粘合剂及粘合片的制作方法
本发明涉及含有新型的粘合成分的粘合剂、及使用上述粘合剂得到的粘合片。
本申请基于2015年6月24日在日本提出申请的日本特愿2015-126765号要求优先权，并将其内容援引于此。
背景技术：
以往的粘合剂的粘合成分主要是丙烯酸树脂、橡胶、氨基甲酸酯树脂或有机硅树脂。其理由如下所述。即，上述以外的树脂由于或是玻璃化转变温度为常温以上、或是具有结晶性，因此即使使用这样的树脂也无法显示出粘合性，难以作为粘合剂的成分使用。
另一方面，聚碳酸酯作为工程塑料而具有优异的特性，并且还比较廉价，因此已在工业上的广泛领域得到了应用。作为典型的聚碳酸酯，包括可使用双酚a而得到的主链具有芳香族基团的芳香族聚碳酸酯。然而，迄今为止，尚没有将芳香族聚碳酸酯用作粘合成分的报道。
与此相对，已有报道可以将主链不具有芳香族基团、仅具有脂肪族基团、且具有聚碳酸酯骨架的聚合物用作粘合成分(参见专利文献1)。然而，该文献中公开的聚合物是由聚碳酸酯二醇或其衍生物和二羧酸或其衍生物合成的聚酯、由聚碳酸酯二羧酸或其衍生物和二醇或其衍生物合成的聚酯、以及由聚碳酸酯二醇或其衍生物和二异氰酸酯类合成的聚氨酯。即，上述聚合物是主链具有羧酸酯键或氨基甲酸酯键、和聚碳酸酯骨架的聚酯或聚氨酯，准确地说，并不能认为其是主链仅具有脂肪族基团、且不具有酯键及氨基甲酸酯键等碳酸酯基以外的连结结构的所谓脂肪族聚碳酸酯。
另一方面，已报道了可通过使二氧化碳与环氧化物共聚而制造主链仅具有脂肪族(非芳香族)基团的脂肪族聚碳酸酯。但就脂肪族聚碳酸酯的用途而言，迄今为止仅限于热分解粘合剂及成形体，特别是，常常被探讨的是作为热分解粘合剂的用途(例如，参见专利文献2及3)。已知使用脂肪族聚碳酸酯而得到成形体的拉伸强度等力学特性比使用其它通用树脂的情况更低，已针对通过使用含有脂肪族聚碳酸酯和其它成分的树脂组合物来得到力学特性得到改良的成形体的方法进行了各种探讨(例如，参见专利文献4及5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-235537号公报
专利文献2：日本特开平6-334282号公报
专利文献3：日本特开平5-24934号公报
专利文献4：日本特开2014-1263号公报
专利文献5：日本特开2014-19748号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
然而，迄今为止尚未公开可以将脂肪族聚碳酸酯用作粘合成分。
因此，如果能够将这种聚碳酸酯这样的尚不具体清楚其能够用作粘合成分的成分新用作粘合成分，则能够开拓出新型的用途，就这一点而言是极为有用的。
本发明鉴于上述背景而完成，其课题在于提供含有新型的粘合成分的粘合剂、及使用上述粘合剂而得到的粘合片。
解决问题的方法
为了解决上述课题，本发明提供一种粘合剂，其含有脂肪族聚碳酸酯作为粘合成分，上述脂肪族聚碳酸酯的主链中不具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键。
本发明的粘合剂中，优选上述脂肪族聚碳酸酯的重均分子量为100000以上。
本发明的粘合剂中，优选上述脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度为0℃以下。
本发明的粘合剂中，优选上述脂肪族聚碳酸酯具有下述通式(1)-1所示的结构单元。
[化学式1]
(式中，r1、r2、r3及r4各自独立地为氢原子或任选具有取代基的烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基或芳基，r1、r2、r3及r4中的任意两个以上为任选具有取代基的烷基的情况下，这两个以上烷基任选相互键合而形成环。)
本发明的粘合剂中，优选上述脂肪族聚碳酸酯具有碳原子数1～16的烷基及烷氧基中的任意一者或两者作为侧链。
本发明的粘合剂中，优选上述脂肪族聚碳酸酯含有具有烷基及烷氧基中的任意一者或两者的结构单元(i)、和具有羟基及羧基中的任意一者或两者的结构单元(ii)，且相对于上述结构单元(i)和上述结构单元(ii)的总量，上述结构单元(ii)的量的比例为0.1～10摩尔％。
本发明的粘合剂中，优选上述脂肪族聚碳酸酯为使用二氧化碳作为原料而得到的脂肪族聚碳酸酯。
另外，本发明提供一种粘合片，其具备使用上述粘合剂而得到的粘合剂层。
发明的效果
根据本发明，可提供含有新型的粘合成分的粘合剂、及使用上述粘合剂得到的粘合片。
附图说明
图1是示意性地示出本发明的粘合片的一个实施方式的例子的剖面图。
图2是示意性地示出本发明的粘合片的其它实施方式的例子的剖面图。
图3是示意性地示出本发明的粘合片的其它实施方式的例子的剖面图。
符号说明
1…粘合片
11…基材片
11a…基材片的表面
12…粘合剂层
12a…粘合剂层的表面
13…剥离膜
具体实施方式
<粘合剂>
本发明的粘合剂含有脂肪族聚碳酸酯作为粘合成分，且上述脂肪族聚碳酸酯的主链中不具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键。迄今为止，尚没有关于上述脂肪族聚碳酸酯可作为粘合成分的报道。
需要说明的是，在本说明书中，所述“主链”是指由单体聚合而形成的链状结构。
(脂肪族聚碳酸酯)
对于上述粘合剂所含有的脂肪族聚碳酸酯而言，其聚碳酸酯中的主链仅由碳酸酯基(-o-c(＝o)-o-)及脂肪族基团构成，具有构成主链的2价脂肪族基团彼此由碳酸酯基连结而成的结构。
上述脂肪族聚碳酸酯在其侧链中可以具有芳香族基团，也可以不具有芳香族基团。
本说明书中的所述“侧链”是指：与主链键合的基团(侧链、侧基)、或可被视为侧链的分子链。
另外，上述脂肪族聚碳酸酯在其主链中不具有羧酸酯键(-c(＝o)-o-)及氨基甲酸酯键(-nh-c(＝o)-o-)。
即，例如，上述脂肪族聚碳酸酯不包括由羧酸或其衍生物与醇反应而在主链中形成酯键而得到的具有聚碳酸酯骨架的聚合物、或由具有异氰酸酯基的化合物与醇反应而在主链中形成氨基甲酸酯键而得到的具有聚碳酸酯骨架的聚合物等。这里，作为羧酸的衍生物，可列举例如能够形成酯键的羧酸酐及羧酰卤等。
上述脂肪族聚碳酸酯在其侧链中可以具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键中的任意一者或两者，也可以不具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键。
作为上述脂肪族聚碳酸酯，可列举例如具有下述通式(1)所示的结构单元的脂肪族聚碳酸酯。
[化学式2]
(式中，x为任选具有取代基的2价脂肪族烃基。)
式中，x为任选具有取代基的2价脂肪族烃基，上述脂肪族烃基可以是直链状、支链状及环状中的任意形式，也可以是同时具有链状结构及环状结构的基团。进而，环状的上述脂肪族烃基可以是单环状及多环状中的任意形式。
在本说明书中，所述“任选具有取代基”是指：具有或不具有取代基。
上述脂肪族烃基的碳原子数优选为3～18、更优选为4～14、特别优选为6～12。需要说明的是，上述碳原子数不包括取代基的碳原子数。取代基的碳原子数优选为1～16、更优选为4～12。
x中，所述“脂肪族烃基具有取代基”是指：脂肪族烃基的1个以上氢原子被氢原子以外的基团(取代基)所取代。
上述脂肪族烃基所任选具有的取代基没有特殊限定，可列举例如：羟基(-oh)、羧基(-c(＝o)-oh)、卤原子、烷氧基、烯基、烯氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、烷基甲硅烷基、烷基甲硅烷氧基、羧基烷硫基、羟基烷硫基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基、羧基烷硫基烷基羰氧基烷基、羟基烷硫基烷基羰氧基烷基等。这样，如果上述脂肪族聚碳酸酯的构成主链的除碳酸酯基以外的基团仅为脂肪族基团，则在从主链(脂肪族基团)分支出的侧链中可以具有芳香族基团，也可以不具有芳香族基团。
