粘合剂组合物、粘合剂和粘合片的制作方法

专利名称：粘合剂组合物、粘合剂和粘合片的制作方法
技术领域：
本发明涉及粘合剂组合物、粘合剂和粘合片。特别地，涉及即使在省略了干燥处理的情况下，初期粘合力受控，再剥离性优异，并且规定环境下的耐久性也优异的用于构成粘合剂层的粘合剂组合物、粘合剂和使用了这样的粘合剂的粘合片。
背景技术：
以往，液晶显示装置的制造通过对在2片玻璃板之间夹持着液晶成分的液晶单元的表面层叠偏振片而进行。该偏振片的层叠通过使在偏振片的单面设置的粘合剂层与液晶单元的表面抵接后，实施挤压而进行，要求规定的粘合特性、耐久性。另一方面，对液晶单元层叠偏振片时，由于贴合错误等理由而产生再贴合的情形， 还要求防止对于液晶单元的糊残留，具有规定的再剥离性。因此，提出了对于丙烯酸系聚合物配合规定量的光固化性成分(紫外线固化成分)、热固化成分和单体型硅烷偶联剂(烷氧基硅烷部分没有水解缩合的硅烷偶联剂)而成的压敏粘接剂组合物(例如，参照专利文献1)。更具体地，公开了相对于丙烯酸系共聚合物100质量份，含有作为光固化性成分的活性能量线固化型化合物1 100质量份和作为热交联成分的交联剂0. 01 20质量份的粘合性材料。此外，还公开了相对于该粘合性材料的固态成分100质量份，配合单体型硅烷偶联剂0. 001 10质量份，照射活性能量线而成的粘合剂，记载了该粘合剂能够耐久性良好地将偏振片与液晶单元等粘合，耐漏光性、再剥离性优异。此外，为了改善对于液晶元件的糊残留性等，提出了对于丙烯酸系聚合物配合规定的聚合物型硅烷偶联剂、交联剂等而成的液晶元件用压敏粘合剂组合物(例如，参照专利文献2)。更具体地，是相对于(1)丙烯酸系聚合物100重量份，配合(2)分别具有作为对于无机物的官能团的烷氧基、作为对于有机物的官能团的环氧基和作为对于丙烯酸系聚合物的官能团的聚醚基等的聚合物型硅烷偶联剂0. 001 4重量份和( 异氰酸酯系交联剂 0. 001 10重量份而成的液晶元件用压敏粘合剂组合物。此外，为了改善偏振片的泛白(白抜It)性等，提出了包含规定的多种丙烯酸系树脂、规定的硅酮低聚物和热交联剂的粘合剂，使用了该粘合剂的偏振片(例如，参照专利文献3) O更具体地，提出了含有(1)来自丙烯酸丁酯等单体成分的重均分子量为100万 200万的第1丙烯酸系树脂、( 来自丙烯酸等极性单体成分的重均分子量为5万 50万的第2丙烯酸系树脂、(3)含有2 100个来自规定的烷氧基硅烷化合物的结构单元的硅酮低聚物和(4)热交联剂而成的粘合剂，使用了该粘合剂的偏振片。专利文献
专利文献1 特开2006-235568号公报(专利权利要求等)专利文献2 专利第3498158号公报(专利权利要求等)专利文献3 特开2006-316256号公报(专利权利要求等)

发明内容
但是，专利文献1的粘合剂组合物，由于也包含热交联剂，因此用于使其完结的长时间(7天左右)的干燥处理是必要的。另一方面，从该粘合剂组合物简单地将热交联剂成分除去的情况下，发现了起因于凝聚力不足，有时粘合力增大，再剥离性变差，或在被粘合体产生糊残留的问题。此外，专利文献2的粘合剂组合物、专利文献3中公开的粘合剂组合物，为了与聚合物型硅烷偶联剂反应，提高凝聚力，配合了热交联剂，与专利文献1同样地，长时间的干燥处理是必要的。此外，各自没有利用光固化反应，使用了聚合物型硅烷偶联剂和热交联剂的组合， 因此还发现了即使实施了干燥处理后，初期粘合力容易升高，获得足够的再剥离性变得困难的问题。更具体地，如专利文献2的实施例中公开那样，发现了即使实施了 7天的干燥处理的情况下，初期粘合力(初期粘合强度)的值过高，为1500 1900g/25mm的问题。因此，本发明人等鉴于以上的实际情况，认真努力研究，结果发现通过在包含作为 ⑶成分的光固化性成分的粘合剂组合物中配合规定量的作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物(也有时称为低聚物型硅烷偶联剂)，即使省略干燥处理，也将初期粘合力控制在规定范围，应用于光学膜等的情况下，再剥离性优异，并且在耐久性试验中也获得良好的结果，从而完成了本发明。S卩，本发明的目的在于提供用于得到即使省略了干燥处理的情况下，初期粘合力受控，再剥离性、耐久性等优异的粘合剂层的粘合剂组合物，粘合剂和使用了这样的粘合剂的粘合片。根据本发明，提供粘合剂组合物，其为包含作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作为(B)成分的光固化性成分的粘合剂组合物，其特征在于，含有硅烷偶联剂的水解缩合物(低聚物型硅烷偶联剂)作为(C)成分，并且相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使该作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量为0. 001 10重量份的范围内的值，能够解决上述的问题。S卩，根据本发明的粘合剂组合物的配合，由于包含作为(B)成分的光固化性成分 (活性能量线固化型化合物)和作为(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂，因此通过照射活性能量线，能够得到即使在省略了干燥处理的情况下，也将初期粘合力控制在规定范围，再剥离性优异，并且耐久性也优异的粘合剂。此外，如果是本发明的粘合剂组合物，由于包含作为(B)成分的光固化性成分，能够将得到的粘合剂的初期粘合力、在高温、湿热和高温 低温之间变化的环境下的耐久性调节到更适合的范围，并且能够省略或者缩短干燥期间。此外，构成本发明的粘合剂组合物时，优选含有硅烷偶联剂的非水解物(有时称为单体型硅烷偶联剂)作为(C')成分，并且相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使该作为(C')成分的硅烷偶联剂的非水解物的含量为0.001 10重量份的范围内的值。这样通过将(C)成分和(C')成分并用，能够将由粘合剂组合物得到的粘合剂的初期粘合力调节到更适合的范围，进而能够获得更优异的耐久性。再有，如果是(C)成分和(C')成分的并用，判明能够消除(C')成分单独使用时产生的初期粘合力容易升高的问题。此外，构成本发明的粘合剂组合物时，将(C)成分的含量记为Tl，将(C')成分的含量记为T2时，优选使T1/T2的比率为0. 01 99的范围内的值。通过这样控制(C)成分和(C')成分的配合比率，能够将由粘合剂组合物得到的粘合剂的初期粘合力调节到更适合的范围，并且能够获得更优异的耐久性。此外，构成本发明的粘合剂组合物时，优选作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物是第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物的混合物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物包含来自(甲基)丙烯酸酯单体的结构部分和来自含有羟基的乙烯基单体的结构部分，并且第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物包含来自(甲基)丙烯酸酯单体的结构部分和来自含有羧基的乙烯基单体的结构部分。通过这样构成，由粘合剂组合物得到的粘合剂的初期粘合力的控制变得更良好， 并且能够防止随着时间的经过，粘合力过度地变化。此外，构成本发明的粘合剂组合物时，优选使作为(B)成分的光固化性成分的含量相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为1 25重量份的范围内的值。通过这样控制(B)成分的含量，能够将由粘合剂组合物得到的粘合剂的粘合力、 储能模量(貯蔵弾性率)调节到更适合的范围。此外，构成本发明的粘合剂组合物时，优选含有抗静电剂作为⑶成分，并且使该抗静电剂的含量相对于作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为0. 05 15 重量份的范围内的值。通过这样含有抗静电剂，能够有效地抑制例如返工时的静电的产生。此外，构成本发明的粘合剂组合物时，还包含作为(D)成分的抗静电剂的分散助剂，并且该分散助剂为亚烷基二醇二烷基醚，使作为(D)成分的抗静电剂和亚烷基二醇二烷基醚的添加比例(摩尔比)为30 70 70 30的范围内的值。通过这样包含使用了规定的分散助剂的抗静电剂，抗静电剂的分散性显著改善， 即使比较少量的配合，也能够有效地抑制静电的产生。此外，本发明的另一方案涉及粘合剂，其为使粘合剂组合物进行光固化而成的粘合剂，其特征在于，经过下述工序(1) C3)而形成。(1)准备粘合剂组合物的工序，该粘合剂组合物是包含作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作为(B)成分的光固化性成分的粘合剂组合物，配合硅烷偶联剂的水解缩合物作为(C)成分，并且使该作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量相对于作为 (A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为0. 001 10重量份的范围内的值；(2)对剥离膜涂布粘合剂组合物的工序；和(3)以50 lOOOmJ/cm2的范围内的照射量照射活性能量线，得到粘合剂的工序。
S卩，通过这样构成，能够得到即使在省略了干燥处理的情况下，再剥离性也优异， 并且在高温、湿热和高温·低温之间变化的环境下耐久性也优异的粘合剂。此外，本发明的另一方案涉及粘合片，其在基材上具有包含上述粘合剂的粘合剂层而成。S卩，通过这样地构成，能够得到即使在省略了干燥处理的情况下，再剥离性也优异，并且在规定环境下耐久性也优异的粘合片。此外，构成本发明的粘合片时，优选基材为光学膜基材，并且在该光学膜基材的至少一方具有粘合剂层。通过这样构成，能够得到即使省略了干燥处理的情况下，再剥离性也优异，并且在规定环境下耐久性也优异的具有光学膜基材的粘合片。再有，本发明中，剥离膜也定义为基材的一种，从防止与光学膜基材等的混同的观点出发，将光学膜基材等称为“基材”，对于剥离膜，有时不称为“基材”而只称为剥离膜。此外，构成本发明的粘合片时，优选基材为剥离膜，并且对于粘合剂层的该剥离膜的相反面，层叠另外的剥离膜而成。通过这样构成，能够得到即使省略了干燥处理的情况下，再剥离性也优异，并且在规定环境下耐久性也优异的具有光学膜基材的粘合片，而且能够改善粘合片的处理性。


图1是为了说明硅烷偶联剂的含量与粘合力的关系而提供的图。图2是为了说明涂布经过时间与初期粘合力的关系而提供的图。图3(a) (d)是为了说明粘合剂组合物等的使用方式和粘合片的制造方法而提供的简要图。图4是为了说明粘合剂组合物等的使用方式而提供的另外的简要图。附图标记的说明1 粘合剂组合物的涂布层、2 剥离膜、10 粘合剂(层)、100 粘合片、101 基材、 200 被粘合体
