粘合制品的制作方法

粘合制品的制作方法
【专利摘要】本发明涉及粘合制品。本发明提供虽然使用橡胶类粘合剂，但是可以防止或抑制由于可以分离地构成的两个粘合构件间的粘合剂的粘连而造成的不良情况的产生的粘合制品。本发明提供一种粘合制品，其具备片状基材和设置在该基材的至少一个表面上的粘合剂层。所述粘合制品包含各自具备所述基材和所述粘合剂层的第一粘合构件和第二粘合构件。另外，所述第一粘合构件和所述第二粘合构件通过从至少一个方向进行切断而相互可以分离地构成，并且通过切断形成的各个切断端面彼此面对。并且，所述粘合剂为橡胶类粘合剂，所述基材为无纺布基材。
【专利说明】粘合制品

【技术领域】
[0001] 本发明涉及使用橡胶类粘合剂的粘合制品。具体地，涉及具备以可以分离的方式 构成的两个粘合构件的粘合制品。

【背景技术】
[0002] -般而言，粘合剂（也称为压敏胶粘剂；下同）具有在室温附近的温度范围内呈柔 软的固体（粘弹性体）的状态、利用压力简单地与被粘物胶粘的性质。利用所述性质，粘合 剂作为作业性好、胶粘可靠性高的接合手段广泛应用于家电制品、汽车、办公自动化设备等 各种产业领域。作为粘合剂的代表性组成，可以列举含有在常温下显示橡胶弹性的聚合物 作为基础聚合物的组成。例如，专利文献1?3中记载了含有苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯 嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯类嵌段共聚物的粘合剂。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开2001-123140号公报
[0006] 专利文献2 :日本特开2001-342441号公报
[0007] 专利文献3 :日本特开平10-287858号公报


【发明内容】

[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 可是，粘合制品中存在通过切断为适当的大小而以可以分离为多个的方式构成、 并且在使用之前不分离而是一体地进行处理的粘合制品。这样的粘合制品在使用阶段将以 可以分离的方式构成的一个粘合构件与另一个粘合构件拉开。但是，对于使用自粘性强的 橡胶类粘合剂的粘合制品而言，由于各粘合构件的粘合剂相互粘连，在将粘合构件拉开时， 有时产生拉丝、或者产生由于粘连而造成的阻力增加（典型地是拾取时阻力增加）等不良 情况。如果能够防止或抑制这样的不良情况的产生，则可以改善操作性，并且可以进行微细 加工，是有益的。
[0010] 本发明鉴于上述现有情况而作出，其目的在于提供虽然使用橡胶类粘合剂，但是 可以防止或抑制以可以分离的方式构成的两个粘合构件间由于粘合剂的粘连而造成的不 良情况的产生的粘合制品。
[0011] 用于解决问题的手段
[0012] 根据本发明，提供一种粘合制品，其具备片状基材和设置在该基材的至少一个表 面上的粘合剂层。所述粘合制品包含各自具备所述基材和所述粘合剂层的第一粘合构件和 第二粘合构件。另外，所述第一粘合构件和所述第二粘合构件通过从至少一个方向进行切 断而相互可以分离地构成，并且通过切断形成的各个切断端面彼此面对。并且，所述粘合剂 为橡胶类粘合剂，所述基材为无纺布基材。根据上述构成，在使用自粘性强的橡胶类粘合剂 的粘合制品中，通过使用无纺布作为基材，可以防止或抑制粘合制品的切断区域中粘合剂 的粘连。因此，上述粘合制品可以避免或抑制由于上述粘合剂的粘连而造成的粘合剂的拉 丝等不良情况的产生，使用时的操作性优良，并且可以进行微细加工。
[0013] 在此所公开的粘合制品的一个优选方式中，粘合制品的通过以下方法测定的粘连 强度小于1. 0N。在此，粘连强度测定方法为：准备在所述粘合剂层的粘合面贴合有剥离性 支撑体的试验片；将该试验片在50°C保存3天；然后，在温度23°C、相对湿度（RH) 50%、拉 伸速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下从该剥离性支撑体上仅将该粘合制品中的所 述第一粘合构件剥离；测定此时的剥离强度作为粘连强度。如上所述，粘合剂的粘连强度 (换句话说，起因于该粘连的阻力）被抑制到规定值以下的粘合制品可以适当地防止或抑 制由于粘合剂的粘连而造成的不良情况的产生，可以成为使用时的操作性（例如，从粘合 构件上除去剥离衬垫时的拾取作业性）更优良的粘合制品。另外，本说明书中，"拾取"典型 地是指使用时从粘合制品上除去剥离衬垫的操作。