作为上述取代基中的卤原子，可列举例如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作为上述取代基中的烷氧基，可列举例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丙氧基、环丁氧基等与后面叙述的r1等中的烷氧基相同的基团。
作为上述取代基中的烯基，可列举例如：乙烯基、2-丙烯基(也称为烯丙基)、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基等与后面叙述的r1等中的烯基相同的基团。
作为上述取代基中的烯氧基，可列举例如：乙烯氧基、2-丙烯氧基(也称为烯丙氧基)、1-甲基乙烯氧基、2-甲基乙烯氧基、1-环己烯氧基、2-环己烯氧基、3-环己烯氧基等上述烯基与氧原子键合而成的1价基团。
上述取代基中的芳基可以是单环状及多环状中的任意形式，优选碳原子数为6～13，可列举例如：苯基、1-萘基、2-萘基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基(也称为二甲基苯基)等，还可列举这些芳基的1个以上氢原子进一步被这些芳基、与后面叙述的r1等相同的烷基取代而成的基团。具有这些取代基的芳基优选包括取代基在内的碳原子数为6～13。
上述取代基中的杂芳基可以是单环状及多环状中的任意形式。
作为上述杂芳基，可列举例如：上述芳基中，构成芳环骨架的1个以上碳原子单独被杂原子取代、或上述碳原子和与其键合的氢原子共同被杂原子取代，且具有芳香性的基团；以及碳原子数3以上的环状的不饱和脂肪族烃基中，构成环骨架的1个以上碳原子单独被杂原子取代、或上述碳原子和与其键合的氢原子共同被杂原子取代，且具有芳香性的基团。作为上述杂原子中优选的杂原子，可列举例如：氧原子、氮原子、硫原子、硒原子、磷原子等。构成芳环骨架的杂原子的个数没有特殊限定，但优选为1～2个。其中，构成芳环骨架的杂原子的个数为2个以上的情况下，这些多个杂原子可以全部相同，也可以全部不同，还可以仅部分相同。
需要说明的是，本说明书中，将例如具有芳香族烃基及芳香族杂环基稠环而成的结构的基团称为芳香族杂环基。
作为芳香族杂环基，可列举例如4-吡啶基。
作为上述取代基中的芳氧基，可列举例如：苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等上述芳基与氧原子键合而成的1价基团。
作为上述取代基中的杂芳氧基，可列举例如：上述杂芳基与氧原子键合而成的1价基团。
上述取代基中的烷基甲硅烷基可以是单烷基甲硅烷基、二烷基甲硅烷基及三烷基甲硅烷基中的任意基团。
在上述烷基甲硅烷基中，与硅原子键合的烷基可以是直链状、支链状及环状中的任意形式，也可以同时具有链状结构及环状结构。其中，环状的上述烷基可以是单环状及多环状中的任意形式。作为与硅原子键合的上述烷基，可列举例如与后面叙述的r1等中的烷基相同的基团，其碳原子数优选为1～10。
在上述二烷基甲硅烷基及三烷基甲硅烷基中，多个烷基可以相同也可以互不相同。即，在二烷基甲硅烷基中，2个烷基可以相同(作为这样的二烷基甲硅烷基，可列举例如二甲基甲硅烷基等)，也可以互不相同(作为这样的二烷基甲硅烷基，可列举例如乙基甲基甲硅烷基等)。在三烷基甲硅烷基中，3个烷基可以全部相同(作为这样的三烷基甲硅烷基，可列举例如三甲基甲硅烷基等)，也可以全部不同(作为这样的三烷基甲硅烷基，可列举例如乙基甲基正丙基甲硅烷基等)，还可以仅2个相同(作为这样的三烷基甲硅烷基，可列举例如乙基二甲基甲硅烷基等)。
作为上述取代基中的烷基甲硅烷氧基，可列举例如：二甲基甲硅烷氧基、乙基甲基甲硅烷氧基、三甲基甲硅烷氧基、乙基甲基正丙基甲硅烷氧基、乙基二甲基甲硅烷氧基等上述烷基甲硅烷基与氧原子键合而成的1价基团。
上述取代基中的羧基烷硫基可以是仅具有1个羧基的单羧基烷硫基，也可以是具有2个以上羧基的二羧基烷硫基、三羧基烷硫基等多羧基烷硫基，但优选为单羧基烷硫基。
上述羧基烷硫基中的羧基的键合位置没有特殊限定，但优选为烃链的末端部。
作为上述取代基中的羧基烷硫基，可列举例如：上述烷氧基的氧原子被硫原子取代、并且有1个以上氢原子被羧基取代而成的基团。例如，如果是单羧基烷硫基，则可列举：羧基甲硫基(-s-ch2-c(＝o)-oh)、2-羧基乙硫基(-s-ch2ch2-c(＝o)-oh)、3-羧基正丙硫基(-s-ch2ch2ch2-c(＝o)-oh)等，但并不限定于这些。
上述取代基中的羟基烷硫基可以是仅具有1个羟基的单羟基烷硫基，也可以是具有2个以上羟基的二羟基烷硫基、三羟基烷硫基等多羟基烷硫基，但优选为单羟基烷硫基。
上述羟基烷硫基中的羟基的键合位置没有特殊限定，但优选为烃链的末端部。
作为上述取代基中的羟基烷硫基，可列举例如：上述烷氧基的氧原子被硫原子取代、并且有1个以上氢原子被羟基取代而成的基团。例如，如果是单羟基烷硫基，则可列举：羟基甲硫基(-s-ch2-oh)、2-羟基乙硫基(-s-ch2ch2-oh)、3-羟基正丙硫基(-s-ch2ch2ch2-oh)等，但并不限定于这些。
作为上述取代基中的烷基羰氧基烷基，可列举例如：甲基羰氧基甲基(ch3-c(＝o)-o-ch2-)、乙基羰氧基甲基(ch3ch2-c(＝o)-o-ch2-)、正丙基羰氧基甲基(ch3ch2ch2-c(＝o)-o-ch2-)、异丙基羰氧基甲基((ch3)2ch-c(＝o)-o-ch2-)等与后面叙述的r1等中的烷基羰氧基烷基相同的基团。
作为上述取代基中的烯基羰氧基烷基，可列举例如：乙烯基羰氧基甲基(ch2＝ch-c(＝o)-o-ch2-)、1-甲基乙烯基羰氧基甲基(ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-ch2-)等与后面叙述的r1等中的烯基羰氧基烷基相同的基团。
作为上述取代基中的羧基烷硫基烷基羰氧基烷基，可列举例如：上述烷基羰氧基烷基中的与羰基键合的烷基中的1个氢原子被上述羧基烷硫基取代而成的1价基团。
作为上述取代基中的羟基烷硫基烷基羰氧基烷基，可列举例如：上述烷基羰氧基烷基中的与羰基键合的烷基中的1个氢原子被上述羟基烷硫基取代而成的1价基团。
上述脂肪族烃基所具有的上述取代基的个数没有特殊限定，可以是1个，也可以是2个以上，还可以是全部氢原子被取代基取代。其中，具有取代基的上述脂肪族烃基优选包括取代基在内的碳原子数在上述范围。
上述脂肪族烃基中，上述取代基的个数为2个以上的情况下，这些取代基可以相同也可以互不相同。即，2个以上取代基可以全部相同，也可以全部不同，还可以仅部分相同。
上述脂肪族烃基中的上述取代基的键合位置没有特殊限定，但优选为使上述取代基的末端部成为侧链的末端部的位置，可以是x中的构成主链的碳原子，也可以是侧链末端的碳原子。
上述脂肪族烃基所具有的上述取代基优选为羟基、羧基、羧基烷硫基、羟基烷硫基、羧基烷硫基烷基羰氧基烷基、及羟基烷硫基烷基羰氧基烷基等具有羟基或羧基的基团。具有这样的取代基的情况下，上述脂肪族聚碳酸酯能够以羟基或羧基、通过交联剂而容易地交联，能够容易地调节后面叙述的粘合片的粘合力及保持力。
任选具有取代基的上述脂肪族烃基优选为任选具有取代基的亚烷基，更优选为任选具有取代基的亚乙基。
进一步，上述脂肪族聚碳酸酯优选具有下述通式(1)-1所示的结构单元(以下也简称为“结构单元(1)-1”))。
[化学式3]
(式中，r1、r2、r3及r4各自独立地为氢原子或任选具有取代基的烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基或芳基，r1、r2、r3及r4中的任意两个以上为任选具有取代基的烷基的情况下，这两个以上烷基任选相互键合而形成环。)
r1～r4中的上述烷基可以是直链状、支链状及环状中的任意形式，也可以同时具有链状结构及环状结构。其中，环状的上述烷基可以是单环状及多环状中的任意形式。
r1～r4中的上述烷基的碳原子数优选为1～16。
作为直链状或支链状的上述烷基，可列举例如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1-甲基丁基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3-乙基戊基、2,2,3-三甲基丁基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基等。
