本发明属于水性防霉涂料技术领域，具体涉及一种耐久型水性防霉涂料。
背景技术：
涂料是由高分子物质和配料组成的混合物，并且能涂覆在基材表面形成牢固附着连续涂抹的新型高分子材料，凡是以水作为溶剂或作分散介质的涂料，都可成为水性涂料，水性涂料与溶剂型涂料的最大区别在于，涂料中的大部分有机溶剂被水所取代，是建筑装饰行业的发展趋势，水性涂料需要具有防霉性，霉菌的发生不仅会影响物体表面的美观，在深层生长的霉菌还会冲破漆膜造成开裂或剥落，导致物体受损，并且增生的霉菌还会威胁到人类的健康，因此，现有技术中已经出现很多用于涂料使用的防霉剂，现有的防霉剂主要为无机物：纳米二氧化钛、无机铜盐，有机物：咪唑化合物、季铵盐化合物，但是，无机防霉剂的效果持续性差，并且需要加入较多助剂，加工成本较高，有机防霉剂会发生老化分解，导致防霉效果下降，还会影响涂料涂料的成膜性，因此，需要对水性涂料防霉处理进一步研究。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有涂料防霉效果差的问题，提供了一种耐久型水性防霉涂料。
本发明是通过以下技术方案实现的：一种耐久型水性防霉涂料，包括以下重量份的原料：聚乙酸乙烯酯乳液22-26份、烯丙基环氧聚醚12-18份、复配乳化剂1-4份、改性硫化锌纳米微粒5-7份、聚乙烯醇2-3份、复配填料4-6份、水性固化剂0.5-0.7份、去离子水100份；
其中所述复配乳化剂包含以下重量份的原料：烷基苯磺酸钠4-7份、十二烷基苯磺酸钙2-5份、辛基苯酚聚氧乙烯醚1-2份；
所述复配填料由滑石粉、膨胀蛭石和磷酸铝以重量比2:3-5:1混合后，在温度为400-500℃的条件下烧结30-40分钟，研磨成200-800nm的粉末；
所述改性硫化锌纳米微粒的制备方法为：在质量浓度为30-40%的乙醇溶液中，将双十六烷基二硫代磷酸、硫化钠和醋酸锌按摩尔质量比2:1:2加入，然后在温度为60-65℃的条件下磁力搅拌2-4小时，完成后过滤，洗涤、干燥即得。
作为对上述方案的进一步改进，所述水性固化剂为水性固化剂mr-1002或k-20；所述改性硫化钠微粒在真空条件下干燥，粒径为20-80nm；所述磁力搅拌的搅拌速度为1200-1500转/分钟，工作方式为连续搅拌。
作为对上述方案的进一步改进，其制备方法为，将各原料混合后，在温度为35-40℃，转速为1600-1800转/分钟的条件下进行分散，充分分散即得。
本发明相比现有技术具有以下优点：本发明涂料制备方法简单，利用复配填料在高温条件下混合烧结，所得填料耐热稳定性较好，有助于提高涂料的成膜性和力学强度，同时有助于提高抗菌时效性；改性硫化锌纳米微粒的制备，能够提高其在涂料中的分散性和氧化稳定性，是涂料具有优异、持久的防霉效果，还有一定的阻燃效果，与其他原料配合，各组分之间相容性较好，具有优异的应用价值。
具体实施方式
实施例1
一种耐久型水性防霉涂料，包括以下重量份的原料：聚乙酸乙烯酯乳液24份、烯丙基环氧聚醚15份、复配乳化剂2份、改性硫化锌纳米微粒6份、聚乙烯醇2.5份、复配填料5份、水性固化剂0.6份、去离子水100份；
其中所述复配乳化剂包含以下重量份的原料：烷基苯磺酸钠5份、十二烷基苯磺酸钙4份、辛基苯酚聚氧乙烯醚1.5份；
所述复配填料由滑石粉、膨胀蛭石和磷酸铝以重量比2:4:1混合后，在温度为450℃的条件下烧结35分钟，研磨成500nm的粉末；
所述改性硫化锌纳米微粒的制备方法为：在质量浓度为35%的乙醇溶液中，将双十六烷基二硫代磷酸、硫化钠和醋酸锌按摩尔质量比2:1:2加入，然后在温度为62℃的条件下磁力搅拌3小时，完成后过滤，洗涤、干燥即得。
