预处理组合物的制作方法

文档序号:19816295发布日期:2020-01-31 19:13阅读:130来源:国知局



背景技术:

聚合物膜常常用于包装行业。除了用于制造产品包装外,聚合物膜还可以用于生产应用于产品包装的标签。例如,聚合物膜片材的相对边缘可以密封在一起以形成接缝。所得膜套可以热收缩至容器的轮廓以提供用于该容器的“收缩膜套”。

在许多情况下,可能合意的是在聚合物膜上印刷例如设计、文字或图案。此类印刷膜可用于提供关于包装内容物的信息。例如,承载产品标志、商标、标语、设计和产品信息的收缩膜套可以热收缩到容器上作为标签。各种印刷技术可用于在此类聚合物膜上进行印刷,所述印刷技术包括例如电子照相印刷。

发明详述

在公开和描述本公开之前,要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定方法步骤和材料,因为此类方法步骤和材料可能改变。还要理解的是,本文中使用的术语用于描述特定实施例的目的。这些术语并非意在为限制性的,因为范围意在受所附权利要求及其等同方案的限制。

要指出,除非上下文清楚地另行规定,否则本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一”、“一个/种”和“该”包括复数指代物。

如本文中所用的“液体静电组合物”或“液体电子照相组合物”通常是指适用于静电印刷法(有时被称作电子照相印刷法)的组合物。

如本文中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合而成的聚合物。

特定单体在本文中可以被描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表明在该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。

除非上下文另行规定,否则术语“丙烯酸类”和“丙烯酸酯”是指任何丙烯酸类化合物或丙烯酸酯化合物。例如,除非上下文中另行规定,否则术语“丙烯酸类”包括丙烯酸类化合物和甲基丙烯酸类化合物。类似地,除非上下文另行规定,否则术语“丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯化合物。

如本文中所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”是指提供从光成像基材直接或经由中间转印构件间接转印到印刷基材上的图像的方法。因此,图像基本上不吸收到它所施加至其上的光成像基材中。此外,“电子照相印刷机”或“静电印刷机”是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷,其中在电子照相法中使用液体墨水而非粉末调色剂。静电印刷法可能涉及对静电墨水组合物施以电场,例如具有50-400v/µm或更大、在一些实例中600-900v/µm或更大、在一些实例中1000v/cm或更大、或在一些实例中1500v/cm或更大的场梯度的电场。

如本文中所用的“熔体流动速率”通常是指在指定温度和负荷下(通常报道为温度/负荷,例如190℃/2.16kg)通过限定尺寸的孔挤出树脂的挤出速率。流动速率可用来划分等级或提供材料由于模制而降解的量度。在本公开中,如本领域中已知的那样,根据astmd1238-04cstandardtestmethodformeltflowratesofthermoplasticsbyextrusionplastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率,除非另行说明,否则其为在不存在静电组合物的任何其它组分的情况下该聚合物独自的熔体流动速率。

如本文中所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和一克物质的以毫克计的氢氧化钾(koh)质量。可以根据标准技术(例如astmd1386中所述)测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度,除非另行说明,否则其为在不存在液体调色剂组合物的任何其它组分的情况下该聚合物独自的酸度。

如本文中所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下剪切应力与剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞迫使其通过模头。取决于设备,由恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦系统达到稳态运行,获取测量结果。如本领域中已知,所用的一种方法是测量140℃下的brookfield粘度,单位是mpa-s或cpoise。或者,可以使用流变仪,例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪,使用以下夹具(geometry):25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变等温线来测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度,除非另行说明,否则其为在不存在静电组合物的任何其它组分的情况下该聚合物独自的熔体粘度。

如果在本文中提及标准测试,除非另行说明,否则所提及的测试版本是提交本专利申请时的最新版本。

如本文中所用的术语“大约”用于通过规定给定值可以略高于或略低于数值范围端点来为该端点提供灵活性,以允许测试方法或设备的变动。该术语的灵活性程度可以由特定变量决定,并且基于经验和本文中的相关描述来确定灵活性程度在本领域技术人员的知识范围内。

如本文中所用,为方便起见,可能在共同名单中呈现多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是,这些名单应该如同该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此,如果没有作出相反的指示,此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在共同的组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。