作为环状的上述烷基，可列举例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、降冰片基、异冰片基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、三环癸基等，进一步，也可以是这些环状烷基的1个以上氢原子被直链状、支链状或环状的烷基取代而成的基团。这里，作为取代氢原子的直链状、支链状及环状的烷基，可列举作为r1～r4中的烷基而示例出的上述基团。
直链状的上述烷基的碳原子数为1以上即可，但优选为2以上、更优选为3以上、特别优选为4以上。支链状及环状的上述烷基的碳原子数为3以上即可，但更优选为4以上。
直链状、支链状及环状的上述烷基的碳原子数优选为16以下、更优选为12以下、特别优选为8以下。
直链状的烷基的碳原子数优选为1～16、更优选为2～12、进一步优选为3～8。
支链状及环状的烷基的碳原子数优选为3～16、更优选为4～12、进一步优选为4～8。
通过使上述烷基的碳原子数为这样的下限值及上限值，上述脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度(tg)进一步降低，粘合力、加工性提高等，作为粘合成分的性状进一步得到改善。
r1～r4中的上述烷氧基可以是直链状、支链状及环状中的任意形式，也可以同时具有链状结构及环状结构。其中，环状的上述烷氧基可以是单环状及多环状中的任意形式。
r1～r4中的上述烷氧基的碳原子数优选为1～16。
作为直链状或支链状的上述烷氧基，可列举例如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、1-甲基丁氧基、正己氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、正庚氧基、2-甲基己氧基、3-甲基己氧基、2,2-二甲基戊氧基、2,3-二甲基戊氧基、2,4-二甲基戊氧基、3,3-二甲基戊氧基、3-乙基戊氧基、2,2,3-三甲基丁氧基、正辛氧基、异辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基等r1～r4中的直链状或支链状的上述烷基与氧原子键合而成的1价基团。
作为环状的上述烷氧基，可列举例如：环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基等r1～r4中的环状的上述烷基与氧原子键合而成的1价基团。
直链状的上述烷氧基的碳原子数为1以上即可，但优选为2以上、更优选为3以上、特别优选为4以上。支链状及环状的上述烷氧基的碳原子数为3以上即可。
直链状、支链状及环状的上述烷氧基的碳原子数优选为16以下、更优选为12以下、特别优选为8以下。
直链状的烷氧基的碳原子数优选为1～16、更优选为2～12、进一步优选为3～8、特别优选为4～8。
支链状及环状的烷氧基的碳原子数优选为3～16、进一步优选为3～8。
通过使上述烷氧基的碳原子数为这样的下限值及上限值，上述脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度(tg)进一步降低，粘合力、加工性提高等，作为粘合成分的性状进一步得到改善。
r1～r4中的上述烯基可以是直链状、支链状及环状中的任意形式，也可以同时具有链状结构及环状结构。其中，环状的上述烯基可以是单环状及多环状中的任意形式。
r1～r4中的上述烯基的碳原子数优选为2～16。
作为r1～r4中的上述烯基，可列举例如：r1～r4的上述烷基(碳原子数为2以上的烷基)中碳原子间的1个单键(c-c)替换为双键(c＝c)而成的基团。
作为直链状或支链状的上述烯基，可列举例如：乙烯基、2-丙烯基(也称为烯丙基)、1-甲基乙烯基(也称为异丙烯基)、2-甲基乙烯基(也称为1-丙烯基)等。
作为环状的上述烯基，可列举例如：1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基等。
直链状的上述烯基的碳原子数为2以上即可，支链状及环状的上述烷基的碳原子数为3以上即可。
直链状、支链状及环状的上述烯基的碳原子数优选为16以下、更优选为12以下、特别优选为8以下。
直链状的烯基的碳原子数优选为2～16、更优选为2～12、进一步优选为2～8。
支链状及环状的烯基的碳原子数优选为3～16、更优选为3～12、进一步优选为3～8。
通过使上述烯基的碳原子数为这样的下限值及上限值，上述脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度(tg)进一步降低，粘合力、加工性提高等，作为粘合成分的性状进一步得到改善。
作为r1～r4中的上述烷基羰氧基烷基，可列举r1～r4中的上述烷基的1个氢原子被烷基羰氧基取代而成的1价基团，作为上述烷基羰氧基，可列举r1～r4中的上述烷基与羰氧基(-c(＝o)-o-)的碳原子键合而成的1价基团。
r1～r4中的上述烷基羰氧基烷基中的烃基优选为直链状或支链状。
r1～r4中的上述烷基羰氧基烷基的碳原子数为3以上即可，优选为3～16。
上述烷基羰氧基烷基优选为例如：甲基羰氧基甲基(ch3-c(＝o)-o-ch2-)、乙基羰氧基甲基(ch3ch2-c(＝o)-o-ch2-)、正丙基羰氧基甲基(ch3ch2ch2-c(＝o)-o-ch2-)、异丙基羰氧基甲基((ch3)2ch-c(＝o)-o-ch2-)等烷基羰氧基甲基。
作为r1～r4中的上述烯基羰氧基烷基，可列举r1～r4中的上述烷基的1个氢原子被烯基羰氧基取代而成的1价基团，作为上述烯基羰氧基，可列举r1～r4中的上述烯基与羰氧基(-c(＝o)-o-)的碳原子键合而成的1价基团。
r1～r4中的上述烯基羰氧基烷基中的烃基优选为直链状或支链状。
r1～r4中的上述烯基羰氧基烷基的碳原子数为4以上即可，优选为4～16。
上述烯基羰氧基烷基优选为例如：乙烯基羰氧基甲基(ch2＝ch-c(＝o)-o-ch2-)、1-甲基乙烯基羰氧基甲基(ch2＝c(ch3)-c(＝o)-o-ch2-)等烯基羰氧基甲基。
r1～r4中的上述芳基可以是单环状及多环状中的任意形式，碳原子数优选为6～13，可列举例如：苯基、1-萘基、2-萘基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基(二甲基苯基)等，还可列举这些芳基的1个以上氢原子进一步被这些芳基、作为r1～r4中的基团示例出的上述烷基取代而成的基团。具有这些取代基的芳基优选包括取代基在内的碳原子数为6～13。
r1～r4中的任意两个以上为任选具有取代基的烷基的情况下，这些两个以上烷基也可以相互键合并与这些烷基所分别键合的碳原子共同形成环。
这种情况下，对于这些烷基的相互键合的位置(碳原子)没有特殊限定，但在具有取代基的烷基形成了环的情况下，形成为除取代基以外的部位的碳原子与另一个烷基的碳原子键合的形式。
作为两个以上烷基的相互键合的位置(碳原子)中优选的位置例，可列举这些烷基的末端的碳原子(甲基的碳原子)。
两个以上烷基相互键合而形成的上述环为饱和脂肪族烃基，可以是单环状及多环状中的任意形式，环元数优选为5～10。
作为在r1～r4中的任意两个以上的上述烷基形成了环的结构单元(1)-1中优选的结构单元，例如在r1及r2中的任意一者或两者为烷基、r3及r4中的任意一者或两者为烷基的情况下，可列举例如：r1及r2中的任意一者的烷基、与r3及r4中的任意一者的烷基相互键合而形成了环的结构单元。
作为r1～r4中的上述烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基及芳基所任选具有的取代基，可列举例如：羟基、羧基、卤原子、烷氧基、烯基、烯氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、烷基甲硅烷基、烷基甲硅烷氧基、羧基烷硫基、羟基烷硫基等，这些取代基与上述脂肪族烃基所任选具有的上述取代基相同。