[0014] 在此所公开的粘合制品的一个优选方式中，对不锈钢板的180度剥离粘合力为 15N/20mm以上。如上所述显示规定值以上的剥离粘合力的粘合制品具有强粘合力。根据在 此所公开的构成，具有强粘合力，并且可以适当地防止或抑制由于粘合剂的粘连而造成的 不良情况的产生。
[0015] 在此所公开的粘合制品的一个优选方式中，所述橡胶类粘合剂含有单乙烯基取代 的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物。另外，在此所公开的粘 合制品的一个优选方式中，所述无纺布基材的基重为10?30g/m 2、厚度为10?150 μ m并 且松密度为〇· 20?0· 50g/cm3。
[0016] 另外，根据本发明，提供一种带剥离衬垫粘合制品，其具备在此公开的任意一项的 粘合制品和用于保护该粘合剂层的粘合面的剥离衬垫。在此所公开的技术可以优选以具备 剥离衬垫的方式实施。
[0017] 根据本发明，还提供作为从在此所公开的任意一项的粘合制品分离的所述第一粘 合构件或所述第二粘合构件的粘合片。该粘合片具备所述基材和设置在该基材的至少一个 表面上的所述粘合剂层。具有这样的构成的粘合片可以防止或抑制由于粘合剂的粘连而造 成的不良情况的产生，因此具有可以进行微细加工的品质，并且可以发挥优良的粘合特性 (例如，剥离粘合力、耐回弹性）。

【专利附图】

【附图说明】
[0018] 图1是示意性地表示一个实施方式的粘合制品（带基材双面粘合片）的构成的剖 视图。
[0019] 图2是示意性地表示另一个实施方式的粘合制品（带基材单面粘合片）的构成的 首1J视图。
[0020] 图3是示意性地表示粘合制品的构成的剖视图，（a)是表示切断该粘合制品的状 态的一例的图，（b)是表示该粘合制品的切断后的状态的一例的图。
[0021] 图4是说明粘连强度测定试验的方法的示意图。
[0022] 图5是说明耐回弹性评价试验的方法的示意图。
[0023] 图6是例1的试验片的切断后的截面SEM图像。
[0024] 图7是例2的试验片的切断后的截面SEM图像。
[0025] 附图标记
[0026] 1、2 粘合制品（粘合片）
[0027] 5 第一粘合构件
[0028] 6 第二粘合构件
[0029] 11 第一粘合剂层
[0030] 12 第二粘合剂层
[0031] 15 基材
[0032] 21 剥离衬垫

【具体实施方式】
[0033] 以下，说明本发明的优选实施方式。另外，本说明书中特别提及的事项以外的对于 本发明的实施必要的事项，可以理解为基于本领域的现有技术的本领域技术人员的设计事 项。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域中的技术常识来实施。
[0034] 另外，以下的附图中，起到相同作用的构件、部位有时使用相同的符号进行说明， 有时省略或简化重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明而进行 了示意化，并不准确地表示作为制品实际提供的本发明的粘合制品的尺寸或缩尺。
[0035] 本说明书中，"粘合剂"如前所述是指具有在室温附近的温度范围内呈柔软的固体 (粘弹性体）的状态、利用压力简单地与被粘物胶粘的性质的材料。在此所说的粘合剂，如 ^C. A. Dahlquist, ^Adhesion:Fundamental and Practice^, McLaren&Sons, (1966), P. 143^ 所定义，一般而言，是具有满足复数拉伸弹性模量E* (1Hz)〈107达因/cm2的性质的材料（典 型地，是在25°C下具有上述性质的材料）。在此所公开的技术中的粘合剂也可以理解为粘 合剂组合物的固体成分或者粘合剂层的构成成分。