具体实施例方式[第1实施方式]本发明的第1实施方式涉及粘合剂组合物，其是包含作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物、作为(B)成分的光固化性成分的粘合剂组合物，其特征在于，含有硅烷偶联剂的水解缩合物(低聚物型硅烷偶联剂)作为(C)成分，并且相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使该作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量为 0. 001 10重量份的范围内的值。以下适当参照附图对本发明的第1实施方式具体地说明。1.作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物(1)种类首先，本发明中，所谓(甲基)丙烯酸酯，意味着丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的两者。作为本发明的(甲基)丙烯酸酯聚合物的结构单元的(甲基)丙烯酸酯，优选使用烷基的碳原子数为1 20的范围内的值的(甲基)丙烯酸酯。其原因在于，如果(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子数为比20大的值，由于侧链之间取向、结晶，有时得到的组合物的粘合性丧失。另一方面，如果该烷基的碳原子数小， 储能模量变大，相反地有时耐久性变得不足。作为这样的(甲基)丙烯酸酯，可以列举来自例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、 (甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉十四烷基酯、(甲基) 丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯等的至少一种的(甲基)丙烯酸酯。再有，从将制成粘合剂时的储能模量调节到更适合的范围的观点出发，更优选使 (甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳原子数为2 18的范围内的值，进一步优选为3 12的范围内的值。此外，也优选使用分子内具有官能团的乙烯基单体。例如，优选包含羟基、羧基、氨基、酰氨基的至少1种作为官能团，作为具体例，可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基) 丙烯酸单乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、 马来酸、衣康酸、柠康酸等烯键式不饱和羧酸等。再有，只要是不损害本发明的效果的范围，也可使用具有碳原子数比20大的烷基的(甲基)丙烯酸酯等单体。此外，在(甲基)丙烯酸酯聚合物中，相对于共聚时的单体成分的全体量，优选使烷基的碳原子数为1 20的范围内的值的(甲基)丙烯酸酯单体的配合量为70 99. 5 重量％的范围内的值。其理由在于如果该(甲基)丙烯酸酯单体的配合量为小于70重量％的值，有时与其他共聚成分的相溶性降低，光学物性、耐久性容易降低。另一方面，是因为如果该(甲基)丙烯酸酯单体的配合量超过99. 5重量％，有时与硅烷偶联剂等助剂之间的相互作用变弱，耐久性容易降低。因此，(甲基)丙烯酸酯聚合物中，相对于各个共聚时的单体成分的全体量，更优选使烷基的碳原子数为1 20的范围内的值的(甲基)丙烯酸酯单体的配合量为80 99 重量％的范围内的值，进一步优选为90 98. 5重量％的范围内的值。再有，所谓烷基的碳原子数为1 20的范围内的值的(甲基)丙烯酸酯，意味着如例如(甲基)丙烯酸甲酯这样在分子内不具有羟基、羧基、氨基和酰氨基的(甲基)丙烯酸酯。此外，上述的共聚比表示由作为各结构单元的单体的进料量算出的理论值。此外，对于共聚形态无特别限制，可以是无规、嵌段、接枝共聚物的任一种。此外，优选地，作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物是第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物的混合物，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物包含来自(甲基)丙烯酸酯单体的结构部分和来自含有羟基的乙烯基单体的结构部分，并且第2 (甲基) 丙烯酸酯聚合物包含来自(甲基)丙烯酸酯单体的结构部分和来自含有羧基的乙烯基单体的结构部分。其原因在于，通过这样地构成，由粘合剂组合物得到的粘合剂的初期粘合力的控制变得更加良好，并且能够使耐久性更优异。S卩，通过将第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物并用，由于 (甲基)丙烯酸酯聚合物中的羟基和羧基，低聚物型硅烷偶联剂的反应性和低聚物型硅烷偶联剂的水解速度的控制变得容易，能够整体上使粘合特性稳定。此外，作为第1(甲基)丙烯酸酯聚合物中的分子内具有羟基的乙烯基单体，可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等的一种单独或二种以上的组合。此外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物中，相对于将其共聚时的单体成分的全部量，优选使含有羟基的乙烯基单体的配合量为0. 5 20重量％的范围内的值。其原因在于，如果含有羟基的乙烯基单体的配合量为小于0.5重量％的值，有时使将低聚物型硅烷偶联剂的水解速度调节到适合的范围的添加效果显现变得困难。另一方面，原因在于，如果含有羟基的乙烯基单体的配合量超过20重量％，相对地烷基的碳原子数为1 20的范围内的值的(甲基)丙烯酸酯单体的配合量减少，有时共聚成分间的相溶性降低，得到的粘合剂中的光学物性、耐久性容易降低。因此，相对于将第1(甲基)丙烯酸酯聚合物共聚时的单体成分的全部量，更优选使含有羟基的乙烯基单体的配合量为1 10重量％的范围内的值，进一步优选为1. 5 8 重量％的范围内的值。此外，作为第2(甲基)丙烯酸酯聚合物中的分子内具有羧基的乙烯基单体，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯键式不饱和羧酸等的一种单独或二种以上的组合。此外，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物中，相对于将其共聚时的单体成分的全部量，优选使含有羧基的乙烯基单体的配合量为1 30重量％的范围内的值。其原因在于，如果含有羧基的乙烯基单体的配合量为小于1重量％的值，有时无法显现耐久性改善的添加效果。另一方面，是因为如果含有羧基的乙烯基单体的配合量超过30重量％，有时得到的粘合剂中的光学物性、再剥离性容易降低。因此，相对于将第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物共聚时的单体成分的全部量，更优选使含有羧基的乙烯基单体的配合量为2 10重量％的范围内的值，进一步优选为3 8重量％的范围内的值。此外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物中，也优选在规定量的范围含有上述的单体以外的共聚成分。可以列举例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、 N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类；(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯等的一种单独或二种以上的组合。再有，含有上述的单体以外的共聚成分的情况下，相对于分别将第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2(甲基)丙烯酸酯聚合物共聚时的单体成分的全部量，优选使其配合量为 0. 01 10重量％。(2)配合比此外，关于构成作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的第1和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物的配合比，优选使第1(甲基)丙烯酸酯聚合物/第2(甲基)丙烯酸酯聚合物所示的配合比(重量基准)为99/1 60/40的范围内的值。其原因在于，如果该配合比大于99/1，有时第2(甲基)丙烯酸酯聚合物的添加效果无法显现。另一方面，是因为如果该配合比小于60/40，有时再剥离性、光学特性等下降。因此，构成作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物时，更优选使第1(甲基)丙烯酸酯聚合物/第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物所示的配合比(重量基准)为96/4 80/20 的范围内的值，进一步优选为93/7 88/12的范围内的值。(3)重均分子量此外，优选使构成作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量为10万 220万的范围内的值。其原因在于，如果(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量为小于10万的值，有时耐久性变得不足。另一方面，是因为如果(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量为超过了 220万的值，有时控制由粘度增大等引起的加工适合性的下降变得困难，乃至抗静电性下降。因此，更优选使(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量为50万 200万的范围内的值，进一步优选为100万 180万的范围内的值。再有，该重均分子量可采用凝胶渗透色谱(GPC)法，作为基于聚苯乙烯换算的平均分子量而测定。2.作为(B)成分的光固化性成分此外，本发明的粘合剂组合物，其特征在于，包含作为(B)成分的光固化性成分。其原因在于，通过包含该光固化性成分，能够将使其光固化而制成粘合剂时的粘合力、储能模量调节到更为适合的范围，并且能够省略或缩短干燥期间。