上述烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基及芳基所具有的上述取代基的个数没有特殊限定，可以是1个，也可以是2个以上，还可以是全部氢原子被取代基取代。其中，具有取代基的上述烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基及芳基优选包括取代基在内的碳原子数在上述范围。
在上述烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基及芳基中，上述取代基的个数为2个以上的情况下，这些取代基可以相同也可以互不相同。即，2个以上取代基可以全部相同，也可以全部不同，还可以仅部分相同。
上述烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基及芳基中的上述取代基的键合位置没有特殊限定，但例如对于上述烷基的情况而言，优选为其末端部(上述烷基的与和亚乙基键合的碳原子相反一侧的末端碳原子)。
作为具有取代基的r1～r4，如果是例如具有取代基的烷基，则可列举：具有羟基作为取代基的羟基烷基、具有羧基作为取代基的羧基烷基、具有卤原子作为取代基的卤代烷基、具有烷氧基作为取代基的烷氧基烷基、具有烯氧基作为取代基的烯氧基烷基、具有芳基作为取代基的芳基烷基(芳烷基)、具有杂芳基作为取代基的杂芳基烷基、具有芳氧基作为取代基的芳氧基烷基、具有杂芳氧基作为取代基的杂芳氧基烷基、具有烷基甲硅烷基作为取代基的烷基甲硅烷基烷基、具有烷基甲硅烷氧基作为取代基的烷基甲硅烷氧基烷基、具有羧基烷硫基作为取代基的羧基烷硫基烷基、具有羟基烷硫基作为取代基的羟基烷硫基烷基等。具有烯基作为取代基的烷基，其本身为烯基。
烷基以外的r1～r4具有取代基的情况下，也同样可列举氢原子被取代基取代而成的基团。
上述烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基及芳基所具有的上述取代基优选为具有羟基的基团及具有羧基的基团中的任意一者或两者。
上述具有羟基的基团是指：羟基、以及由羟基和除其以外的基团构成的基团。
上述具有羧基的基团是指：羧基、以及由羧基和除其以外的基团构成的基团。
作为具有羧基的r1～r4中优选的基团，可列举例如：具有羧基烷硫基作为取代基的烷基羰氧基烷基(即，羧基烷硫基烷基羰氧基烷基)等。
作为具有羟基的r1～r4中优选的基团，可列举例如：具有羟基烷硫基作为取代基的烷基羰氧基烷基(即，羟基烷硫基烷基羰氧基烷基)等。
结构单元(1)-1优选为r1～r4中的至少一个以上为任选具有上述取代基的烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基或芳基的结构单元，更优选为至少r1及r2中的任意一者或两者为任选具有上述取代基的烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基或芳基的结构单元。
上述脂肪族聚碳酸酯所具有的结构单元可以仅为1种，也可以为2种以上，为2种以上的情况下，其组合及比率可根据目的而适当选择。
例如，如果是上述脂肪族聚碳酸酯具有结构单元(1)-1的情况，则上述脂肪族聚碳酸酯可以具有结构单元(1)-1以外的结构单元，也可以不具有结构单元(1)-1以外的结构单元。并且，上述脂肪族聚碳酸酯所具有的结构单元(1)-1可以仅为1种，也可以为2种以上，结构单元(1)-1以外的结构单元也既可以仅为1种，也可以为2种以上。
上述脂肪族聚碳酸酯中，相对于结构单元的总量(摩尔数)，结构单元(1)-1的量(摩尔数)的比例优选为90摩尔％以上、更优选为95摩尔％以上、进一步优选为97摩尔％以上、特别优选为99摩尔％以上，也可以为100摩尔％。
从能够特别显著地获得玻璃化转变温度(tg)进一步降低、粘合力、加工性提高等作为粘合成分的性状进一步得到改善这样的效果的观点出发，上述脂肪族聚碳酸酯优选具有烷基及烷氧基中的任意一者或两者作为侧链，关于上述烷基及烷氧基的碳原子数，正如前面说明的那样，例如，优选为1～16、特别优选为4～8。例如，如果是上述脂肪族聚碳酸酯具有结构单元(1)-1的情况，则优选r1～r4中的至少一个以上为上述烷基或烷氧基，更优选至少r1及r2中的任意一者或两者为上述烷基或烷氧基。进而，优选r1～r4中的至少一个以上为碳原子数4～8的烷基或烷氧基，更优选至少r1及r2中的任意一者或两者为碳原子数4～8的烷基或烷氧基。
上述脂肪族聚碳酸酯优选含有：具有烷基及烷氧基中的任意一者或两者的结构单元(i)、和具有羟基及羧基中的任意一者或两者的结构单元(ii)。例如，如果是上述脂肪族聚碳酸酯具有结构单元(1)-1的情况，则特别优选为同时具有通式(1)-1中r1～r4中的至少一个以上为上述烷基或烷氧基的结构单元、和通式(1)-1中r1～r4中的至少一个以上为具有羟基或羧基的基团的结构单元的上述脂肪族聚碳酸酯。
上述脂肪族聚碳酸酯具有上述结构单元(i)和上述结构单元(ii)的情况下，相对于上述结构单元(i)和上述结构单元(ii)的总量，上述结构单元(ii)的量的比例([结构单元(ii)的量(摩尔)]/{[结构单元(i)的量(摩尔)]+[结构单元(ii)的量(摩尔)]}×100)优选为0.05～20摩尔％、更优选为0.1～10摩尔％。通过使上述的摩尔比在这样的范围，可更显著地获得由上述脂肪族聚碳酸酯含有具有羟基或羧基的结构单元所带来的效果。
上述脂肪族聚碳酸酯的重均分子量(mw)优选为100000以上、更优选为150000以上、特别优选为200000以上。
另外，上述脂肪族聚碳酸酯的重均分子量优选为2000000以下、更优选为1000000以下、特别优选为500000以下。
具体而言，优选为100000～2000000、更优选为150000～1000000、进一步优选为200000～500000。
通过使上述脂肪族聚碳酸酯的重均分子量为上述下限值以上，会具有更优异的粘合性，通过使重均分子量为上述上限值以下，溶液的粘度降低、涂敷性提高。
需要说明的是，在本说明书中，所述“重均分子量”在没有特殊说明的情况下，是指通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的聚苯乙烯换算值。
上述脂肪族聚碳酸酯的分散度(mw/mn)优选为1.0～10.0、更优选为1.0～6.0、特别优选为1.0～4.2。
上述脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度(tg)优选为0℃以下、更优选为-5℃以下、特别优选为-10℃以下。通过使脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度为上述上限值以下，粘合剂的粘合力、初始粘性等粘合性能提高。
另外，上述脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度(tg)优选为-60℃以上、更优选为-50℃以上、特别优选为-40℃以上。通过使脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度为上述下限值以上，在常温环境中粘合剂不会变得过软，由此可高度抑制在冲裁加工时粘合剂附着于冲裁刀片、或经由粘合剂而粘贴于被粘附物的标签发生移位等不良情况的发生。
具体而言，玻璃化转变温度优选为-60～0℃、更优选为-50～-5℃、进一步优选为-40～-10℃。
上述脂肪族聚碳酸酯例如可以通过包括下述工序的制造方法制造，所述工序为：使二氧化碳(co2)、和以使主链由脂肪族基团构成的方式聚合的单体在金属催化剂的存在下，并根据需要将水分含量控制于给定量以下而进行聚合反应的工序。例如，具有结构单元(1)-1的脂肪族聚碳酸酯可以通过包括下述工序的制造方法制造，所述工序是如下所示那样，使二氧化碳与下述通式(1a)-1所示的化合物(环氧乙烷(环氧化物)或其衍生物，以下也简称为“化合物(1a)-1”)在金属催化剂的存在下，并根据需要将水分含量控制于给定量以下而进行聚合反应的工序(例如，参见“国际公开第2011/142259号”)。需要说明的是，本说明书中的所述“单体”，在没有特殊说明的情况下是指：以使主链由脂肪族基团构成的方式与二氧化碳发生聚合反应的化合物。另外，所述“衍生物”是指，原化合物的1个以上氢原子被氢原子以外的基团(取代基)取代而成的化合物，作为这里的“取代基”，可列举与上述r1～r4所任选具有的取代基相同的那些。