[0036] 另外，粘合剂的"基础聚合物"是指该粘合剂中所含的聚合物（在室温附近的温度 范围内显示橡胶弹性的聚合物）中的主要成分（即，占该聚合物的超过50质量％的成分）。
[0037] 在本说明书中，"单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物" 是指具有至少一个以单乙烯基取代的芳香族化合物为主要单体（是指超过50质量％的共 聚成分；下同）的链段（以下也称为"A链段"）和至少一个以共轭二烯化合物为主要单体 的链段（以下也称为"B链段"）的聚合物。一般而言，A链段的玻璃化转变温度高于B链 段的玻璃化转变温度。作为所述聚合物的代表性结构，可以列举在B链段（软链段）的两 端各自具有A链段（硬链段）的三嵌段结构的共聚物（A-B-A结构的三嵌段共聚物）、由一 个A链段和一个B链段构成的二嵌段结构的共聚物（A-B结构的二嵌段共聚物）等。
[0038] 在本说明书中，"苯乙烯类嵌段共聚物"是指具有至少一个苯乙烯嵌段的聚合物。 上述苯乙烯嵌段是指以苯乙烯作为主要单体的链段。实质上仅包含苯乙烯的链段是在此所 说的苯乙烯嵌段的典型例。另外，"苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物"是指具有至少一个苯乙 烯嵌段和至少一个异戊二烯嵌段（以异戊二烯作为主要单体的链段）的聚合物。作为苯乙 烯-异戊二烯嵌段共聚物的代表例，可以列举在异戊二烯嵌段（软链段）的两端各自具有 苯乙烯嵌段（硬链段）的三嵌段结构的共聚物（三嵌段共聚物）、由一个异戊二烯嵌段和 一个苯乙烯嵌段构成的二嵌段结构的共聚物（二嵌段共聚物）等。"苯乙烯丁二烯嵌段共 聚物"是指具有至少一个苯乙烯嵌段和至少一个丁二烯嵌段（以丁二烯作为主要单体的链 段）的聚合物。
[0039] 在本说明书中，苯乙烯类嵌段共聚物的"苯乙烯含量"是指苯乙烯成分在该嵌段共 聚物的总质量中所占的质量比例。所述苯乙烯含量可以通过匪R(核磁共振光谱法）测定。
[0040] 另外，二嵌段共聚物在苯乙烯类嵌段共聚物中所占的比例（以下有时称为"二嵌 段共聚物比率"或"二嵌段比"）可以通过以下方法求出。即，将苯乙烯类嵌段共聚物溶解 于四氢呋喃（THF)，将东曹株式会社制造的GS5000H和G4000H液相色谱用柱各两段共计四 段串联连接，使用THF作为流动相，在温度40°C、流量lmL/分钟的条件下进行高效液相色谱 分析。从所得到的图测定对应于二嵌段共聚物的峰面积。并且，通过计算所述对应于二嵌 段共聚物的峰面积相对于总峰面积的百分率，求出二嵌段共聚物比率。
[0041] 〈粘合制品的结构例〉
[0042] 在此所公开的粘合制品（可以为带状等长尺寸形状的形态的粘合片）可以为例如 具有图1所示的截面结构的双面粘合片的形态。该粘合制品1具备片状的基材（典型地 为无纺布基材）15和分别由该基材15的两面支撑的第一粘合剂层11和第二粘合剂层12。 更详细地，在基材15的第一面15A和第二面15B (均为非剥离性）上分别设置有第一粘合 剂层11和第二粘合剂层12。使用前（粘贴到被粘物上前）的粘合制品1可以如图1所示 为与正面21A和背面21B均为剥离面的剥离衬垫21重叠并卷绕为螺旋状的形态。所述形 态的粘合制品1中，第二粘合剂层12的表面（第二粘合面12A)和第一粘合剂层11的表面 (第一粘合面11A)分别由剥离衬垫21的正面21A和剥离衬垫21的背面21B保护。或者， 可以为第一粘合面11A和第二粘合面12A由两片独立的剥离衬垫分别保护的形态。
[0043] 在此所公开的技术，还可以应用于如图2所示作为具备基材15和由基材15的第 一面（非剥离面）15A支撑的粘合剂层11的单面粘合型的带基材粘合片的粘合制品2。使 用前的粘合制品2可以为例如如图2所示其粘合剂层11的表面（粘合面）11A由至少粘合 剂层11侧的表面（正面）为剥离面的剥离衬垫21保护的形态。或者，可以为省略剥离衬 垫21，使用第二面15B为剥离面的基材15,通过将粘合制品2卷绕从而第一粘合面11A与 基材15的第二面15B接触并被保护的形态。