因此，通过作为⑶成分的光固化性成分与作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物(低聚物型硅烷偶联剂)等的组合，如图1中所示的特性曲线A所示，将初期粘合力控制到规定范围内的值，并且如图2中所示的特性曲线A所示，涂布经时引起的粘合特性的变化变少，结果即使是省略了干燥处理的情况下，也能够获得优异的再剥离性、耐久性。(1)种类作为该光固化性成分，适合使用例如重均分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系单体、丙烯酸酯系低聚物和将具有(甲基)丙烯酰基的基团导入侧链的丙烯酸酯系聚合物(以下有时称为“丙烯酸酯加成聚合物”)等。此外，作为该重均分子量小于1000的多官能(甲基)丙烯酸酯系单体，可以使用2官能至6官能的各种多官能(甲基)丙烯酸酯系单体。更具体地，可以列举1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯的二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯、9，9-双丙烯酰氧基乙氧基)苯基]荧烷等2官能型多官能 (甲基)丙烯酸酯系单体，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯等3官能型多官能(甲基)丙烯酸酯系单体、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能型，例如丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型多官能(甲基) 丙烯酸酯系单体，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型多官能(甲基)丙烯酸酯系单体等的一种单独或2种以上的组合。此外，作为这样的多官能(甲基)丙烯酸酯系单体，优选在骨架结构中具有环状结构，例如碳环式结构和杂环式结构或者任一方的环状结构。作为这样的多官能(甲基)丙烯酸酯系单体，例如二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯等具有异氰脲酸酯结构的多官能(甲基) 丙烯酸酯系单体，二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二 (甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯等。这些中，特别优选具有异氰脲酸酯结构的多官能(甲基)丙烯酸酯系单体。再有，多官能(甲基)丙烯酸酯系单体的分子量(计算值)通常为小于1000。此外，优选使丙烯酸酯系低聚物的重均分子量(采用GPC法测定的标准聚甲基丙烯酸甲酯粒子换算值)为50000以下的值。其原因在于，如果为该重均分子量，不仅与多官能(甲基)丙烯酸酯系单体的相容性变得良好，而且作为光固化性成分，能够获得规定的光固化反应速度。因此，更优选使丙烯酸酯系低聚物的重均分子量为1000 50000的范围内的值， 进一步为3000 40000的范围内的值。此外，作为这样的丙烯酸酯系低聚物的实例，可以列举聚酯丙烯酸酯系、环氧丙烯酸酯系、氨基甲酸酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、硅酮丙烯酸酯系寸。其中，作为聚酯丙烯酸酯系低聚物，例如，可通过用(甲基)丙烯酸将由多元羧酸和多元醇的缩合得到的两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基进行酯化，或者通过用(甲基)丙烯酸将使氧化烯加成于多元羧酸而得到的低聚物的末端的羟基进行酯化而得到。此外，环氧丙烯酸酯系低聚物，例如，可通过使(甲基)丙烯酸与分子量比较低的双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂的环氧乙烷环反应，进行酯化而得到。此外，还可使用将该环氧丙烯酸酯系低聚物部分地用二元羧酸酐改性的羧基改性型的环氧丙烯酸酯低聚物。此外，氨基甲酸酯丙烯酸酯系低聚物，例如，可通过用(甲基)丙烯酸将由聚醚多元醇、聚酯多元醇与多异氰酸酯的反应得到的聚氨酯低聚物进行酯化而得到，多元醇丙烯酸酯系低聚物可通过用(甲基)丙烯酸将聚醚多元醇的羟基酯化而得到。此外，作为丙烯酸酯加成聚合物，例如，可通过使用在上述(甲基)丙烯酸酯聚合物中说明的(甲基)丙烯酸酯和分子内具有官能团的单体的聚合物，使具有(甲基)丙烯酰基和与该官能团反应的基团的化合物与该聚合物的官能团的一部分反应而得到。此外，优选使这样的丙烯酸酯加成聚合物的重均分子量(采用GPC法测定的标准苯乙烯粒子换算值)通常为50万 200万的范围内的值。(2)含量此外，作为⑶成分的光固化性成分的含量，相对于作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，优选为1 25重量份的范围内的值。其原因在于，如果光固化性成分的含量为小于1重量份的值，使制成粘合剂时的粘合力、储能模量提高变得困难。另一方面，是因为如果光固化性成分的含量为超过了 25重量份的值，有时与其他成分相分离，维持制成粘合剂时的光学的特性变得困难，应用于光学膜基材变得困难。因此，更优选使光固化性成分的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为5 20重量份的范围内的值，进一步优选为10 15重量份的范围内的值。再有，紫外线固化等的情况下，为了更迅速且确实地使其固化，在考虑光固化性成分的含量的同时，还要考虑后述的光聚合引发剂的含量。(3)光聚合引发剂此外，用紫外线等使作为(B)成分的光固化性成分固化时，为了引发反应，优选添加光聚合引发剂。作为该光聚合引发剂，可以列举苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、 苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、 2，2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对-苯基二苯甲酮、4，4’ - 二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4_ 二甲基噻吨酮、2，4_ 二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对-二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-U4_(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等的一种单独或二种以上的组合。此外，相对于光固化性成分100重量份，优选使这样的光聚合引发剂的含量为1 30重量份的范围内的值。其原因在于，如果该光聚合引发剂的含量为小于1重量份的值，制成粘合剂时有时无法获得适度的交联密度。另一方面，是因为如果该光聚合引发剂的含量超过30重量份，在粘合剂中配合时，有时光聚合引发剂容易渗出，物性容易降低。
因此，相对于光固化性成分100重量份，更优选使光聚合引发剂的含量为5 20 重量份的范围内的值，进一步优选为7. 5 15重量份的范围内的值。3.作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物(1)种类此外，其特征在于，在本发明的粘合剂组合物中含有硅烷偶联剂的水解缩合物 (低聚物型硅烷偶联剂)作为(C)成分。S卩，该硅烷偶联剂的水解缩合物，通过在粘合剂组合物中配合，例如，有助于使液晶单元等由玻璃构成的对象物与偏光膜等光学膜基材的密合性有效地改善。此外，如果是这样的作为(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂，通过与作为(B)成分的光固化性成分等组合，如图1所示的特性曲线A中所示，能够将初期粘合力控制到规定范围内的值，并且如图2所示的特性曲线A中所示，涂布经时引起的粘合特性的变化变小，结果能够获得优异的再剥离性、耐久性。其中，作为该硅烷偶联剂的水解缩合物，优选是分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物的水解缩合物，与粘合剂组合物的相容性好，并且具有光透过性。更具体地，优选使用乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷等的水解缩合物。其中，作为特别优选的硅烷偶联剂的水解缩合物，可以列举3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物等。此外，该硅烷偶联剂的水解缩合物，优选以2 100的聚合度将作为结构单元的有机硅化合物聚合而成。其原因在于，如果该聚合度小于2，即成为单体型硅烷偶联剂，有时粘合剂中的初期粘合力增大，获得充分的再剥离性变得困难。另一方面，是因为如果该聚合度为超过了 100的值，粘合剂与被粘合物的密合性降低。因此，更优选使硅烷偶联剂的水解缩合物的聚合度为3 50的范围内的值，进一步优选为5 20的范围内的值。此外，作为硅烷偶联剂的水解缩合物的重均分子量，通常为5000 50000，优选为 800 10000，特别优选为1000 5000。(2)含量此外，其特征在于，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量为0.001 10重量份的范围内的值。其原因在于，如果该硅烷偶联剂的水解缩合物的含量为小于0.001重量份的值， 有时充分发挥使与偏振片等、液晶单元等的密合性改善的效果变得困难。另一方面，是因为如果该硅烷偶联剂的水解缩合物的含量为超过了 10重量份的值，有时粘合性和耐久性降低。因此，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，更优选使硅烷偶联剂的水解缩合物的含量为0. 01 5重量份的范围内的值，进一步优选为0. 05 0. 5重量份的范围内的值。其次，关于作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量，参照图1，说明对于由粘合剂组合物形成的粘合剂层(光固化后)在玻璃表面粘贴1天后的初期粘合力的影响。图1的横轴取相对于(A)成分100重量份的硅烷偶联剂的含量(重量份)来表示， 纵轴取按照实施例6等的配合组成的粘合剂(光固化后)的初期粘合力(N/25mm)来表示。此外，特性曲线A是表示由配合了低聚物型硅烷偶联剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层的初期粘合力的线，特性曲线B是表示由配合了单体型硅烷偶联剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层的初期粘合力的线。