[化学式4]
(式中，r1、r2、r3及r4同上；n为2以上的整数。)
式中，r1～r4与上述通式(1)-1中的r1～r4相同。
另外，n为2以上的整数，表示上述脂肪族聚碳酸酯中的结构单元(1)-1的个数。
作为化合物(1a)-1中优选的化合物，可列举例如：环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、氧化异丁烯、1,2-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧癸烷、氧化环戊烯、氧化环己烯、氧化苯乙烯、乙烯基环己烯氧化物、3-苯基环氧丙烷、3,3,3-三氟环氧丙烷、3-萘基环氧丙烷、3-苯氧基环氧丙烷、3-萘氧基环氧丙烷、单氧化丁二烯、3-乙烯氧基环氧丙烷、3-三甲基甲硅烷氧基环氧丙烷、3-甲氧基环氧丙烷(甲基缩水甘油基醚)、3-乙氧基环氧丙烷(乙基缩水甘油基醚)、3-正丙氧基环氧丙烷(正丙基缩水甘油基醚)、3-正丁氧基环氧丙烷(正丁基缩水甘油基醚)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。
这些化合物中，从与二氧化碳具有高聚合反应性的观点出发，化合物(1a)-1更优选为环氧乙烷、环氧乙烷的衍生物、环氧丙烷、环氧丙烷的衍生物，进一步优选为环氧丙烷、环氧丙烷的衍生物。
n优选为2～10000的整数。
进行聚合反应的工序中使用的上述单体(例如，化合物(1a)-1)可以仅为1种，也可以是2种以上，为2种以上的情况下，可以根据目的适当调节其组合及比率。
作为上述金属催化剂，可列举例如：铝催化剂、锌催化剂等。这些催化剂中，由于在二氧化碳与上述单体的聚合反应中显示出高聚合活性，因此上述金属催化剂优选为锌催化剂，更优选为有机锌催化剂。
作为上述有机锌催化剂，可列举例如：乙酸锌、二乙基锌、二丁基锌等有机锌催化剂；通过使选自伯胺、2元酚、2元芳香族羧酸、芳香族羟基酸、脂肪族二羧酸及脂肪族单羧酸中的1种或2种以上等化合物与锌化合物反应而得到的有机锌催化剂等。
上述锌化合物只要是能够进行上述反应的化合物则没有特殊限定，可列举例如：氧化锌、氢氧化锌、硝酸锌、碳酸锌等无机锌化合物；二乙基锌、乙酸锌、二丁基锌等有机锌化合物。
这些化合物中，从显示出更高的聚合活性来看，上述锌化合物优选为氧化锌、氢氧化锌、二乙基锌。
上述锌化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用，将2种以上组合使用的情况下，可以根据目的适当调节其组合及比率。
从显示出更高的聚合活性来看，上述有机锌催化剂优选为使上述锌化合物、脂肪族二羧酸及脂肪族单羧酸反应而得到的有机锌催化剂。例如，戊二酸锌可使氧化锌与戊二酸反应而得到，但有机锌催化剂并不限定于此。
相对于上述单体的使用量100质量份，聚合反应时的上述金属催化剂的使用量优选为0.001～20质量份、更优选为0.01～14质量份。通过使金属催化剂的使用量为上述下限值以上，聚合反应更容易进行。另外，通过使金属催化剂的使用量为上述上限值以下，可抑制金属催化剂的过量使用，经济性提高。
对于进行上述聚合反应的方法而言，只要可得到目标物则没有特殊限定，可列举例如：在高压釜中投料上述单体、金属催化剂、及根据需要而使用的溶剂并进行混合之后，将二氧化碳压入所得混合物中而使它们反应的方法。
对于上述聚合反应中根据需要而使用的溶剂没有特殊限定。
上述溶剂中，作为有机溶剂，可列举例如：戊烷、己烷、辛烷、癸烷、环己烷等脂肪族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、氯乙烷、三氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、1-氯-2-甲基丙烷、氯苯、溴苯等卤代烃；乙酸乙酯、乙酸丙酯等羧酸酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯等。
从聚合反应更容易进行的观点出发，相对于上述单体的使用量100质量份，上述溶剂的使用量优选为100～10000质量份。
上述聚合反应中的二氧化碳压入时的压力没有特殊限定，但优选为0.1～20mpa、更优选为0.1～10mpa、进一步优选为0.1～5mpa。通过使二氧化碳压入时的压力为上述下限值以上，聚合反应更容易进行。另外，通过使二氧化碳压入时的压力为上述上限值以下，可抑制二氧化碳的过量使用，经济性提高。
上述聚合反应时，优选使反应体系内的水分量相对于上述金属催化剂的使用量(100摩尔％)为5摩尔％以下、更优选为4.5摩尔％以下。聚合反应时反应体系内的水分量可使用例如卡尔费休水分测定仪来进行测定。反应体系内的水分量可通过例如使用干燥剂的方法等公知的方法来调节。
上述聚合反应时的反应温度没有特殊限定，但优选为20～100℃、更优选为40～80℃。通过使反应温度为上述下限值以上，聚合反应会在更短时间内完成。另外，通过使反应温度为上述上限值以下，可抑制副反应，上述脂肪族聚碳酸酯的收率提高。
上述聚合反应的反应时间根据反应温度而适当调节即可，但优选为2～40小时。
上述脂肪族聚碳酸酯中，具有羟基及羧基中的任意一者或两者的脂肪族聚碳酸酯可通过下述方式适宜地制造：例如，通过使用具有上述烯基等聚合性不饱和键(c＝c等)的单体作为上述单体的至少一部分进行聚合反应而制造侧链中具有聚合性不饱和键的、相当于中间体的脂肪族聚碳酸酯，然后，使同时具有羟基及羧基中的任意一者或两者和巯基等可相对于上述聚合性不饱和键发生加成反应的基团的化合物(以下，也简称为“加成化合物”)与该脂肪族聚碳酸酯进行反应，以使上述化合物相对于上述脂肪族聚碳酸酯中的聚合性不饱和键发生加成反应。
作为具有上述烯基等聚合性不饱和键的单体，可列举例如：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。
作为上述加成化合物，可列举例如：羧基烷基硫醇(烷烃的氢原子被羧基及巯基(-sh)取代而成的化合物)、羟基烷基硫醇(烷烃的氢原子被羟基及巯基(-sh)取代而成的化合物)等。
上述相当于中间体的脂肪族聚碳酸酯可通过与前面说明的作为目标物的脂肪族聚碳酸酯的情况同样的方法制造。
上述加成反应时的上述加成化合物的使用量根据相当于中间体的脂肪族聚碳酸酯中的聚合性不饱和键的量适当调节即可，没有特殊限定，但通常，相对于脂肪族聚碳酸酯中的聚合性不饱和键的摩尔数，优选为1～10倍摩尔量、更优选为1～6倍摩尔量。
从提高反应率的观点出发，上述加成反应优选使用偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等公知的自由基引发剂进行。
另外，从能够简化制造工序的观点出发，上述加成反应优选使用与在上述聚合反应中使用的溶剂相同的溶剂来进行。
上述聚合引发剂及溶剂的使用量适当调节即可。
上述加成反应时的反应温度及反应时间没有特殊限定，例如，可以与上述聚合反应时的反应温度及反应时间相同。
上述加成反应例如可以直接向上述聚合反应后的反应液中、或在根据需要而进行了公知的后处理操作后的上述反应液中添加上述加成化合物等而进行。
例如，上述脂肪族聚碳酸酯为具有r1～r4中的一个以上为羧基烷硫基烷基羰氧基烷基的结构单元(1)-1的脂肪族聚碳酸酯的情况下，这样的脂肪族聚碳酸酯可通过使用r1～r4中的一个以上为烯基羰氧基烷基的化合物(1a)-1作为上述单体的至少一部分、使用羧基烷基硫醇作为上述加成化合物，并进行上述的工序而制造。
同样，上述脂肪族聚碳酸酯为具有r1～r4中的一个以上为羟基烷硫基烷基羰氧基烷基的结构单元(1)-1的脂肪族聚碳酸酯的情况下，这样的脂肪族聚碳酸酯可通过使用r1～r4中的一个以上为烯基羰氧基烷基的化合物(1a)-1作为上述单体的至少一部分、使用羟基烷基硫醇作为上述加成化合物，并进行上述的工序而制造。
