粘合片的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘合片。
【背景技术】
[0002] -般而言，粘合剂（也称为压敏胶粘剂。以下相同）在室温附近的温度范围内呈 柔软的固体（粘弹性体）状态，具有利用压力简单地与被粘物胶粘的性质。其中，由于聚合 物分子设计的容易性、各种特性（耐光性、耐候性、耐油性等）优良，含有丙烯酸类聚合物的 粘合剂以粘合片的形态在各种领域中广泛地用于接合、固定等目的。例如，被优选用于近年 来显著普及的手机、智能手机等便携式电子设备。作为涉及这种粘合片的技术文献，可以举 出专利文献1和2。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本专利第4825992号公报
[0006] 专利文献2 :日本特开2014-51644号公报
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的问题
[0008]例如，对于便携式电子设备而言，由于便携这样的使用形态，因此要求对于落下时 的冲击，具有不产生主体的破损、不良情况的特性。从耐久性、长寿命化、安全性等观点出 发，针对该特性的要求正在逐年增高。因此，对于应用于这种用途的粘合片，也要求即使是 在更严苛条件下的落下冲击也不产生剥离等接合不良的性能（耐落下冲击性）。但是一般 而言，欲进一步改善耐落下冲击性时，必须某种程度地牺牲粘合剂所要求的其它特性（具 体地，作为代表性的粘合特性之一的耐回弹性），因此很难以更高的水平兼具耐落下冲击性 和耐回弹性。
[0009]本发明鉴于上述情况而创作，其目的在于提供在保持良好的耐回弹性的同时进一 步改善了耐落下冲击性的粘合片。
[0010] 用于解决问题的手段
[0011] 根据本发明，提供一种具备粘合剂层的粘合片，所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合 物作为主要成分。所述丙烯酸类聚合物含有含极性基团单体作为其构成单体成分。所述 含极性基团单体以构成所述丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的15重量％以上的比例含 有。另外，所述含极性基团单体以40重量％以上的比例含有含氮原子单体。而且，所述粘 合剂层通过使用含有丙烯酸类聚合成分和丙烯酸类低聚物的粘合剂组合物而形成。
[0012] 根据所述构成，作为粘合剂的主要成分的丙烯酸类聚合物以规定以上的比例含有 含极性基团单体单元，因此能够实现良好的耐回弹性。另外，上述丙烯酸类聚合物以规定的 比例含有含氮原子单体单元、并且粘合剂中使用了丙烯酸类低聚物，因此能够在高水平地 保持耐回弹性的同时进一步改善耐落下冲击性。
[0013] 在此公开的粘合片的一个优选方式中，上述含极性基团单体还含有含羧基单体和 含羟基单体中的至少一者。通过使用上述含极性基团单体，能够优选地实现以高水平兼具 耐落下冲击性和耐回弹性的构成。其中，上述含极性基团单体优选含有含羧基单体。一个 更优选方式中，从提高耐落下冲击性的观点出发，上述丙烯酸类聚合物以小于5重量％的 比例含有上述含羧基单体作为其构成单体成分。
[0014] 在此公开的粘合片的一个优选方式中，上述含极性基团单体含有具有含氮原子环 的单体作为上述含氮原子单体。通过使用含有具有含氮原子环的单体的含极性基团单体， 能够优选地实现以高水平兼具耐落下冲击性和耐回弹性的构成。
[0015] 在此公开的粘合片的一个优选方式中，相对于上述丙烯酸类聚合成分100重量 份，上述丙烯酸类低聚物的含量为5重量份以下。通过添加某种程度限定了量的丙烯酸类 低聚物，能够进一步改善耐落下冲击性和耐回弹性。上述丙烯酸类低聚物的重均分子量优 选在0.IX104~3X10 4的范围内。
[0016] 根据在此公开的粘合片，能够在保持良好的耐回弹性的同时进一步改善耐落下冲 击性。因此，在此公开的粘合片可以优选用于要求高水平的耐落下冲击性、耐回弹性的便携 式电子设备。
【附图说明】
[0017] 图1是示意性地表示粘合片的一个构成例的剖视图。
[0018] 图2是示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0019] 图3是表示评价耐落下冲击性时使用的评价用样品的说明图。