如该特性曲线A所示，可理解为低聚物型硅烷偶联剂的含量越多，粘合剂层的初期粘合力越降低，被控制在规定范围内的值(例如0. 05 5. 0N/25mm)。而如特性曲线B所示，可理解为配合了单体型硅烷偶联剂的情况下，与含量无关， 粘合剂层的初期粘合力成为了高值(例如20N/25mm左右)。因此，为了将粘合剂层的初期粘合力控制到规定范围内的值，发挥优异的再剥离性，可理解配合规定量的低聚物型硅烷偶联剂是有效的。另一方面，特性曲线A'是表示由配合了低聚物型硅烷偶联剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层在玻璃表面粘贴后经过14日后的粘合力(经过14日后粘合力)的线，特性曲线B'是表示配合了单体型硅烷偶联剂的粘合剂组合物在粘贴后经过了 14日后的粘合力(14日经过后粘合力)的线。此外，如特性曲线A'所示，可理解低聚物型硅烷偶联剂的含量越多，粘合剂组合物(光固化后)的14日经过后粘合力也越降低，被控制在规定范围内的值(例如0.05 5. 0N/25mm)，与初期粘合力的倾向几乎没有变化。而如特性曲线B'所示，在配合了单体型硅烷偶联剂的情况下，可理解随着含量的增加，粘合剂组合物(光固化后)的14日经过后粘合力也增加，成为了高值(例如20 45N/25mm)。因此可理解，对于粘合剂组合物(光固化后)的14日经过后粘合力，为了控制在规定范围内的值，配合规定量的低聚物型硅烷偶联剂是有效的。(3)与涂布经过时间的关系其次，参照图2，对由粘合剂组合物形成的粘合剂层(光固化后)的涂布经过时间与由粘合剂组合物形成的粘合剂层在玻璃表面粘贴1日后的初期粘合力的关系进行说明。 即，得知使粘合剂组合物光固化，构成粘合剂后，实际上由于直至对于被粘合体使用的时间即涂布经过时间的不同，粘合力(初期粘合力)变化。因此，由本申请发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的情况下，因涂布经过时间的不同，初期粘合力的值如何变化成为问题，图2的横轴采取由粘合剂组合物形成的粘合剂层(光固化后)的涂布经过时间(日)来表示，纵轴表示由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的初期粘合力(N/25mm)。此外，特性曲线A是表示由包含低聚物型硅烷偶联剂和光固化性成分的粘合剂组合物形成的粘合剂层(相当于实施例6)的初期粘合力的线，特性曲线B是表示由包含单体型硅烷偶联剂和光固化性成分的粘合剂组合物形成的粘合剂层(相当于比较例幻的初期粘合力的线，特性曲线C是表示由包含低聚物型硅烷偶联剂和单体型硅烷偶联剂以及光固化性成分的粘合剂组合物形成的粘合剂层(相当于实施例2)的初期粘合力的线。如该特性曲线A所示，可理解为包含低聚物型硅烷偶联剂和光固化性成分的粘合剂层的情况下，不依赖于涂布经过时间，初期粘合力的值稳定化，控制在规定范围内的值 (例如 0. 05 5. 0N/25mm)。而如特性曲线B所示，可理解为包含单体型硅烷偶联剂和光固化性成分的粘合剂组合物的情况下，不依赖于涂布经过时间，初期粘合力的值高(例如30N/25mm左右)。此外，如特性曲线C所示，可理解为如果是包含低聚物型硅烷偶联剂和单体型硅烷偶联剂以及光固化性成分的粘合剂层的情况下，与特性曲线A的情形相比，使初期粘合力略有增加，且能够控制在规定范围内的值(例如6. 0N/25mm左右)。因此，可理解为为了与涂布经过时间无关，将粘合剂组合物(光固化后)的初期粘合力控制在规定范围内的值，发挥优异的再剥离性，成为包含低聚物型硅烷偶联剂和光固化性成分的粘合剂组合物的构成是有效的。此外，可理解为即使在使用单体型硅烷偶联剂的情况下，通过与低聚物型硅烷偶联剂并用，与涂布经过时间无关，能够发挥优异的再剥离性。另一方面，特性曲线A'是表示由包含低聚物型硅烷偶联剂、光固化性成分和热固化性成分(以下也有时称为热交联剂)的粘合剂组合物形成的粘合剂层(相当于实施例 15)的初期粘合力的线，特性曲线B'是表示由包含单体型硅烷偶联剂、光固化性成分和热固化性成分的粘合剂组合物形成的粘合剂层(相当于比较例6)的初期粘合力的线。再有，相当于特性曲线A'和B'的粘合剂组合物中的热固化性成分的含量，相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为2. 5重量份。首先，如特性曲线B'所示，可理解为包含单体型硅烷偶联剂、光固化性成分和热固化性成分的粘合剂层的情况下，因涂布经过时间的不同，初期粘合力的值大幅度变化。 例如，涂布经过时间为1日的情形的初期粘合力为20N/25mm以上，但涂布经过时间为3日时，初期粘合力为10N/25mm左右，涂布经过时间为7、14日时，初期粘合力为2. 0N/25mm左右ο此外，如特性曲线A'所示，即使在包含低聚物型硅烷偶联剂、光固化性成分和热固化性成分的粘合剂层的情况下，因涂布经过时间的不同，看到了初期粘合力的值降低的倾向。但是，可理解为与特性曲线A'的情形、特性曲线B'的情形相比，涂布经过时间导致的初期粘合力下降比例非常小。更具体地，例如，涂布经过时间为1日的时间点的初期粘合力为6. 0N/25mm左右， 即使是涂布经过时间经过14日的时间点，也只降低到2. 0N/25mm左右。因此，可理解为相对于作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，例如以2. 5重量份左右的比例含有热固化性成分的情况下，事实上不能使用单体型硅烷偶联剂，而如果是低聚物型硅烷偶联剂，则有使用的余地。因此，由特性曲线A C和A' B'，可理解为为了不依赖涂布经过时间而获得优异的再剥离性，必须使用低聚物型硅烷偶联剂，并且在这种情况下，如果是规定的范围内，可含有热固化性成分。4.作为(C')成分的硅烷偶联剂的非水解物(1)种类此外，还优选与作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物并用，添加使用作为 (C')成分的硅烷偶联剂的非水解物(以下也有时称为单体型硅烷偶联剂或硅烷偶联剂的非水解缩合物)。其原因在于，通过将硅烷偶联剂的水解缩合物与硅烷偶联剂的非水解物并用，能够消除(C')成分单独使用时产生的初期粘合力容易升高的问题。S卩，在粘合剂组合物中单独使用单体型硅烷偶联剂的情况下，如图2的特性曲线B 所示，判明与涂布经过时间无关，成为高的初期粘合力。而如图2的特性曲线C所示，通过 (C)成分与(C')成分的并用，能够更精细地将粘合剂组合物的初期粘合力控制在规定范围内的值。此外，通过将硅烷偶联剂的水解缩合物与硅烷偶联剂的非水解物并用，能够获得更优异的耐久性。再有，作为硅烷偶联剂的非水解物的种类，例如，适合使用作为上述硅烷偶联剂的水解缩合物的结构单元所列举的有机硅化合物等。(2)含量 1此外，优选使作为(C')成分的硅烷偶联剂的非水解物的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为0. 001 10重量份的范围内的值。其原因在于，如果该硅烷偶联剂的非水解物的含量为小于0.001重量份的值，有时与偏振片等、液晶单元等的密合性改善效果变得不足。另一方面，是因为如果该硅烷偶联剂的非水解物的含量是超过了 10重量份的值， 有时再剥离性变差。因此，更优选使硅烷偶联剂的非水解物的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100 重量份为0. 01 5重量份的范围内的值，进一步优选为0. 05 0. 5重量份的范围内的值。⑶含量2此外，优选考虑作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的配合量来确定作为 (C')成分的硅烷偶联剂的非水解物的含量。S卩，将硅烷偶联剂的水解缩合物的含量记为Tl，将硅烷偶联剂的非水解物的含量记为T2时，优选使T1/T2所示的配合比率为0.01 99的范围内的值。其原因在于，如果该配合比率T1/T2为小于0.01的值，有时再剥离性变差。另一方面，是因为如果该配合比率T1/T2是超过了 99的值，有时不能充分地发挥硅烷偶联剂的非水解物产生的耐久性改善等的效果。因此，更优选使该配合比率T1/T2为0. 1 10的范围内的值，进一步优选为0. 5 5的范围内的值。5.作为D成分的抗静电剂(1)种类本发明的粘合剂组合物，优选还含有抗静电剂作为(D)成分。此外，该抗静电剂的种类并无特别限制，例如，优选还包含含有氟的磺酰亚胺盐。
其原因在于，如果是含有氟的磺酰亚胺盐，不仅价格低，而且能够长期有效地发挥优异的抗静电性。特别地，即使长时间暴露于高温环境下的情况下，也能够抑制渗出，并且对于粘合力、耐久性的下降也能有效地防止。此外，作为含有氟的磺酰亚胺盐的种类，更具体地，优选双(氟磺酰基)亚胺钾、双 (三氟甲磺酰基)亚胺钾、双(氟磺酰基)亚胺锂和双(三氟甲磺酰基)亚胺锂等。其原因在于，如果是这些含有氟的磺酰亚胺盐，不仅渗出更少，而且即使是较少的量，也发挥优异的抗静电性。因此，通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物中含有该含有氟的磺酰亚胺盐，使其固化而作为膜贴合用的粘合剂构成时，即使从被粘合体将膜剥离的情况下，也能够有效地抑制静电的产生。再有，对于这些含有氟的磺酰亚胺盐，可将其他的碱金属盐并用。在这种情况下，优选使其他的碱金属盐的含量相对于含有氟的磺酰亚胺盐的100 重量份为0. 1 80重量份的范围内的值，更优选为1 50重量份的范围内的值。(2)含量此外，其特征在于，使作为⑶成分的抗静电剂的含量相对于作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为0. 05 15重量份的范围内的值。其原因在于，通过使该抗静电剂的含量为该范围，能够有效地抑制上述的静电的产生，另一方面，对于粘合力和耐久性也能够稳定地维持。S卩，是因为如果抗静电剂的含量为小于0. 05重量份的值，有时对于粘合剂组合物赋予的抗静电性变得不足，稳定地抑制静电的产生变得困难。另一方面，是因为如果抗静电剂的含量为超过了 15重量份的值，有时粘合力、规定条件下的耐久性过度下降。因此，更优选使抗静电剂的含量相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物 100重量份为0. 1 10重量份的范围内的值，进一步为0. 5 6重量份的范围内的值。(3)分散助剂此外，从提高抗静电剂在粘合剂组合物中的分散性，进而提高抗静电剂的电离状态的观点出发，优选并用分散助剂。分散助剂可在预先与抗静电剂混合后添加到粘合剂组合物的其他的成分中，也可以分别将抗静电剂和分散助剂添加到粘合剂组合物的其他的成分中。此外，该分散助剂优选为亚烷基二醇二烷基醚。其原因在于，如果是亚烷基二醇二烷基醚，通过与抗静电剂中的金属离子形成配合物，能够有效地形成并且维持适合发挥抗静电性的电离状态。此外，是因为如果是亚烷基二醇二烷基醚，还能够改善抗静电剂与(甲基)丙烯酸酯聚合物等之间的相溶性。此外，优选使亚烷基二醇二烷基醚中氧亚烷基链的重复单元数为2 10的范围内的值。其原因在于，如果该重复单元数为2 10的范围外的值，有时将抗静电剂中的锂离子、钾离子等稳定地螯合变得困难。因此，更优选使亚烷基二醇二烷基醚中的氧亚烷基链的重复单元数为3 8的范围内的值，进一步优选为4 6的范围内的值。再有，在亚烷基二醇二烷基醚的两末端，与氧原子结合的烷基通常为碳原子数 1 6，优选为1 4，更优选为1 2。此外，作为亚烷基二醇二烷基醚的具体例，可以列举八甘醇二丁醚、八甘醇二乙醚、八甘醇二甲醚、六甘醇二丁醚、六甘醇二乙醚、六甘醇二甲醚、四甘醇二丁醚、四甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚、三甘醇二乙醚、三甘醇二甲醚等的任一种或者它们的组合。此外，这些中，特别优选四甘醇二乙醚、四甘醇二甲醚。此外，优选使抗静电剂与亚烷基二醇二烷基醚的混合比例(摩尔比)为30 70 70 30的范围内的比例。其原因在于，如果该混合比例是小于30 70的值，粘合剂组合物中的抗静电剂的绝对量不足，有时难以充分发挥其抗静电性，或者亚烷基二醇二烷基醚容易从粘合剂中渗