在上述聚合反应或加成反应结束后，可以在根据需要进行公知的后处理操作之后，利用公知的方法提取出作为目标物的脂肪族聚碳酸酯。另外，也可以根据需要对所得到的脂肪族聚碳酸酯进行纯化。
对于脂肪族聚碳酸酯而言，以往基本没有制造出玻璃化转变温度(tg)低的脂肪族聚碳酸酯，但通过使用上述单体的制造方法，可得到玻璃化转变温度低、具有适宜作为粘合成分的特性的脂肪族聚碳酸酯。
二氧化碳是导致全球变暖的起因物质，而另一方面，每天却要在各种工业领域排放二氧化碳，要求在全球范围内削减其排放量。与此相对，上述的制造方法由于使用二氧化碳作为原料，因此能够将二氧化碳固定化，另外，在扩大碳资源的选择方面也可以说是优异的。
本发明的粘合剂中含有的上述脂肪族聚碳酸酯可以仅为1种，也可以为2种以上，为2种以上的情况下，其组合及比率可根据目的而任意选择。
(溶剂)
本发明的粘合剂优选除了上述脂肪族聚碳酸酯以外还含有溶剂。通过含有溶剂，能够容易地对上述粘合剂的流动性、粘度等物性加以调节。
上述溶剂没有特殊限定，可根据目的而适当选择，可列举例如：乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；甲基异丁基酮、甲乙酮、环己酮等酮；甲苯、二甲苯等芳香族烃等。
上述粘合剂中的溶剂的含量没有特殊限定，根据目的而适当调节即可，但相对于上述脂肪族聚碳酸酯的含量100质量份，优选为100～1000质量份、更优选为100～400质量份。
上述粘合剂中，相对于上述溶剂以外的成分的总含量(固体成分(不挥发成分)的总含量)，上述脂肪族聚碳酸酯的含量的比例优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、特别优选为97质量％以上、最优选为99质量％以上，也可以是100质量％(上述粘合剂也可以不含有上述脂肪族聚碳酸酯及溶剂以外的成分、即后面叙述的其它成分)。通过使上述含量的比例为这样的范围，可更显著地获得使用上述脂肪族聚碳酸酯作为粘合成分所带来的效果。
(其它成分)
本发明的粘合剂中除了上述脂肪族聚碳酸酯及溶剂以外，还可以含有其它成分。上述其它成分可以是粘合成分及非粘合成分中的任意成分。
上述粘合剂中含有的上述其它成分可以仅为1种，也可以为2种以上，为2种以上的情况下，其组合及比率可根据目的而任意选择。
作为成为粘合成分的上述其它成分，可列举例如脂肪族聚碳酸酯以外的公知的粘合成分，更具体而言，可列举：丙烯酸树脂、橡胶、氨基甲酸酯树脂、有机硅树脂等。
作为成为非粘合成分的上述其它成分，可列举例如：交联剂、增粘剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、防劣化剂、抗静电剂、阻燃剂、光稳定剂、软化剂、硅烷偶联剂、填充剂等在粘合剂领域公知的各种添加剂。
需要说明的是，本发明的粘合剂中，由于上述脂肪族聚碳酸酯具有足够的粘合力，因此即使不使用增粘剂等也可以得到具有足够粘合力的粘合片。
作为本发明的粘合剂中优选的粘合剂，可列举例如含有交联剂作为上述其它成分的粘合剂。通过使用这样的粘合剂，可容易地获得具有更优异的粘合力和再剥离性的层作为后面叙述的粘合剂层。
作为上述交联剂，可列举例如：环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂等。
作为上述环氧类交联剂，可列举例如：乙二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。
作为上述异氰酸酯类交联剂，可列举例如：甲苯二异氰酸酯(tdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hmdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)、氢化甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(三羟甲基丙烷改性tdi)等。
作为上述氮丙啶类交联剂，可列举例如：三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、双间苯二甲酰-1-(2-甲基氮丙啶)等。
作为上述金属螯合物类交联剂，可列举例如：由铝、铜、铁、锡、锌、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等二价以上的金属与乙酰丙酮或乙酰乙酸酯形成的螯合化合物。
上述粘合剂中，相对于上述脂肪族聚碳酸酯及其它成分的总含量，上述其它成分的含量的比例优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为5质量％以下、特别优选为3质量％以下、最优选为1质量％以下，也可以为0质量％(上述粘合剂也可以不含有上述其它成分)。通过使上述含量的比例为这样的范围，可更显著地获得使用上述脂肪族聚碳酸酯作为粘合成分所带来的效果。
例如，在使用交联剂作为上述其它成分的情况下，相对于上述脂肪族聚碳酸酯及交联剂的总含量，上述交联剂的含量的比例优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选0.2质量％以上。另外，相对于上述脂肪族聚碳酸酯及交联剂的总含量，上述交联剂的含量的比例优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为1质量％以下。具体而言，优选为0.05～10质量％、更优选为0.1～5质量％、进一步优选为0.2～1质量％。
本发明的粘合剂含有上述脂肪族聚碳酸酯以外的成分的情况下，可通过将各成分配合而得到。
在配合各成分时，可以在添加全部成分后将它们混合，也可以在依次添加部分成分的同时进行混合，还可以在依次添加全部的成分同时进行混合。
另外，在使用溶剂的情况下，上述粘合剂中的成分可以全部溶解，也可以有部分或全部的成分是未溶解的，未溶解的成分优选均匀地分散。
各成分配合时的温度及时间没有特殊限定，优选例如使温度为15～30℃、时间为1～60分钟。
本发明的粘合剂优选：含有脂肪族聚碳酸酯、交联剂及溶剂，且上述脂肪族聚碳酸酯是主链中不具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键的脂肪族聚碳酸酯。
本发明的粘合剂优选：含有具有上述通式(1)-1所示的结构单元的脂肪族聚碳酸酯、环氧类交联剂、及芳香族烃、羧酸酯，且上述脂肪族聚碳酸酯是主链中不具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键的脂肪族聚碳酸酯。
本发明的粘合剂优选：含有脂肪族聚碳酸酯、环氧类交联剂、芳香族烃及羧酸酯，上述脂肪族聚碳酸酯是主链中不具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键的脂肪族聚碳酸酯，且上述脂肪族聚碳酸酯包含具有烷氧基的结构单元和具有羧基的结构单元。
本发明的粘合剂优选：含有脂肪族聚碳酸酯、环氧类交联剂、甲苯及乙酸乙酯，上述脂肪族聚碳酸酯是主链中不具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键的脂肪族聚碳酸酯，且上述脂肪族聚碳酸酯包含具有正丁氧基的结构单元和具有羧基的结构单元。
<粘合片>
本发明的粘合片具备由上述本发明的粘合剂形成的粘合剂层。
上述粘合剂层只要是使用上述粘合剂而形成为层状即可，例如，在使用含有溶剂的粘合剂的情况下，可以将该粘合剂涂敷在目标部位并使其干燥而形成。
上述粘合剂的涂敷利用公知的方法进行即可，可列举例如使用气刀涂布机、刮涂机、棒涂机、凹版涂布机、辊涂机、辊刀涂布机、淋涂机、模涂机、刮刀涂布机、丝网涂布机、麦耶棒涂布机、吻涂机等各种涂布机的方法。
上述粘合剂层的厚度可根据目的而适当选择，优选为1～100μm、更优选为1～60μm、特别优选为1～30μm。
粘合剂层的厚度例如可通过调节粘合剂的涂敷量、粘合剂的固体成分(不挥发成分)的浓度来进行调节。
需要说明的是，上述粘合剂层的厚度可使用恒压厚度测定器(teclockcorporation公司制)进行测定。