[0044] 在此所公开的优选实施方式中，粘合制品至少包含第一粘合构件和第二粘合构 件。对其具体构成进行说明。粘合制品1如图3的（a)所示，第一粘合剂层11的粘合面 11A粘贴在作为该粘合面11A的被粘对象的树脂薄膜30上。另外，第二粘合剂层12的粘合 面12A以由剥离衬垫21保护的形态配置。
[0045] 该方式中，从沿着粘合制品1的厚度方向的至少一个方向（优选仅一个方向）使 用适当的切断手段C将粘合制品1切断。该实施方式中，通过切断手段C将从树脂薄膜30 的表面到粘合制品1的第二粘合剂层12的粘合面12A切断，剥离衬垫21未完全切断。换 句话说，切断手段C贯穿具备基材15和在其两面配置的粘合剂层（第一粘合剂层11、第二 粘合剂层12)的粘合制品（双面粘合片）1，但是未贯穿至剥离衬垫21的背面（与粘合剂 层侧表面相反侧的表面）。由此，得到具备相互可以分离地构成的第一粘合构件5和第二 粘合构件6的粘合制品1。如此得到的第一粘合构件5和第二粘合构件6各自与粘合制品 1同样地具有粘合片（典型地为双面粘合片）的形态。另外，用于切断的切断手段没有特 别限制，使用公知或惯用的切断加工机等切断手段进行即可。另外，切断的时机没有特别限 制，可以在将粘合制品的个粘合面粘贴到被粘物（上述实施方式中为树脂薄I旲30)上之 前。另外，粘合制品可以为通过与上述同样的切断或者现有公知的切断而具备第三、第四粘 合构件的粘合制品。
[0046] 粘合制品1沿其厚度方向实施切断加工。由此，第一粘合构件5和第二粘合构件6 各自具备基材15和在其两面的粘合剂层（第一粘合剂层11、第二粘合剂层12)。另外，支 撑这些第一粘合构件5和第二粘合构件6的剥离衬垫21未被切断（可以允许部分切断）。 因此，第一粘合构件5和第二粘合构件6在由剥离衬垫21支撑的状态下通过切断而形成的 各个切断端面CS1、CS2相互面对。此时，构成第一粘合构件5的粘合剂（具体而言为第一 粘合剂层11的粘合剂或第二粘合剂层12的粘合剂）与构成第二粘合构件6的粘合剂（具 体而言为第一粘合剂层11的粘合剂或第二粘合剂层12的粘合剂）相对。在这样的状态下 第一粘合构件5和第二粘合构件6被一体地处理后（典型地是保存等后），各自分离（典型 地是从剥离衬垫21上分离），并根据目的粘贴到被粘物（未图示）上。
[0047] 具备上述的第一粘合构件5和第二粘合构件6的粘合制品1进行如图3的（a)所 示的切断后，如图3的（b)所示，构成第一粘合构件5的粘合剂与构成第二粘合构件6的粘 合剂有时可能会再次接触。此时，由于该接触状态而可能产生粘合剂相互的粘连。但是，通 过采用在此所公开的粘合制品的构成，可以防止或抑制由于上述的粘合剂的粘连而造成的 不良情况的产生。以下，对于可以防止或抑制由上述的粘合剂的粘连而造成的不良情况的 产生的粘合制品的构成进行详细说明。
[0048] 另外，以下以将在此所公开的技术应用于带基材双面粘合片的情况作为主要例子 进行说明，但是无意限定该技术的应用对象。另外，本发明可以防止或抑制由于粘合剂的粘 连而造成的不良情况的产生，相互面对的第一粘合构件的粘合剂与第二粘合构件的粘合剂 接触的方式、或者非接触的方式（例如，粘合剂相互以可以接触的状态非接触的方式）均可 以包含在在此所公开的技术中。换句话说，在此所公开的技术中，第一粘合构件的粘合剂与 第二粘合构件的粘合剂不需要为非接触。这是因为，从后述的实施例（例如例1、2的比较， 特别是图6、7)可以明显看出，由于粘合剂的粘连而造成的不良情况（典型地是拉丝或拾取 时阻力增加）的是否产生不仅很大程度上取决于粘合剂相互为接触还是非接触，而且很大 程度上取决于粘合剂相互的接触状态。另外，没有特别限制，第一粘合构件与第二粘合构件 的相互面对的切断端面相互的间隔（平均间隔）可以为例如0. 5mm以下（典型地为0. 1mm 以下）。另外，第一粘合构件与第二粘合构件的切断端面相互以不能引起上述粘合剂的粘连 的程度分离的方式，可以理解为在此所公开的技术的对象以外。
[0049] 〈基础聚合物〉