出ο另一方面，其原因在于，如果该混合比例是超过了 70 30的值，粘合剂组合物中， 有时抗静电剂的电离状态变得不充分，或者分散性过度下降。因此，更优选使抗静电剂与亚烷基二醇二烷基醚的混合比例(摩尔比)为 40 60 60 40的范围内的比例，进一步优选为45 55 55 45的范围内的比例。(4)合计含量此外，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，优选使抗静电剂与亚烷基二醇二烷基醚的合计含量为1 30重量份的范围内的值。其原因在于，如果该合计含量，即抗静电剂的含量为小于1重量份的值，有时充分发挥抗静电性变得困难。另一方面，其原因在于，如果该合计含量是超过了 30重量份的值，有时抗静电剂容易析出，或者耐久性过度下降，或者亚烷基二醇二烷基醚容易渗出。因此，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，更优选使抗静电剂与亚烷基二醇二烷基醚的合计含量为2 20重量份的范围内的值，进一步优选为3 14重量份的范围内的值。6.稀释溶剂本发明的粘合剂组合物中，改善各成分的分散性，或者将粘合剂组合物涂布于剥离膜等时，从调节到适当的粘度的观点出发，可使用溶剂。作为该溶剂，优选例如甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲乙酮、乙基异丁基酮、 甲醇、乙醇、异丙醇等，加入了溶剂时的粘合剂组合物的浓度优选为5 30重量％的范围内的值。7.添加剂作为其他添加剂，也优选在粘合剂组合物中含有粘合赋予剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、高折射化剂、扩散剂等。此外，这种情况下，因添加剂的种类而异，优选使其含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为0. 1 20重量份的范围内的值。此外，本发明的粘合剂组合物，优选不含有热交联剂，但只要能获得作为本发明的粘合剂组合物的作用效果，也可少量含有热交联剂。
更具体地，从即使省略了干燥的情况下，不依赖于涂布后经过时间，也获得稳定的初期粘合力的观点出发，相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，优选为0.01 3重量份的范围内的值，更优选为0. 01 1. 5重量份的范围内的值，进一步优选为0. 01 0. 1 重量份的范围内的值。[第2实施方式]本发明的第2实施方式涉及粘合剂，其为使粘合剂组合物光固化而成的粘合剂， 其特征在于，经过下述工序(1) C3)而形成。(1)准备粘合剂组合物的工序，该粘合剂组合物是包含作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作为(B)成分的光固化性成分的粘合剂组合物，配合硅烷偶联剂的水解缩合物作为(C)成分，并且使该作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量相对于作为 (A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为0. 001 10重量份的范围内的值。(2)对剥离膜涂布粘合剂组合物的工序。(3)以50 lOOOmJ/cm2的范围内的照射量照射活性能量线，得到粘合剂的工序。以下适当参照附图对本发明的第2实施方式具体地说明。1.工序(1)(粘合剂组合物的准备工序)工序(1)是准备粘合剂组合物的工序，该粘合剂组合物相对于作为(A)成分的规定的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，包含作为(B)成分的光固化性成分和0. 001 10重量份范围的作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物。即，其原因在于，如果是该粘合剂组合物，在控制初期粘合力的同时，在规定环境下也能够发挥优异的耐久性。再有，对于该粘合剂组合物的具体的内容，由于在第1实施方式中已说明，因此省略。2.工序( (粘合剂组合物的涂布工序)工序( 是如图3 (a)所示，对剥离膜2涂布粘合剂组合物而形成涂布层1的工序。作为该剥离膜，可以列举例如对于聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜，聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃膜涂布硅酮树脂、氟树脂、醇酸树脂等剥离剂而设置了剥离层的剥离膜。再有，该剥离膜的厚度，优选通常为20 150 μ m的范围内的值。此外，作为在剥离膜上涂布粘合剂组合物的方法，优选使用例如棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹印辊式涂布法等，涂布加入了溶剂的粘合剂组合物而形成涂布层(涂膜)后，使其干燥。此时，涂布层的厚度，优选为干燥时1 100 μ m的范围内的值，更优选为5 50 μ m的范围内的值。此外，作为干燥条件，优选为通常50 150°C、10秒 10分的范围内。其原因在于，如果涂布层的厚度过薄，有时无法获得足够的粘合特性，相反，如果过厚，有时残留溶剂成为问题。3.工序(3)(涂布层的固化工序)工序( 是使粘合剂组合物的涂布层进行光固化而成为粘合剂层的工序。即，优选如图3 (b)所示，对于在剥离膜2上干燥了的状态的涂布层1的表面，在层叠了光学膜基材等基材101的状态下使其光固化，成为粘合剂层10。光固化工序是使粘合剂组合物中含有的光固化成分，例如多官能(甲基)丙烯酸酯系单体等固化的工序。更具体地，是如图3 (C)所示，照射活性能量线，将对于剥离膜2涂布的涂布层1光固化，成为粘合剂层10的工序。此外，活性能量线的照射，优选在将粘合剂组合物涂布在剥离膜上，使其干燥，层叠基材后，无滞后地进行。其原因在于，有时由于经时，在剥离膜上形成的粘合剂组合物的涂布层中光固化成分与其他成分相分离。其中，作为该活性能量线，可以列举例如紫外线、电子束等。此外，如果是紫外线，可由高压水银灯、无电极灯、氙灯、金属卤化物灯等得到，如果是电子束，可由电子束加速器等得到。此外，优选在50 lOOOmJ/cm2的范围内照射活性能量线。其原因在于，如果活性能量线的照射量为小于50mJ/cm2的值，有时使光固化成分之间的反应充分进行变得困难，获得所需的粘合剂特性变得困难。另一方面，如果活性能量线的照射量为超过了 lOOOmJ/cm2的值，有可能破坏粘合剂、基材。因此，对于粘合剂组合物，更优选照射100 700mJ/cm2的活性能量线，进一步优选照射120 500mJ/cm2的活性能量线。4.粘合剂特性(1)储能模量此外，优选使粘合剂层(活性能量线照射后即刻)的、23°C下的储能模量G'为 0. 01 0. 8MPa的范围内的值。其原因在于，通过使该储能模量G'为规定范围内的值，能够更有效地使耐久性改善。即，是因为如果该储能模量G'为小于0. OlMPa的值，有时使规定环境下的耐久性充分改善变得困难。另一方面，如果该储能模量G'为超过了 0. SMI^a的值，有时获得所需的粘合力等变得困难。因此，更优选使23°C下的粘合剂层(活性能量线照射后即刻)的储能模量G'为 0. 05 0. 75MPa的范围内的值，进一步优选为0. 1 0. 7MPa的范围内的值。再有，作为粘合剂层(活性能量线照射后即刻)的储能模量G'的测定方法，可以例如按照JIS K7M4-6，使用扭转剪切法，在下述条件下测定试验片的储能模量G'。测定装置Aheometric公司制、自动粘弹性测定装置DYNAMICANALY^R RDAII频率IHz温度23°C(2)初期粘合力此外，优选使粘合剂层的初期粘合力(是指在玻璃表面粘贴1日后的剥离力)为 0. 1 20N/25mm的范围内的值。其原因在于，如果该初期粘合力为小于0. lN/25mm的值，有时耐久性变得不足。另一方面，如果该初期粘合力为超过了 20N/25mm的值，有时再剥离性降低。因此，更优选使粘合剂层的初期粘合力为0. 5 18N/25mm的范围内的值，进一步优选为1 10N/25mm的范围内的值。
再有，对于初期粘合力的测定方法，记载于实施例中。
(3)表面电阻率 此外，优选使粘合剂层的表面电阻率为1 X IO7 1 X IO12 Ω / □的范围内的值。