[0020] 图4是表示在耐回弹性评价中粘贴于被粘物的试验片的初始状态的示意图。
[0021] 图5是表示在耐回弹性评价中粘贴于被粘物的试验片的端部从该被粘物翘起的 状态的示意图。
[0022] 附图标记
[0023] 1、2 粘合片
[0024] 21 粘合剂层
[0025] 31、32 剥离衬垫
【具体实施方式】
[0026] 以下，对本发明的优选实施方式进行说明。需要说明的是，本说明书中特别提及的 事项以外的对于本发明的实施所需要的事项可以理解为基于本领域的现有技术的本领域 技术人员的设计事项。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域的技术常识来实 施。
[0027] 需要说明的是，以下的附图中，有时实现相同作用的构件、部位给予相同的符号进 行说明，有时省略或简化重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明 而进行了示意化，并不准确地表示作为制品实际提供的本发明的粘合片的尺寸或缩尺。
[0028] 在本说明书中，"粘合剂"如前所述是指在室温附近的温度范围内呈柔软的固体 (粘弹性体）的状态，具有利用压力简单地与被粘物胶粘的性质的材料。在此所说的粘 合齐丨J，如"C.A.Dahlquist，Adhesion:FundamentalandPractice，McLaren&Sons，（1966) ，P. 143"中所定义的，一般而言，是具有满足复数拉伸弹性模量E* (1Hz)〈107达因/cm2的性 质的材料（典型地，在25°C具有上述性质的材料）。
[0029] 在本说明书中，"（甲基）丙烯酰基"是概括地表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含 义。同样地，"（甲基）丙烯酸酯"是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义，"（甲基） 丙烯酸"是概括地表示丙烯酸和甲基丙烯酸的含义。另外，在本说明书中，"丙烯酸类单体" 是指一分子中具有至少一个（甲基）丙烯酰基的单体。另外，"丙烯酸类聚合物"是指含有 丙烯酸类单体作为构成该聚合物的单体单元（构成单体成分）的聚合物。即，是指含有来 源于丙烯酸类单体的单体单元的聚合物。
[0030] 在本说明书中，在没有特别说明的情况下，"主要成分"是指以最大比例含有的成 分，典型地是指含量超过50重量％的成分。例如，"含有丙烯酸类聚合物作为主要成分的粘 合剂层"是指该粘合剂层中含有的全部成分中，以最大比例含有丙烯酸类聚合物，典型地是 指以50重量％以上的比例含有丙烯酸类聚合物的粘合剂层。同样地，"全部单体成分（典 型地为单体混合物）的主要成分为（甲基）丙烯酸烷基酯"是指全部单体成分中以最大比 例含有的成分（例如以超过50重量％的比例含有的成分）为（甲基）丙烯酸烷基酯。
[0031] 在本说明书中，"活性能量射线"是指具有能够引起聚合反应、交联反应、引发剂的 分解等化学反应的能量的能量射线。在此所说的活性能量射线的例子包括：紫外线（UV)、 可见光、红外线等光；α射线、β射线、γ射线、电子射线、中子射线、X射线等辐射线等。 [0032]〈粘合片的构成〉
[0033] 在此公开的粘合片具备粘合剂层。该粘合剂层典型地构成粘合片的至少一个表 面（例如两面）。粘合片可以是在基材（支撑体）的单面或两面具有上述粘合剂层的形态 的带基材粘合片，也可以是上述粘合剂层被保持在剥离衬垫（可以理解为具备剥离面的基 材）上的形态等的无基材粘合片。此时，粘合片可以仅包含粘合剂层。在此所说的粘合片 的概念中包括被称为粘合带、粘合标签、粘合膜等的物体。由本说明书提供的粘合片可以为 卷筒状，也可以为片状。或者也可以为被进一步加工为各种形状的形态的粘合片。
[0034] 图1、图2是无基材双面胶粘性粘合片的构成例。图1所示的粘合片1具有无基材 粘合剂层21的两面21Α、21Β分别由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护的 构成。图2所示的粘合片2具有无基材粘合剂层21的一个表面（粘附面）21Α由两面为剥 离面的剥离衬垫31保护的构成，将其进行卷绕时，粘合剂层21的另一表面（粘附面）21Β 与剥离衬垫31的背面接触，由此可以成为另一面21Β也由剥离衬垫31保护的构成。