[0050] 构成在此所公开的粘合制品的粘合剂层的粘合剂（可以理解为粘合剂组合物的 固体成分）为橡胶类粘合剂。橡胶类粘合剂是指含有橡胶类聚合物作为基础聚合物的粘合 齐U。作为橡胶类聚合物，可以列举天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶（SBR)、丙烯腈丁二烯橡胶 (NBR)、异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、聚异丁烯、丁基橡胶、再生橡胶等。这些橡胶类聚合物 可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0051] 在此所公开的技术中的粘合剂优选为含有单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭 二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物的橡胶类粘合剂。所述单乙烯基取代的芳香族化 合物是指在芳香环上结合有一个具有乙烯基的官能团的化合物。作为所述芳香环的代表 例，可以列举苯环（可以是由不具有乙烯基的官能团（例如烷基）取代的苯环）。作为所 述单乙烯基取代的芳香族化合物的具体例，可以列举苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、 乙烯基二甲苯等。作为所述共轭二烯化合物的具体例，可以列举1，3-丁二烯、异戊二烯等。 这样的嵌段共聚物可以单独使用一种或者将两种以上组合使用作为基础聚合物。
[0052] 所述嵌段共聚物中的Α链段（硬链段）中，优选所述单乙烯基取代的芳香族化合 物（可以将两种以上组合使用）的共聚比例为70质量％以上（更优选90质量％以上，可 以实质上为100质量％)。所述嵌段共聚物中的B链段（软链段）中，优选所述共轭二烯化 合物（可以将两种以上组合使用）的共聚比例为70质量％以上（更优选90质量％以上， 可以实质上为1〇〇质量％ )。通过所述嵌段共聚物，可以实现更高性能的粘合制品。
[0053] 所述嵌段共聚物可以为二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、放射状（radial)共聚物、 它们的混合物等形态。三嵌段共聚物和放射状共聚物中，优选在聚合物链的末端配置A链 段（例如苯乙烯嵌段）。这是因为：配置在聚合物链的末端的A链段容易聚集而形成域，由 此可以形成假交联结构，从而提高粘合剂的凝聚性。
[0054] 作为在此所公开的技术中的嵌段共聚物，从对被粘物的粘合力（剥离强度）的观 点考虑，可以优选使用二嵌段共聚物比率为30质量％以上（更优选40质量％以上，进一步 优选50质量％以上，特别优选60质量％以上，典型地为65质量％以上）的嵌段共聚物。 从剥离强度的观点考虑，特别优选二嵌段共聚物比率为70质量％以上的嵌段共聚物。另 夕卜，从凝聚性等观点考虑，可以优选使用二嵌段共聚物比率为90质量％以下（更优选85质 量％以下，例如80质量％以下）的嵌段共聚物。例如，优选二嵌段共聚物比率为60?85 质量％的嵌段共聚物，更优选二嵌段共聚物比率为70?85质量％ (例如70?80质量％ ) 的嵌段共聚物。
[0055] 〈苯乙烯类嵌段共聚物〉
[0056] 在此所公开的技术的一个优选方式中，上述基础聚合物为苯乙烯类嵌段共聚物。 例如，优选上述基础聚合物含有苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物和苯乙烯丁二烯嵌段共聚物中 的至少一种的方式。粘合剂中所含的苯乙烯类嵌段共聚物中，优选苯乙烯异戊二烯嵌段共 聚物的比例为70质量％以上、或者苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的比例为70质量％以上、或者 苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的合计比例为70质量％以上。在 一个优选方式中，上述苯乙烯类嵌段共聚物实质上全部（例如95?100质量％)为苯乙烯 异戊二烯嵌段共聚物。在另一个优选方式中，上述苯乙烯类嵌段共聚物实质上全部（例如 95?100质量％ )为苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。通过这样的组成，可以更好地发挥应用在 此所公开的技术的效果。