其原因在于，如果该表面电阻率为小于1 X IO7 Ω / 口的值，有时耐久性、光学物性变差。另一方面，如果该表面电阻率为超过了 1Χ1012Ω/ □的值，从被粘合体剥离膜时， 有时稳定地抑制静电的产生变得困难。因此，更优选使粘合剂层的表面电阻率为5Χ IO7 5Χ IO11 Ω/□的范围内的值， 进一步优选为1 XIO8 1 X IO11 Ω / □的范围内的值。再有，对于表面电阻率的测定方法，记载于实施例中。[第3实施方式]本发明的第3实施方式涉及粘合片，其在基材上具有包含作为第2实施方式的粘合剂的粘合剂层。以下以与第1和第2实施方式不同之处为中心，参照图3对本发明的第3实施方式具体说明。1.基材本发明中，优选基材为光学膜基材，并且在该光学膜基材的至少一方具有包含第2 实施方式中记载的粘合剂的粘合剂层。如图3所示，作为本发明的粘合片100中的基材101，并无特别限定，优选列举例如聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、三乙酰纤维素、聚碳酸酯、液晶聚合物、环烯烃、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、丙烯酸系树脂、含有脂环式结构的聚合物、芳香族系聚合物等光学膜基材。此外，如果从用途方面说明，优选偏振片、偏光层保护膜、视野角扩大膜、防眩膜、 相位差板等、用于液晶显示器等的光学膜基材。例如，根据本发明，即使使基材为偏振片的情况下，也能够获得能够有效地抑制光泄漏的发生的优点。此外，根据本发明，由于也能够与起偏器等良好地密合，因此将作为偏振片的原料的含有碘的聚乙烯醇树脂拉伸制作的起偏器自身也能够成为本发明的粘合片100中的基材101。此外，起偏器的单面用三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯等保护膜覆盖的起偏器等也同样成为对象。再有，有时将使基材为偏振片时的粘合片称为带有粘合剂层的偏振片。此外，作为基材的厚度，并无特别制约，但优选为通常1 1000 μ m的范围内的值。其原因在于，如果基材的厚度小于1 μ m，有时机械强度、处理性过度降低，形成均勻的厚度变得困难。另一方面，是因为如果该基材的厚度超过1000 μ m，有时处理性过度降低，经济上变得不利。因此，更优选使基材的厚度为5 500 μ m的范围内的值，进一步优选为10 200 μ m的范围内的值。再有，基材为剥离膜的情况下，优选为通常20 150 μ m的范围内的值。
此外，也优选对形成基材101的涂布层的面侧实施表面处理。作为这样的表面处理，可以列举例如底漆处理、电晕处理、火焰处理等，特别优选为底漆处理。其原因在于，通过使用形成了这样的底漆层的基材，能够进一步改善粘合剂层对于基材的密合性。再有，作为构成这样的底漆层的材料，可以列举纤维素酯(例如醋酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素和它们的组合)、聚丙烯酸类、聚氨酯、聚乙烯醇、 聚乙烯基酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、聚乙烯基咔唑、聚乙烯醇缩丁醛和它们的组合。此外，对于底漆层的厚度，并无特别限定，通常优选为0. 05 μ m 10 μ m的范围内的值。2.粘合剂层此外，本实施方式的粘合片100中的粘合剂层10，其特征在于，为由作为第2实施方式记载的特定的粘合剂形成的粘合剂层。再有，对于该粘合剂的具体的内容，可与已在第2实施方式中说明的内容相同，因此省略在这里的说明。此外，优选使粘合剂层10的厚度为1 ΙΟΟμπι的范围内的值。其原因在于，通过使粘合剂层的厚度为该范围，能够更稳定地发挥所需的粘合力和储能模量等粘合剂特性。即，是因为如果该厚度为小于Iym的值，有时难以显现所需的粘合力，容易产生浮起剥离等不利情况。另一方面，是因为如果该厚度为超过了 IOOym的值，有时容易产生被粘合体污染、糊残留等不利情况。因此，更优选使粘合剂层的厚度为5 70 μ m的范围内的值，进一步优选为10 50 μ m的范围内的值。此外，作为对于光学膜基材等基材的粘合剂层的形成方法，优选如图3(a) (C) 所示，通过使在剥离膜2上形成的涂布层1中的不存在剥离膜2的一侧的表面直接对于光学膜基材等基材101密合而层叠，然后，进行光固化，得到具有光学膜基材等基材的粘合片 100。此外，此时，从不损伤光学膜基材等基材的观点出发，优选从剥离膜侧进行活性能量线的照射。或者，可以先使剥离膜上涂布的粘合剂组合物进行光固化，形成粘合剂层后，对于光学膜基材等基材进行层叠。此外，也优选基材为剥离膜，并且对于粘合剂层中的该剥离膜的相反面层叠另外的剥离膜而成。S卩，如图4所示，使剥离膜2上的粘合剂组合物的涂布层1干燥后，再在粘合剂组合物的涂布层1上层叠另外的剥离膜2，在与第2实施方式中同样的条件下进行光固化，从而2个剥离膜2的剥离层侧分别与粘合剂层10相接地夹持的粘合片IOOb也优选。此外，该形态的粘合片100b，也可以是通过使剥离膜2上的粘合剂组合物的涂布层1干燥和光固化后，再将另外的剥离膜2层叠到形成的粘合剂层10上，从而被2个剥离膜2夹持的粘合片。此外，优选2个剥离膜中的一方的剥离力与另一方的剥离力不同。其原因在于，通过使剥离力不同，使用得到的粘合片时，在不损伤粘合剂层的情况下，能够将一方的剥离膜剥离。此外，该形态的粘合片，通过将一方的剥离膜剥离，使出现的粘合剂层与光学膜基材等基材密合而贴合，从而能够得到具有光学膜基材等基材的粘合片。此时，根据需要，可以对粘合剂层面或光学膜基材等基材面进行电晕处理、等离子体处理和皂化处理等表面处理。由于粘合剂的制造与该粘合剂的使用在不同的场所进行等原因，在必须只输送粘合剂的场合等该方案变得必要。此外，如果是该方案，能够将氧等引起的光固化的阻碍反应控制在最小限度。再有，作为将得到的光学膜贴合于被粘合体的方法，优选如图3(c) (d)所示，首先，将层叠于粘合剂层10的剥离膜2剥离，然后将出现的粘合剂层10的表面与被粘合体密合，从而贴合。[实施例]以下，参照实施例对本发明更详细地说明。[实施例1]1.粘合剂组合物的调制如表1所示，由作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物、作为⑶成分的光固化性成分、作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物和作为(C')成分的硅烷偶联剂调制实施例1的粘合剂组合物。(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物的聚合首先，作为单体，使用丙烯酸丁酯(BA) 98. 5重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA) 1. 5 重量份，按照作为常规方法的溶液聚合法(溶剂醋酸乙酯)进行聚合，得到了重均分子量 170万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(有时称为(甲基)丙烯酸酯聚合物1)的溶液。再有，得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量采用凝胶渗透色谱法(以下简称为GPC法)测定。S卩，首先，使用聚苯乙烯作成校正曲线。以下，重均分子量用聚苯乙烯换算值表示。 其次，准备(甲基)丙烯酸酯聚合物等测定对象的浓度为1重量％的四氢呋喃(THF)溶液， 采用东曹(株)制、GEL PERMEATION CHROMATOGRAPH HLC-8020 (TSKgel GMHxl, TSKgelGMHxl, TSKgel G2000·组成的3联柱)在40°C、THF溶剂、lml/分的条件下测定重均分子量。然后， 作为GUARD柱，使用了东曹(株)制、TSK GUARD COLUMN。(2)光固化性成分的配合其次，相对于㈧成分的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液的固态成分100重量份，以20重量份的比例配合作为(B)成分的光固化性成分(包含光聚合引发剂)的紫外线固化性树脂(异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、东亚合成(株)制、商品名=ARONIX M-315、以下有时称为M-315。)，以2重量份的比例配合光聚合引发剂(二苯甲酮和1_羟基环己基苯基酮的混合物(重量比1 1)> Ciba Specialty Chemicals公司制、商品名 Irgacure 500)。
(3)硅烷偶联剂的水解缩合物的配合其次，相对于㈧成分的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液的固态成分100重量份，以0. 08重量份的比例配合低聚物型硅烷偶联剂的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物(信越化学(株)制、X-41-1053)作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物。(4)硅烷偶联剂的配合最后，相对于㈧成分的上述(甲基)丙烯酸酯聚合物溶液的固态成分100重量份，以0. 08重量份的比例配合单体型硅烷偶联剂的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷 (信越化学(株)制、KBM403)作为(C')成分的硅烷偶联剂，形成实施例1的粘合剂组合物。2.粘合剂组合物的涂布其次，在作为剥离膜的厚38 μ m的聚对苯二甲酸乙二醇酯制剥离膜(LINTEC公司制、SP-PET3811)的剥离层上，用刮刀式涂布机涂布加入甲苯进行稀释以使固态成分为15 重量％的粘合剂组合物，以使干燥后的厚度为25 μ m。其次，在90°C、1分钟的加热条件下，实施干燥处理后，层压于厚180 μ m的偏振片， 得到了偏振片/粘合剂组合物/剥离膜的层叠体。3.粘合剂组合物的固化(粘合剂层的形成)其次，从上述层叠体的剥离膜侧，在下述条件下照射紫外线(UV)，使粘合剂组合物进行光固化，得到了粘合片(带有粘合剂层的偏振片)。灯高压水银灯(EYE GRAPHICS公司制)光量300mJ/cm2照度300mW/cm2UV 光量和照度计UVF-PFA1 (EYE GRAPHICS 公司制)4.评价(1)粘合力分别测定在进行了光固化(上述紫外线照射)后立刻贴合于被粘合体后1日后和 14日后的带有粘合剂层的偏振片的粘合力。即，使用裁切装置(获野制作所(株)制、Super Cutter)，将得到的带有粘合剂层的偏振片裁切为宽25mmX长IOOmm的大小，作为测定样品。其次，从得到的测定样品将剥离膜剥离后，贴合于无碱玻璃(Corning公司制、 EAGLE XG)。其次，将贴合有测定样品的无碱玻璃投入高压釜(栗原制作所(株)制)，在 0. 5MPa、50°C、20分的条件下加压后，在23°C、50% RH的条件下放置1天。其次，对于测定样品，使用拉伸试验机(Orientec公司制、Tensilon)在下述条件下测定初期粘合力。剥离速度300mm/分剥离角度180°另一方面，同样地，将测定样品贴合于无碱玻璃后，进行在23°C、50% RH的条件下放置了 14日(336小时)时的粘合力的测定。