上述粘合片通常是在基材片上具备上述粘合剂层而构成。
上述基材片的材质没有特殊限定，作为优选的材料，可列举例如：纸、树脂等。
作为纸，可列举例如：聚乙烯层压纸、聚丙烯层压纸、粘土涂层纸、树脂涂层纸、玻璃纸、全化浆纸、合成纸等。
作为树脂，可列举例如：聚乙烯(低密度聚乙烯(ldpe)、直链低密度聚乙烯(lldpe)、高密度聚乙烯(hdpe等))、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯、苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酰亚胺、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、氟树脂、上述中的任意树脂的加氢产物、改性物、交联物或共聚物等。
基材片可以由1层(单层)构成，也可以由2层以上的多层构成，由多层构成的情况下，各层的材质可以全部相同，也可以全部不同，还可以仅部分相同。
基材片的厚度可根据目的而适当选择，优选为5～300μm、更优选为10～150μm。基材片由多层构成的情况下，优选全部层的总厚度在这样的数值范围。
另外，上述粘合片优选为在上述粘合剂层上具备剥离膜而构成。即，上述粘合片优选为将基材片、粘合剂层及剥离膜依次叠层而成的材料。
图1是示意性地示出了这样的本发明的粘合片的一个实施方式的例子的剖面图。
这里示出的粘合片1是将基材片11、粘合剂层12及剥离膜13依次叠层而成的。粘合剂层12被设置于基材片11的表面11a的整个面上。另外，剥离膜13以覆盖粘合剂层12的表面12a的整个面的方式设置。需要说明的是，剥离膜13的剥离层设置于剥离膜13的与粘合剂层12的接触面，在此省略图示。
需要说明的是，本发明的粘合片并不限定于图1所示的粘合片，也可以在不破坏本发明效果的范围内变更或省略其部分构成、或进一步追加其它构成。例如，在图1中，粘合剂层12被设置于基材片11的表面11a的整个面上，但也可以仅设置在基材片11的表面11a的部分区域，这种情况下，粘合剂层12可以被图案化成给定的形状。另外，也可以是图2所示那样的省略了基材片11和剥离膜13的粘合片，还可以是图3所示那样的省略了剥离膜13的粘合片。
上述剥离膜可以是公知的剥离膜，例如，可以是在粘合片或粘合带的领域通常使用的剥离膜。作为优选的剥离膜，可列举例如：在基材膜的表面设置有剥离层的材料、含有填料等填充剂的膜基材、在含有填料等填充剂的膜基材的表面设置有剥离层的材料等。
作为上述基材膜，可列举例如：与上述基材片相同的材料。
作为上述剥离层，可列举例如：含有有机硅树脂(主链具有硅原子的树脂)、醇酸树脂、长链烷基类树脂(具有长链烷基的树脂)、氟树脂(具有氟原子的树脂)等剥离剂的材料。
剥离膜的厚度没有特殊限定，适当调节即可。
由基材片、粘合剂层及剥离膜依次叠层而成的上述粘合片可通过例如在上述基材片的表面涂敷上述粘合剂并根据需要使其干燥而形成粘合剂层之后，将该粘合剂层的与基材片相反一侧的表面(露出面)贴合于上述剥离膜的表面(剥离层的表面)而制造。
另外，由基材片、粘合剂层及剥离膜依次叠层而成的上述粘合片还可通过例如在上述剥离膜的表面(剥离层的表面)涂敷上述粘合剂并根据需要使其干燥而形成粘合剂层之后，将该粘合剂层的与剥离膜相反一侧的表面贴合于上述基材片的表面而制造。
在这些制造方法中，粘合剂的涂敷利用前面说明的方法进行即可。
另外，在这些制造方法中，还可以根据需要而追加进行上述以外的工序。
上述粘合片中的粘合剂层由于使用了上述粘合剂，因而具有足够的粘合力和再剥离性。并且，上述粘合剂层能够成为例如在长时间保持粘贴于被粘附物的状态的保持力、可抑制从基材片脱落的基材片密合性的方面优异的材料。
本发明的粘合片的用途并无特殊限定，例如在粘合带、双面胶带、粘合标签等日用品；壁纸、地砖、地板(缓冲层)、地毯、天花板材料、窗用粘合片(例如，隔热片、反射片、防范片)等住宅用材料；汽车用产品；家电产品；电子产品等中均可得以利用。
实施例
以下，结合具体的实施例对本发明进行更为详细的说明。但本发明完全不受以下所示的实施例的限定。
[制造例1]
<脂肪族聚碳酸酯的制造>
将具备搅拌器、气体导入管及温度计的容积1l的高压釜的体系内预先置换为氮气氛围之后，投料包含戊二酸锌作为金属催化剂的甲苯浆液(174.6g、包含戊二酸锌0.2摩尔)、乙酸乙酯(358.8g)、正丁基缩水甘油基醚(368g、2.83摩尔)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(6.1g、0.04摩尔)。接着，在对所得混合物进行搅拌的同时加入二氧化碳气体，填充二氧化碳气体直到反应体系内达到1mpa为止。然后，升温至60℃，在补给因反应而消耗掉的二氧化碳的同时进行了30小时聚合反应。反应结束后，冷却高压釜而进行减压，利用乙酸乙酯(358.8g)稀释内容物，通过过滤而除去了不溶的催化剂。对所得乙酸乙酯溶液的一部分进行分析的结果，甲基丙烯酰基的导入量相对于反应消耗的正丁基缩水甘油基醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的总摩尔数为1.5摩尔％，正丁氧基的导入量相对于反应消耗的正丁基缩水甘油基醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的总摩尔数为98.5摩尔％，重均分子量为215,000，分散度为5.47，玻璃化转变温度为-20℃。
将该乙酸乙酯溶液转移至具备搅拌器、气体导入管及温度计的容积2l的可分离式烧瓶内，置换成氮气氛围之后，投料3-巯基丙酸(15.2g、0.144摩尔)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(6.7g、0.027摩尔)，于60℃进行了10小时反应。反应结束后，通过蒸馏而除去乙酸乙酯，利用甲醇、水洗涤残留在烧瓶中的树脂，并使其干燥，由此得到了脂肪族聚碳酸酯(a1)。对所得脂肪族聚碳酸酯(a1)进行分析的结果，羧基的导入量相对于上述聚合反应所消耗的正丁基缩水甘油基醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的总摩尔数为1.5摩尔％，正丁氧基的导入量相对于上述聚合反应消耗的正丁基缩水甘油基醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯的总摩尔数为98.5摩尔％，重均分子量为203,000，分散度为4.01，玻璃化转变温度为-15℃。
这里，上述重均分子量(mw)是利用凝胶渗透色谱法(gpc)、在以下条件下测定(gpc测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·gpc测定装置：东曹株式会社制“hlc-8020”
·gpc柱(按以下的顺序通过)：均为东曹株式会社制
tskguardcolumnhxl-h
tskgelgmhxl(×2)
tskgelg2000hxl
·测定溶剂：四氢呋喃
·测定温度：40℃
另外，玻璃化转变温度如下求出：使用perkinelmer公司制dsc“pyrisdiamonddsc”，以升降温速度10℃/分、在从-70℃到25℃的温度范围内，针对对象物进行测定，并确认了此时的拐点。
[实施例1]
<粘合片的制造>
(粘合剂的制造)
配合在制造例1中得到的脂肪族聚碳酸酯(a1)的浓度为50质量％的乙酸乙酯溶液(100质量份、以脂肪族聚碳酸酯(a1)计为50质量份)、及环氧类交联剂溶液(大成化药株式会社制“tc-5”、浓度5质量％、溶剂成分：甲苯、以下，也将所含的交联剂简称为“交联剂(b1)”)(3质量份)，在室温下搅拌30分钟，由此得到了溶液状的粘合剂。各配合成分及其配合量(固体成分量)如表1所示。
(粘合片的制造)
使用单面通过有机硅处理而进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯制膜(琳得科株式会社制“sp-pet381031”、厚度38μm)作为剥离膜，在其所述剥离处理面上涂布上述得到的粘合剂，于100℃干燥1分钟，由此形成了厚度为20μm的粘合剂层。此时，粘合剂层在剥离膜上的形成量为20g/m2。
