2小时后,进行粉碎、筛分,进一步以1150℃在含有5%的氢气的氮气氛中保持5小时,从而进行烧成。对烧成物进行水洗、干燥、分级处理后,得到蓝绿色发光荧光体(荧光体j18)。在图20(a)中示出使用射线源为cukα射线的x射线衍射装置(xrd6100,岛津制作所公司制)测定x射线衍射图谱所得到的结果。此外,在图20(b)中示出用jasco制fp6500测定400nm激发时的发光特性所得的结果。接着,led芯片使用市售品(400nm),按照bca(j18):β-sialon:scasn=100:17:50掺入市售的硅树脂中,得到上述图19中所示的构成的白色光发光装置(白色led发光装置)。对所制作的白色光发光装置施加电流,进行发光光谱、演色性的评价。在以下表7及图21中示出对上述的荧光体树脂混合物a、b、c的各自测定白色光发光装置的演色性所得到的结果。所谓演色性,是指光源光谱对物体颜色的视觉效果所带来的影响的尺度,演色性可以通过将与太阳光的偏差数值化来进行定量评价(将太阳光设为基准值100)。即,平均演色评价数(ra)及演色指数(cri)越接近100则越被评价为演色性高。另外,就通常的室内照明而言,平均演色评价数(ra)为80左右。由所得结果可确认,就上述白色光发光装置而言,白色光的色温根据呈蓝绿色的蓝绿色发光荧光体(bca)中所含的蓝绿色成分的程度而发生变化,从而如上述的荧光体树脂混合物b和c的结果(关于色温,混合物b:昼白色,混合物c:暖白色)所示,能够不另外使用其他蓝色荧光体而实现高演色性的白色光。此外,就上述白色光发光装置而言,如荧光体树脂混合物a的结果所示,除了所得各蓝绿色发光荧光体(bca)以外,还可以混合并利用以往的蓝色荧光体,因此通过荧光体的多种组合,能够得到在更宽泛的色温范围内具有高演色性的白色光(例如,通过选择蓝色荧光体而进行最佳的混合,从而还能够实现呈现色温为10000k的冷白色光的白色光发光装置)。在以下的表7及图21中,r1、r2、r3、···r15被称为特殊演色评价数,显示各试验色的再现性,作为平均演色评价数(ra)=(∑r1~8)/8、演色指数(cri)=(∑r1~15)/15而算出。此外,在图21中,作为比较例,一并示出对于以往的市售照明装置(ra值85)得到的结果。[表7]由所得结果可确认,使用了上述荧光体树脂混合物a、b、c的白色光发光装置,各自具有平均演色评价数(ra)或演色指数(cri)为95以上这样极高的演色性。进而,基于图21中所示的结果,对于使用上述的荧光体树脂混合物a、b、c的白色光发光装置的各自,确认了与比较例的以往的市售照明装置(ra值85)的结果相比,各色的特殊演色评价数(r1、r2、r3、···r15)均匀地维持高值,无论对哪种颜色都能够稳定地发挥高演色性这样优异的特性。此外,在图22中示出使用上述的荧光体树脂混合物a、b、c的白色光发光装置的各个发光光谱的结果。基于所得结果,白色光发光装置在很宽的带域中显示出平缓且均匀的光谱,因此可确认具有优异的发光特性。符号说明1荧光体树脂混合物,2芯片,3反射板,4引线架,5接合线。当前第1页12
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