将各自得到的结果示于表2。此外，对于后述的实施例2、实施例6、比较例1、比较例6和实施例15，再将光固化后的带有粘合剂层的偏振片在23°C、相对湿度50% RH下放置规定期间(3、5、7和14日) 后，与无碱玻璃贴合后，在23°C相对湿度50% RH下放置1天后，与上述的内容同样地测定粘合力。将得到的结果示于表3。(2)耐久性对以下的条件下的带有粘合剂层的偏振片的耐久性进行了评价。S卩，使用裁切装置(获野制作所(株)制、Super Cutter)，将得到的带有粘合剂层的偏振片切割为233mmX309mm的大小，形成测定样品。其次，从得到的测定样品将剥离膜剥离后，贴合于无碱玻璃(Corning公司制、 EAGLE XG)。其次，将贴合有测定样品的无碱玻璃投入高压釜(栗原制作所(株)制)，在 0. 5MPa、50 V、20分的条件下加压后，在80°C且干燥条件下、60 V且相对湿度90 % RH的条件下和热冲击条件(_35°C (1时间)/70°C (1时间))的各条件下投入后，放置120小时。其次，对于测定样品的状态，使用10倍放大镜进行观察，按照下述基准对耐久性进行评价。将得到的结果示于表2。◎样品中，发泡、条纹、剥离等缺陷均没有产生。〇样品的4边(距离外周端部0.6mm以上)中，没有产生发泡、条纹、剥离等缺陷。Δ 样品的4边(距离外周端部0.6mm以上)中，产生了发泡、条纹、剥离等缺陷。 但在距离外周端部1. Omm以上，没有产生发泡、条纹、剥离等缺陷。X 样品的4边(距离外周端部1.0mm以上)中，产生了发泡、条纹、剥离等缺陷。[实施例2 3]实施例2 3中，对⑶成分的光固化性成分(M-315)和光聚合引发剂的含量的影响进行了研究。S卩，实施例2中，使它们分别为15重量份和1. 5重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。此外，实施例3中，使它们分别为5重量份和0. 5重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[实施例4]实施例4中，对㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的种类的影响进行了研究。S卩，除了使用由90重量份的实施例1中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物1和10 重量份的下述(甲基)丙烯酸酯聚合物2组成的混合物以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。((甲基)丙烯酸酯聚合物2的聚合)使用丙烯酸丁酯(BA) 95重量％和丙烯酸(AA) 5重量％作为单体，按照作为常规方法的溶液聚合法(溶剂醋酸乙酯)进行聚合，得到了重均分子量170万的(甲基)丙烯酸酯聚合物2。再有，对于(甲基)丙烯酸酯聚合物2的重均分子量，也用上述的GPC法进行测定，确认约为170万。[实施例5]实施例5中，对㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的种类和⑶成分的光固化性成分的含量的影响进行了研究。S卩，代替(甲基)丙烯酸酯聚合物1而使用100重量份的实施例4中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物2，并且以15重量份的比例配合紫外线固化性树脂(M-315)、以1.5重量份的比例配合光聚合引发剂(Irgacure 500)以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[实施例6]实施例6中，对⑶成分的光固化性成分和(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量的影响以及没有并用(C')成分的单体型硅烷偶联剂的影响进行了研究。S卩，相对于(A)成分的丙烯酸酯聚合物100重量份，分别以15重量份、1. 5重量份、
0.16重量份的比例配合紫外线固化性树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)和(C) 成分的低聚物型硅烷偶联剂(X-41-1053)，并且没有使用(C')成分的单体型硅烷偶联剂以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[实施例7]实施例7中，对⑶成分的光固化性成分和(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的种类的影响以及没有并用(C')成分的单体型硅烷偶联剂的影响进行了研究。S卩，相对于㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分别以15重量份、
1.5重量份和0. 16重量份的比例配合紫外线固化性树脂(M-310、光聚合引发剂(Irgacure 500)和作为(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷的水解缩合物(信越化学(株)制、X-41-1059A)，并且没有使用(C')成分的单体型硅烷偶联剂以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[实施例8]实施例8中，对⑶成分的光固化性成分和(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量的影响以及没有并用(C')成分的单体型硅烷偶联剂的影响进行了研究。S卩，相对于(A)成分的丙烯酸酯聚合物100重量份，分别以15重量份、1. 5重量份和0.04重量份的比例配合紫外线固化性树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)和 (C)成分的低聚物型硅烷偶联剂(X-41-1053)，并且没有使用(C')成分的单体型硅烷偶联剂以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[实施例9]实施例9中，对于⑶成分的光固化性成分的含量的影响以及没有并用(C')成分的单体型硅烷偶联剂的影响进行了研究。S卩，相对于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分别以15重量份、 1.5重量份的比例配合紫外线固化性树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)，并且没有使用(C')成分的单体型硅烷偶联剂以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[实施例10]实施例10中，对(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的种类和含量的影响以及没有并用(C')成分的单体型硅烷偶联剂的影响进行了研究。S卩，以0. 16重量份的比例配合3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷的水解缩合物(信越化学(株)制、X-41-1810)作为(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂，并且没有使用(C')成分的单体型硅烷偶联剂以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片， 进行评价。[实施例11]实施例11中，对(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的种类的影响进行了研究。S卩，以0. 08重量份的比例配合3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷的水解缩合物(信越化学(株)制、X-40-2651)作为(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[实施例I2]实施例12中，对⑶成分的光固化性成分的含量的影响以及作为⑶成分的抗静电剂的影响进行了研究。S卩，相对于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分别以5重量份、0. 5 重量份的比例配合紫外线固化性树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)，并且配合 3.0重量份的将作为⑶成分的抗静电剂的双(三氟甲磺酰基)亚胺锂(有时称为LiTSFI) 和作为分散助剂的四甘醇二甲醚(TGR)等摩尔配合的产物以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。再有，粘合剂层的表面电阻率为LOIXIOkiQ / 口。[实施例13 14]实施例13 14中，对⑶成分的光固化性成分的含量、光聚合引发剂的含量、作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量以及作为(C')成分的硅烷偶联剂的含量的影响进行了研究。即，实施例13中，分别使它们为15重量份、1. 5重量份、0. 04重量份和0. 12重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。另一方面，实施例14中，分别使它们为15重量份、1. 5重量份、0. 12重量份和0. 04 重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[实施例I5]实施例15中，对含有(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物，含有热交联剂，不含有单体型硅烷偶联剂的配合的影响等进行了研究。S卩，相对于㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，配合紫外线固化树脂(M-315) 15重量份、光聚合引发剂(Irgacure 500) 1. 5重量份、热交联剂(CORONATE L-45)2. 5重量份和(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂(X-41-1053)0. 16重量份，没有配合 (C’ )成分以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[比较例1]比较例1中，对没有使用(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的影响和(C')成分的单体型硅烷偶联剂的含量的影响进行了研究。即，没有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂，并且使(C')成分的含量为0. 16 重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。