其中，所述水性固化剂为水性固化剂mr-1002；所述改性硫化钠微粒在真空条件下干燥，粒径为20-80nm；所述磁力搅拌的搅拌速度为1350转/分钟，工作方式为连续搅拌；其制备方法为，将各原料混合后，在温度为38℃，转速为1700转/分钟的条件下进行分散，充分分散即得。
本发明中检测其涂料的使用效果，其耐冲击性达到53.8kg·cm，附着力达到1级（gb1720），12小时对大肠杆菌的杀菌率达到99.3%，对黑曲霉菌的杀菌率达到98.2%。
按照gb/t9755-2001方法处理480小时后，对其杀菌率进行检测，12小时对大肠杆菌的杀菌率达到97.2%，对黑曲霉菌的杀菌率达到95.3%。
实施例2
一种耐久型水性防霉涂料，包括以下重量份的原料：聚乙酸乙烯酯乳液22份、烯丙基环氧聚醚18份、复配乳化剂1份、改性硫化锌纳米微粒7份、聚乙烯醇2份、复配填料6份、水性固化剂0.5份、去离子水100份；
其中所述复配乳化剂包含以下重量份的原料：烷基苯磺酸钠4份、十二烷基苯磺酸钙5份、辛基苯酚聚氧乙烯醚1份；
所述复配填料由滑石粉、膨胀蛭石和磷酸铝以重量比2:3:1混合后，在温度为500℃的条件下烧结30分钟，研磨成800nm的粉末；
所述改性硫化锌纳米微粒的制备方法为：在质量浓度为30%的乙醇溶液中，将双十六烷基二硫代磷酸、硫化钠和醋酸锌按摩尔质量比2:1:2加入，然后在温度为65℃的条件下磁力搅拌4小时，完成后过滤，洗涤、干燥即得。
其中，所述水性固化剂为水性固化剂k-20；所述改性硫化钠微粒在真空条件下干燥，粒径为20-80nm；所述磁力搅拌的搅拌速度为1200转/分钟，工作方式为连续搅拌；其制备方法为，将各原料混合后，在温度为35℃，转速为1800转/分钟的条件下进行分散，充分分散即得。
本发明中检测其涂料的使用效果，其耐冲击性达到54.2kg·cm，附着力达到1级（gb1720），12小时对大肠杆菌的杀菌率达到98.7%，对黑曲霉菌的杀菌率达到97.8%。
按照gb/t9755-2001方法处理480小时后，对其杀菌率进行检测，12小时对大肠杆菌的杀菌率达到96.7%，对黑曲霉菌的杀菌率达到94.5%。
实施例3
一种耐久型水性防霉涂料，包括以下重量份的原料：聚乙酸乙烯酯乳液26份、烯丙基环氧聚醚12份、复配乳化剂4份、改性硫化锌纳米微粒5份、聚乙烯醇3份、复配填料4份、水性固化剂0.7份、去离子水100份；
其中所述复配乳化剂包含以下重量份的原料：烷基苯磺酸钠7份、十二烷基苯磺酸钙2份、辛基苯酚聚氧乙烯醚2份；
所述复配填料由滑石粉、膨胀蛭石和磷酸铝以重量比2:5:1混合后，在温度为400℃的条件下烧结40分钟，研磨成200nm的粉末；
所述改性硫化锌纳米微粒的制备方法为：在质量浓度为40%的乙醇溶液中，将双十六烷基二硫代磷酸、硫化钠和醋酸锌按摩尔质量比2:1:2加入，然后在温度为60℃的条件下磁力搅拌2小时，完成后过滤，洗涤、干燥即得。
其中，所述水性固化剂为水性固化剂k-20；所述改性硫化钠微粒在真空条件下干燥，粒径为20-80nm；所述磁力搅拌的搅拌速度为1500转/分钟，工作方式为连续搅拌；其制备方法为，将各原料混合后，在温度为40℃，转速为1600转/分钟的条件下进行分散，充分分散即得。
本发明中检测其涂料的使用效果，其耐冲击性达到53.8kg·cm，附着力达到1级（gb1720），12小时对大肠杆菌的杀菌率达到98.2%，对黑曲霉菌的杀菌率达到97.5%。
按照gb/t9755-2001方法处理480小时后，对其杀菌率进行检测，12小时对大肠杆菌的杀菌率达到96.8%，对黑曲霉菌的杀菌率达到93.9%。
杀菌耐久型较好，相比现有以有机防霉剂添加的防霉涂料，其耐久型延长5-7倍，经济效益显著。