接着，在该粘合剂层的表面(露出面)贴合厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯制基材片，由此得到了粘合片。所得粘合片在以下的评价中，在使剥离膜剥离后使用。
<粘合片的评价>
针对上述得到的粘合片进行了下述评价。
(粘合力)
在温度23℃、相对湿度50％的环境中，将粘合片切成25mm×300mm的大小，作为粘合片试验片。接着，从该粘合片试验片仅将25mm×150mm大小部分的剥离膜剥离，将露出的粘合剂层的表面(25mm×150mm)粘贴于被粘附物的表面，得到了粘合力评价用试样。作为上述被粘附物，使用了不锈钢(sus304#360(使用耐水研磨纸#360在sus304表面往复研磨30次而得到的不锈钢))、聚丙烯(以下也简称为“pp”)及聚碳酸酯(以下也简称为“pc”)这3种材质的材料。
将这样的粘合力评价用试样连同各被粘附物一起各制作2个，均在制作后于23℃静置24小时，然后以拉伸速度300mm/分、通过180°剥离法测定了粘合剂层的粘合力(n/25mm)，并计算出其平均值，作为“24小时后”粘合力(n/25mm)，其结果如表1所示。
需要说明的是，表1的“粘合力”栏中的“cf”表示观察到了粘合剂层的凝聚破坏。
(保持力)
将粘合片的粘合剂层的表面粘贴于不锈钢(sus304#360)板的表面。此时，使粘合剂层表面的向不锈钢板表面的粘贴区域为25mm×25mm的大小。这样，制作2个粘贴有粘合片的不锈钢板，在温度23℃、相对湿度50％的环境中静置15分钟后，安装在蠕变试验仪中，在该状态下进一步静置了15分钟。接着，在40℃的环境中向粘合片施加9.8n的负载，按照jisz0237的保持力的测定法测定了直到粘合片落下为止的时间(最大70000秒)，作为粘合剂层的保持力(秒)，其结果如表1所示。
需要说明的是，表1的“保持力”栏中的“nc”及“cf”分别为下述含义。
nc(noncreep)：测定保持力时，即使超过了70000秒，粘合片也未落下，不仅如此，粘合片向不锈钢板的粘贴位置也未产生偏移。
cf(cohesivefailure)：观察到了粘合剂层的凝聚破坏。
(再剥离性)
在温度23℃、相对湿度50％的环境中，将粘合片切成20mm×40mm的大小，作为粘合片试验片。接着，将该粘合片试验片的粘合剂层的整个表面粘贴于被粘附物的表面，保持该状态静置了30分钟。作为上述被粘附物，使用了材质为聚丙烯(pp)的材料。接着，将粘贴有该粘合片试验片的被粘附物在温度70℃的气体氛围中静置168小时之后，进一步在温度23℃、相对湿度50％的环境中静置了24小时。接着，在相同环境中(温度23℃、相对湿度50％的环境中)将粘合片试验片从被粘附物剥离，对剥离后的被粘附物的表面进行目测观察，着眼于表面的粘合剂附着的有无及程度，评价了粘合剂层的再剥离性。
其中，将再剥离性合格的情况设为“a”、不合格的情况设为“b”，其结果如表1所示。
需要说明的是，表1的“再剥离性”栏中的“zip”表示粘合剂层发生了在其运动停止的同时发生剥离的所谓拉链(zipping)剥离。
(基材片密合性)
对于从刚刚制造后开始于室温保存了7天后从粘合片将剥离膜剥离后的粘合剂层的表面，用手指擦蹭多次，按照下述基准对此时的粘合剂层的脱落的有无及程度进行了评价，并将其作为“室温、7天后”基材片密合性，其结果如表1所示。
另外，代替上述保存7天后的粘合片而使用了从刚刚制造后开始在温度60℃、相对湿度95％的环境中保存了3天的粘合片，除此以外，利用与上述相同的方法进行评价，并将其作为“60℃、95％rh、3天后”基材片密合性，其结果如表1所示。
◎评价基准
5：粘合剂层完全没有从基材片脱落。
4：粘合剂层从基材片发生了极微量脱落。
3：粘合剂层从基材片发生了少量脱落。
2：粘合剂层较容易地从基材片发生了脱落。
1：粘合剂层容易地从基材片发生了脱落。
※基材片密合性按照5、4、3、2、1的顺序变高。
(雾度)
在将剥离膜从粘合片剥离之后，按照jisk7105，使用积分球式透光率测定装置(日本电色工业株式会社制“ndh-2000”)测定了漫透射率(td)(％)及总透光率(tt)(％)。进而，利用下式计算出了雾度(％)。
雾度(％)＝td/tt×100
[实施例2]
<粘合片的制造及评价>
在制造粘合剂时，将环氧类交联剂溶液的配合量由3质量份变更为6质量份(如表1所示，将交联剂(b1)的配合量由0.15质量份变更为0.30质量份)，除此以外，利用与实施例1相同的方法制造及评价了粘合片，其结果如表1所示。
[实施例3]
<粘合片的制造及评价>
在制造粘合剂时，将环氧类交联剂溶液的配合量由3质量份变更为1质量份(如表1所示，将交联剂(b1)的配合量由0.15质量份变更为0.05质量份)，除此以外，利用与实施例1相同的方法制造及评价了粘合片，其结果如表1所示。
[表1]
由上述结果可知，实施例1～3的粘合片中的粘合剂层均具有良好的粘合性，可以确认，脂肪族聚碳酸酯(a1)可作为粘合成分而充分地发挥功能。更具体地，如下所述。
实施例1～3的粘合剂层均不依赖于被粘附物的材质而在24小时静置后的粘合力大、在粘贴于被粘附物后即使经过一定时间时也具有充分的粘合力。
对于实施例1及2的粘合剂层而言，在保持力的评价中，即使测定时间超过70000秒也均未发生粘合片的落下，不仅如此，粘合片向不锈钢板的粘贴位置也未产生偏移，显示出了优异的保持力。
另一方面，实施例3的粘合剂层的保持力为5080秒，其在实际使用中也完全不会产生问题。
实施例1～3的粘合剂层虽然均发生了拉链剥离，但其再剥离性均良好。
实施例1～3的粘合剂层的“室温、7天后”基材片密合性均高。
进而，实施例1及2的粘合剂层的“60℃、95％rh、3天后”基材片密合性均进一步提高，经过加热加湿经时，基材片密合性增大。另一方面，实施例3的粘合剂层的“60℃、95％rh、3天后”基材片密合性稍有降低，其经过加热加湿经时后，基材片密合性稍有降低，但在实际使用中完全不会产生问题。
实施例1～3的粘合剂层均雾度小、透明度高。
工业实用性
本发明可应用于粘合片等使用粘合剂的材料的领域，还可应用于二氧化碳的固定化。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种粘合剂，其含有脂肪族聚碳酸酯作为粘合成分，所述脂肪族聚碳酸酯的主链中不具有羧酸酯键及氨基甲酸酯键，所述脂肪族聚碳酸酯的玻璃化转变温度为0℃以下。
2.根据权利要求1所述的粘合剂，其中，所述脂肪族聚碳酸酯的重均分子量为100000以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂，其中，所述脂肪族聚碳酸酯具有下述通式(1)-1所示的结构单元，
式中，r1、r2、r3及r4各自独立地为氢原子或任选具有取代基的烷基、烷氧基、烯基、烷基羰氧基烷基、烯基羰氧基烷基或芳基，r1、r2、r3及r4中的任意两个以上为任选具有取代基的烷基的情况下，这两个以上烷基任选相互键合而形成环。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘合剂，其中，所述脂肪族聚碳酸酯具有碳原子数1～16的烷基及烷氧基中的任意一者或两者作为侧链。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的粘合剂，其中，所述脂肪族聚碳酸酯具有结构单元(i)和结构单元(ii)，所述结构单元(i)具有烷基及烷氧基中的任意一者或两者，所述结构单元(ii)具有羟基及羧基中的任意一者或两者，
相对于所述结构单元(i)和所述结构单元(ii)的总量，所述结构单元(ii)的量的比例为0.1～10摩尔％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的粘合剂，其中，所述脂肪族聚碳酸酯是使用二氧化碳作为原料而得到的。
7.一种粘合片，其具备由权利要求1～6中任一项所述的粘合剂形成的粘合剂层。
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