[比较例2]比较例2中，对⑶成分的光固化性成分的含量的影响和没有使用(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的影响以及(C')成分的单体型硅烷偶联剂的含量的影响进行了研究。S卩，相对于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分别以35重量份、 3. 5重量份的比例配合紫外线固化性树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)，并且没有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂，而且使(C')成分的含量为0. 16重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[比较例3]比较例3中，对㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的种类的影响、⑶成分的光固化性成分的含量的影响、没有使用(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的影响以及(C') 成分的单体型硅烷偶联剂的含量的影响进行了研究。S卩，相对于由90重量份的实施例1中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物1和10重量份的实施例4中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物2组成的混合物100重量份，以15重量份、 1.5重量份的比例分别配合紫外线固化性树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)，并且没有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂，而且使(C')成分的含量为0. 16重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[比较例4]比较例4中，对㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的种类的影响、⑶成分的光固化性成分的含量的影响、没有使用(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的影响以及(C') 成分的单体型硅烷偶联剂的含量的影响进行了研究。S卩，使用100重量份的实施例4中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物2，以15重量份、 1.5重量份的比例分别配合紫外线固化性树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)，并且没有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂，而且使(C')成分的含量为0. 16重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[比较例5]比较例5中，对㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的种类、光固化性成分的含量以及没有使用(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物和(C')成分的单体型硅烷偶联剂的影响进行了研究。S卩，代替丙烯酸酯聚合物1而使用100重量份的实施例4中聚合的(甲基)丙烯酸酯聚合物2，分别以15重量份、1. 5重量份的比例配合紫外线固化树脂(M-3M)、光聚合弓I 发剂(Irgacure 500)，并且没有使用(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物和(C')成分的单体型硅烷偶联剂以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[比较例6]比较例6中，对没有使用(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的影响、(C')成分的单体型硅烷偶联剂的含量的影响和热交联剂的配合的影响等进行了研究。S卩，相对于㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分别以15重量份、 1.5重量份的比例配合紫外线固化性树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)，并且没有使用(C)成分的低聚物型硅烷偶联剂，使(C')成分的含量为0. 16重量份，而且配合了2. 5重量份的CORONATE L-45 (异氰酸酯系交联剂)作为热交联剂以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[比较例7 10]比较例7 10中，对没有配合(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物、(C')成分的单体型硅烷偶联剂的配合量的影响等进行了研究。S卩，相对于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，分别以15重量份、1. 5 重量份的比例配合紫外线固化树脂(M-315)、光聚合引发剂(Irgacure 500)，没有使用(C) 成分的低聚物型硅烷偶联剂，并且使(C')成分的单体型硅烷偶联剂(KBM403)的含量在比较例7中为0重量份、在比较例8中为0. 04重量份、在比较例9中为0. 08重量份和在比较例10中为0. 16重量份以外，与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振片，进行评价。[表1]表 权利要求
1.一种粘合剂组合物，是包含作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作为(B)成分的光固化性成分的粘合剂组合物，其特征在于，配合硅烷偶联剂的水解缩合物作为(C) 成分，并且相对于所述作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使该作为(C) 成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量为0.001 10重量份的范围内的值。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，在所述粘合剂组合物中，含有硅烷偶联剂的非水解物作为(c')成分，并且相对于所述作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使该作为(C')成分的硅烷偶联剂的非水解物的含量为0.001 10重量份的范围内的值。
3.根据权利要求2所述的粘合剂组合物，其特征在于，将所述(C)成分的含量记为Tl， 将所述(c')成分的含量记为T2时，使T1/T2的比率为0.01 99的范围内的值。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物是第1(甲基)丙烯酸酯聚合物和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物的混合物，所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物包含来自(甲基)丙烯酸酯单体的结构部分和来自含有羟基的乙烯基单体的结构部分，并且所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物包含来自(甲基)丙烯酸酯单体的结构部分和来自含有羧基的乙烯基单体的结构部分。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使所述作为⑶成分的光固化性成分的含量为1 25重量份的范围内的值。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，包含抗静电剂作为(D)成分，并且相对于所述作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使该抗静电剂的含量为0. 05 15重量份的范围内的值。
7.根据权利要求6所述的粘合剂组合物，其特征在于，还包含所述作为(D)成分的抗静电剂的分散助剂，并且该分散助剂为亚烷基二醇二烷基醚，使所述作为(D)成分的抗静电剂与所述亚烷基二醇二烷基醚的添加比例即摩尔比为30 70 70 30的范围内的值。
8.一种粘合剂，是使粘合剂组合物光固化而成的粘合剂，其特征在于，经过下述工序 (1) (3)而形成(1)准备粘合剂组合物的工序，该粘合剂组合物是包含作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作为(B)成分的光固化性成分的粘合剂组合物，配合硅烷偶联剂的水解缩合物作为(C)成分，并且相对于所述作为㈧成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份，使该作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量为0. 001 10重量份的范围内的值；(2)对剥离膜涂布所述粘合剂组合物的工序；(3)以50 lOOOmJ/cm2的范围内的照射量照射活性能量线，得到粘合剂的工序。
9.一种粘合片，在基材上具有包含权利要求8所述的粘合剂的粘合剂层。
10.根据权利要求9所述的粘合片，其特征在于，所述基材为光学膜基材，并且在该光学膜基材的至少一方具有所述粘合剂层。
11.根据权利要求9所述的粘合片，其特征在于，所述基材为剥离膜，并且对所述粘合剂层的该剥离膜的相反面层叠另外的剥离膜而成。
全文摘要
本发明提供用于得到即使省略了干燥处理的情况下，初期粘合力受控，再剥离性、耐久性等优异的粘合剂层的粘合剂组合物等。是包含作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物和作为(B)成分的光固化性成分的粘合剂组合物等，含有硅烷偶联剂的水解缩合物作为(C)成分，并且使该作为(C)成分的硅烷偶联剂的水解缩合物的含量相对于作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物100重量份为0.001～10重量份的范围内的值。
文档编号C09J11/06GK102190966SQ20111005184
公开日2011年9月21日 申请日期2011年3月2日 优先权日2010年3月12日
发明者小泽祐树, 所司悟, 荒井隆行 申请人:琳得科株式会社