[0035]〈粘合剂组合物〉
[0036] (丙烯酸类聚合成分）
[0037] 用于形成在此公开的粘合剂层的粘合剂组合物含有丙烯酸类聚合成分 (polymerizingcomponent)。丙稀酸类聚合成分是包括含有丙稀酸类单体的单体成分的未 反应物（未聚合物，即单体成分）和反应产物（部分聚合物和完全聚合物）的概念，通过将 上述单体成分例如部分或完全聚合而得到。
[0038] 作为构成丙烯酸类聚合成分的单体成分，可以举出（甲基）丙烯酸链状烷基酯。作 为（甲基）丙烯酸链状烷基酯，可以使用1种或2种以上由下述式（1)表示的（甲基）丙 稀酸链状烷基酯。
[0039] CH2=CR^OOR2 (1)
[0040] 上述式（1)中，R1为氢原子或甲基。另外，R2为链状烷基，典型地为碳原子数1~ 20的链状烷基（以下有时简称为"C12。"）。从粘合剂的储能弹性模量等观点出发，可以优 选使用R2为Ci14(例如Q12、典型地为Q1(])的（甲基）丙烯酸链状烷基酯。上述烷基可 以为直链或支链。作为优选使用的（甲基）丙烯酸链状烷基酯的具体例，可以举出：丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯（MMA)、丙烯酸乙酯（EA)、丙烯酸正丁酯（BA)、甲基丙烯酸异丁酯 (IBMA)、丙烯酸叔丁酯（t-BA)、丙烯酸2-乙基己基酯（2EHA)、丙烯酸异辛酯（Ι0Α)、丙烯酸 壬酯（NA)、丙烯酸异壬酯（INA)、丙烯酸月桂酯（LA)、甲基丙烯酸月桂酯（LMA)等。
[0041] 从粘合特性（特别是兼具耐落下冲击性与其它粘合特性）的观点出发，可以优选 使用上述式（1)中R2为c412(例如C61。、典型地为C6S)的（甲基）丙烯酸链状烷基酯（典型 地为丙烯酸烷基酯）。作为上述（甲基）丙烯酸链状烷基酯的优选例，可以举出：BA、IBMA、 t-BA、2EHA、IOA、LA、LMA。其中，特别优选 2EHA。
[0042] 上述式（1)中R2为C4 12的（甲基）丙烯酸链状烷基酯优选在作为上述丙烯酸类 聚合成分的构成单体成分含有的全部（甲基）丙烯酸链状烷基酯中占超过50重量％ (例 如70重量％以上、典型地为80重量％以上）。另外，其上限在上述全部（甲基）丙烯酸链 状烷基酯中典型地可以为100重量％以下（例如95重量％以下）。
[0043] 从实现良好的粘合特性的观点出发，丙烯酸类聚合成分中含有的（甲基）丙烯酸 链状烷基酯为构成丙烯酸类聚合成分的单体成分的主要成分是适当的，优选占上述单体成 分（全部单体成分）的约50重量％以上，更优选以约60重量％以上（例如70重量％以上、 典型地为75重量％以上）的比例含有。从充分表现出后述的含极性基团单体的效果的观 点出发，（甲基）丙烯酸链状烷基酯的含量的上限为约90重量％以下（例如85重量％以 下、典型地为80重量％以下）是适当的。
[0044] -个优选方式中，丙烯酸类聚合成分含有含极性基团单体作为其构成单体成分。 换言之，上述丙烯酸类聚合成分中可以共聚含极性基团单体。通过含有含极性基团单体，粘 合剂层的凝聚力提高。在此公开的含极性基团单体典型地含有含氮原子单体（以下也称为 "含N单体"）。
[0045] 作为含N单体，可以举出例如：具有含氮原子（N)环的单体、含氨基单体、含酰胺基 单体、含氰基单体、含酰亚胺基单体、含异氰酸酯基单体。
[0046] 作为具有含N环（典型地为含N杂环）的单体，可以举出例如：N-乙烯基-2-吡 咯烷酮（NVP)、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、 N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基囉唑、2-乙烯 基_2-曝唑琳、2_乙烯基-5 _甲基_2-纖唑琳、2_异丙烯基_2-卩恶唑琳、N-乙烯基吗琳、 N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基）丙烯酰基吗啉等。
[0047] 作