[0057] 上述苯乙烯类嵌段共聚物可以是二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、放射状（radial) 共聚物、它们的混合物等形态。三嵌段共聚物和放射状共聚物中，优选在聚合物链的末端配 置苯乙烯嵌段。这是因为：配置在聚合物链的末端的苯乙烯嵌段容易聚集而形成苯乙烯域， 由此可以形成假交联结构，从而提高粘合剂的凝聚性。作为在此所公开的技术中使用的苯 乙烯类嵌段共聚物，从对被粘物的粘合力（剥离强度）的观点考虑，可以优选使用二嵌段共 聚物比率为30质量％以上（更优选40质量％以上，进一步优选50质量％以上，特别优选 60质量％以上，典型地为65质量％以上）的苯乙烯类嵌段共聚物。也可以为二嵌段共聚物 比率为70质量％以上（例如75质量％以上）的苯乙烯类嵌段共聚物。另外，从凝聚性等 观点考虑，可以优选使用二嵌段共聚物比率为90质量％以下（更优选85质量％以下，例如 80质量％以下）的苯乙烯类嵌段共聚物。从应用在此所公开的技术而均衡地兼顾多种粘 合特性（耐回弹性、高温凝聚性、剥离强度等）的观点考虑，优选二嵌段共聚物比率为60? 85质量％的苯乙烯类嵌段共聚物，更优选二嵌段共聚物比率为70?85质量％ (例如70? 80质量％ )的苯乙烯类嵌段共聚物。
[0058] 上述苯乙烯类嵌段共聚物的苯乙烯含量例如可以为5?40质量％。从凝聚性的观 点考虑，通常优选苯乙烯含量为10质量％以上（更优选大于10质量％，例如12质量％以 上）的苯乙烯类嵌段共聚物。另外，从剥离强度的观点考虑，优选苯乙烯含量为35质量％ 以下（典型地为30质量％以下，更优选25质量％以下），特别优选20质量％以下（典型地 为小于20质量％，例如18质量％以下）。从更好地发挥应用在此所公开的技术的效果（例 如提高耐回弹性和剥离强度的效果）的观点考虑，例如，可以优选采用苯乙烯含量为12质 量％以上且低于20质量％的苯乙烯类嵌段共聚物。
[0059] 〈增粘树脂〉
[0060] 在此所公开的粘合剂优选除了上述基础聚合物以外还含有增粘树脂。作为增粘树 月旨，可以使用选自石油树脂、苯乙烯类树脂、香豆酮-茚树脂、萜烯树脂、改性萜烯树脂、松 香类树脂、松香衍生物树脂、酮类树脂等公知的各种增粘树脂的一种或两种以上。
[0061] 作为石油树脂的例子，可以列举脂肪族类（C5类）石油树脂、芳香族类（C9类）石 油树脂、脂肪族/芳香族共聚类（C5/C9类）石油树脂、它们的氢化物（例如，对芳香族类石 油树脂进行加氢而得到的脂环族类石油树脂）等。
[0062] 作为苯乙烯类树脂的例子，可以列举以苯乙烯的均聚物作为主要成分的树脂、以 α-甲基苯乙烯的均聚物作为主要成分的树脂、以乙烯基甲苯的均聚物作为主要成分的树 月旨、以在单体组成中含有苯乙烯、α -甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的两种以上的共聚物作为 主要成分的树脂（例如以甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物作为主要成分的甲基苯乙烯 /苯乙烯共聚物树脂）等。
[0063] 作为香豆酮-茚树脂，可以使用含有香豆酮和茚作为构成树脂骨架（主链）的单 体成分的树脂。作为树脂骨架中可以含有的香豆酮和茚以外的单体成分，可以例示苯乙烯、 α-甲基苯乙烯、甲基茚、乙烯基甲苯等。
[0064] 作为萜烯树脂的例子，可以列举：α-菔烯聚合物、β_菔烯聚合物、松油精（? > f >)聚合物等。作为改性萜烯树脂的例子，可以列举将上述萜烯树脂改性（酚改性、苯 乙烯改性、加氢改性、烃改性等）而得到的改性萜烯树脂。具体地可以例示：萜烯酚树脂、苯 乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。
[0065] 所述"萜烯酚树脂"是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物，是包括萜烯与酚化合物 的共聚物（萜烯-酚共聚物树脂）和将萜烯的均聚物或共聚物（萜烯树脂，典型地是未改 性萜烯树脂）进行酚改性而得到的物质（酚改性萜烯树脂）双方的概念。作为构成所述萜 烯酚树脂的萜烯的优选例，可以列举α -菔烯、β -菔烯、苎烯（包括d形式、1形式以及d/ 1形式（松油精））等单萜。
[0066] 作为松香类树脂的具体例，可以列举：脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香 (生松香）；通过氢化、歧化、聚合等将这些未改性松香改性而得到的改性松香（氢化松香、 歧化松香、聚合松香、其它化学修饰的松香等）等。另外，作为松香衍生物树脂的例子，可以 列举：用醇类将未改性松香酯化而得到的物质（即松香的酯化物）、用醇类将改性松香（氢 化松香、歧化松香、聚合松香等）酯化而得到的物质（即改性松香的酯化物）等松香酯类； 用不饱和脂肪酸将未改性松香或改性松香（氢化松香、歧化松香、聚合松香等）改性而得到 的不饱和脂肪酸改性松香类；用不饱和脂肪酸将松香酯类改性而得到的不饱和脂肪酸改性 松香酯类；将未改性松香、改性松香（氢化松香、歧化松香、聚合松香等）、不饱和脂肪酸改 性松香类或者不饱和脂肪酸改性松香酯类中的羧基进行还原处理而得到的松香醇类；未改 性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类（特别是松香酯类）的金属盐；松香类（未改 性松香、改性松香、各种松香衍生物等）与酚利用酸催化剂进行加成热聚合而得到的松香 酚树脂；等。
[0067] 在此所公开的粘合剂优选含有软化点120°C以上的增粘树脂TH作为上述增粘树 脂。从耐回弹性、高温凝聚性的观点考虑，增粘树脂T H的软化点优选125°C以上，更优选 130°C以上，进一步优选135°C以上（例如140°C以上）。另外，从对被粘物的剥离强度等观 点考虑，增粘树脂T H的软化点通常为200°C以下是适当的，优选180°C以下，更优选170°C以 下（例如160°C以下）。
[0068] 在此所说的增粘树脂的软化点定义为基于JIS K5902和JIS K2207规定的软化点 试验方法（环球法）测定的值。具体而言，将试样在尽可能低的温度下迅速熔融，将熔融物 充满置于平坦金属板上的环中并注意不起泡。冷却后，使用稍微加热的小刀将从包含环的 上端的平面隆起的部分切除。接着，将支撑器（环台）放入直径85mm以上、高度127mm以上 的玻璃容器（加热浴）中，注入甘油直到深度达到90mm以上。接着，将钢球（直径9. 5mm、重 量3. 5g)与充满了试样的环以相互不接触的方式浸入甘油中，将甘油的温度在20°C ±5°C 保持15分钟。接着，将钢球载置到环中的试样的表面中央，将其置于支撑器上的恒定位置。 接着，将从环的上端至甘油面的距离保持为50mm，放置温度计，使温度计的汞球的中心位置 与环的中心为相同高度，并加热容器。加热时使用的本生灯的火焰位于容器底部的中心与 边缘的中间，使加热均衡。另外，加热开始后达到40°C后的浴温上升的比例必须是每分钟 5. 0°C ±0.5°C。试样逐渐软化并从环中流下，读取最终接触底板时的温度，将其作为软化 点。软化点的测定同时进行两次以上，并取其平均值。
[0069] 〈增粘树脂THK1>
[0070] 在此所公开的技术的一个优选方式中，所述增粘树脂TH可以含有具有芳香环并且 羟值为30mgK0H/g以下的增粘树脂T HK1。由此，可以有效地改善耐回弹性和高温凝聚性。增 粘树脂THK1可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0071 ] 增粘树脂THK1的轻值优选小于10mgK0H/g，更优选小于5mgK0H/g，进一步优选小于 3mgK0H/g。可以优选使用例如羟值小于lmgKOH/g或者未检测到羟基的增粘树脂THK1。
[0072] 作为具有芳香环的增粘树脂的例子，可以列举上述的芳香族类石油树脂、脂肪族/ 芳香族共聚类石油树脂、苯乙烯类树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、酚改性萜 烯树脂、松香酚树脂等。其中，可以采用软化点为120°C以上（优选130°C以上，例如135°C 以上）并且羟值为30mgK0H/g以下（优选小于5mgK0H/g，例如小于lmgKOH/g)的增粘树脂 作为增粘树脂T HK1。
[0073] 在此，作为上述羟值的值，可以采用通过JIS K0070 :1992规定的电位滴定法测定 的值。具体的测定方法如下所示。
[0074][羟值的测定方法]
[0075] 1.试剂
[0076] (1)作为乙酰化试剂，使用取乙酸酐约12. 5g(约11. 8ml)，向其中加入吡啶将总量 调节为50mL，并充分搅拌而得到的试剂。或者，使用取乙酸酐约25g(约23. 5ml)，向其中加 入吡啶将总量调节为l〇〇mL，并充分搅拌而得到的试剂。
[0077] (2)作为测定试剂，使用0. 5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。
[0078] (3)此外，准备甲苯、卩比陡、乙醇和蒸馏水。
[0079] 2.操作
[0080] (1)精确称取约2g试样到平底烧瓶中，加入乙酰化试剂5mL和吡啶10mL，并安装 空气冷凝管。
[0081] (2)将上述烧瓶在100°C的浴中加热70分钟，然后自然冷却，从冷凝管的上部加入 35mL甲苯作为溶剂并搅拌，然后加入lmL蒸馏水并搅拌，由此将乙酸酐分解。为使分解完 全，再次在浴中加热10分钟，然后自然冷却。
[0082] (3)用乙醇5ml洗涤冷凝管，拆除。然后加入50mL吡啶作为溶剂并搅拌。
[0083] (4)使用全量吸移管加入25mL0. 5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。
[0084] (5)用0. 5mol/L氢氧化钾乙醇溶液进行电位滴定。将所得滴定曲线的拐点作为终 点。
[0085] (6)空白试验中进行上述（1)?（5)但不加入试样。
[0086] 3.计算
[0087] 由下式计算羟值：
[0088]

【权利要求】
1. 一种粘合制品，其具备片状基材和设置在该基材的至少一个表面上的粘合剂层，其 中， 包含各自具备所述基材和所述粘合剂层的第一粘合构件和第二粘合构件， 所述第一粘合构件和所述第二粘合构件通过从至少一个方向进行切断而相互可以分 离地构成，并且通过切断形成的各个切断端面彼此面对， 所述粘合剂为橡胶类粘合剂， 所述基材为无纺布基材。
2. 如权利要求1所述的粘合制品，其中， 通过以下方法测定的粘连强度小于1. 0N， [粘连强度测定方法] 准备在所述粘合剂层的粘合面贴合有剥离性支撑体的试验片；将该试验片在50°C保 存3天；然后，在温度23°C、相对湿度50%、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件 下从该剥离性支撑体上仅将该粘合制品中的所述第一粘合构件剥离；测定此时的剥离强度 作为粘连强度。
3. 如权利要求1或2所述的粘合制品，其中，对不锈钢板的180度剥离粘合力为 15N/20mm 以上。
4. 如权利要求1?3中任一项所述的粘合制品，其中，所述橡胶类粘合剂含有单乙烯基 取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物。
5. 如权利要求4所述的粘合制品，其中，所述嵌段共聚物的二嵌段共聚物比率为60质 量％以上。
6. 如权利要求1?5中任一项所述的粘合制品，其中，所述无纺布基材的基重为10? 30g/m2、厚度为10?150 μ m并且松密度为0· 20?0· 50g/cm3。
7. 如权利要求1?6中任一项所述的粘合制品，其中，所述粘合剂层的厚度为20 μ m以 上且120 μ m以下。
8. 如权利要求1?7中任一项所述的粘合制品，其中，所述粘合剂含有软化点120°C以 上的增粘树脂。
9. 如权利要求1?8中任一项所述的粘合制品，其用于将移动式设备的部件接合。
10. -种带剥离衬垫粘合制品，其具备权利要求1?9中任一项所述的粘合制品和用于 保护该粘合剂层的粘合面的剥离衬垫。
【文档编号】C09J153/02GK104250534SQ201410286231
【公开日】2014年12月31日 申请日期:2014年6月24日 优先权日:2013年6月28日
【发明者】冈田吉弘, 西山直幸, 高桥亚纪子 申请人:日东电工株式会社