浓度、量和其它数值数据在本公开中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要起见使用,并因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值,而且还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围,就如同明确列举各数值和子范围那样。作为一个示例,“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值,而且还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,以及子范围,如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外,无论范围的宽度或所述特征如何,这种解释都应适用。

本公开中所用的重量%(wt%)值被认为是指组合物中的固体的重量/重量(w/w)百分比,并且不包括存在的任何载液的重量。

除非另行说明,否则本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。

在一方面,本公开提供了用于密封聚合物膜的预处理组合物,所述组合物包含:

0.5至10重量%的卤代羧酸,

表面活性剂,和

液体溶剂。

在另一方面,本公开提供了将聚合物膜的第一区域密封到聚合物膜的第二区域的方法。该方法包括将包含0.5至10重量%的卤代羧酸、表面活性剂和液体溶剂的预处理组合物施加到聚合物膜的第一区域;并将预处理过的第一区域密封到聚合物膜的第二区域。

许多技术可用于密封聚合物膜。例如,取决于聚合物膜的性质,可以通过施加热和/或压力、或通过溶剂粘接来密封聚合物膜。例如,当在热和压力下密封时,施加到聚合物膜上的热可以使其软化(例如通过部分熔融)。施加的压力和随后的冷却使得相对的聚合物膜表面彼此粘附。另一方面,采用溶剂粘接,可以将密封溶剂施加到聚合物膜的所选区域上以软化(例如通过部分溶解)所选区域中的聚合物。软化的聚合物可以充当粘合剂,使得在将聚合物膜的未处理区域压在软化的聚合物上时,可以形成密封。在聚合物膜片材的情况下,可以例如沿该片材的边缘区域施加密封溶剂以软化这一区域处的聚合物。在将片材的相对边缘区域压在软化的聚合物上时,可以形成接缝,从而由聚合物膜的片材产生膜套。该膜套可以热收缩以符合容器的形状,例如作为热收缩标签。

在将图像电子照相印刷到聚合物膜上时,可以使用底漆来改善印刷墨水在聚合物膜基材上的粘合性。合适的底漆可以是含有聚乙烯亚胺的底漆。但是,本发明人已经发现,可能难以密封此类涂有底漆的聚合物膜。不希望受任何理论的束缚,据信这是由于底漆可干扰密封过程,降低密封(例如接缝)形成的效力。

在本公开中,本发明人已经开发了一种预处理组合物,其可以施加到涂有底漆的聚合物膜的所选区域。该预处理组合物可以与底漆相互作用(例如化学反应),降低底漆干扰密封过程的风险。随后可以在膜的底漆失活区域之间或底漆失活区域与无底漆区域之间形成密封(例如接缝)。

预处理组合物的卤代羧酸

在本公开中,在预处理组合物中使用卤代羧酸。不希望受任何理论的束缚,据信卤代羧酸与底漆相互作用,例如发生化学反应,使其在后续密封步骤中失活。因此,可以从预处理过的聚合物膜表面上有效地“去除”底漆。在一个实例中,底漆可以包含含有胺侧基的聚合物(例如聚乙烯亚胺)。卤代羧酸可以与胺基团反应,将其转化为盐形式。这可以使该聚合物失活,使其在后续密封步骤中失去活性。此外,卤代羧酸可以破坏水分子与底漆之间的任何氢键网络,促进盐形成。因此,卤代羧酸可以降低或消除底漆干扰密封形成的风险,由此改善可以形成的密封的强度。

可以使用任何合适的卤代羧酸。在一个实例中,卤代羧酸可以是卤代c1-c6羧酸。在一些实例中,卤代羧酸可以是卤代c1-c4羧酸,例如卤代c1-c3羧酸。在一个实例中,卤代羧酸可以是卤代乙酸。

卤代羧酸可以是单、二或三卤代羧酸。在一些实例中,该羧酸可以是二或三卤代羧酸。

在卤代羧酸中,在羧酸官能团的α位或与羧酸官能团相邻的碳原子可以被卤代。在一个实例中,卤代羧酸可以具有下式:

其中x1和x2各自独立地选自f、cl、br和i;并且

其中x3选自f、cl、br、i、h和烷基,例如c1至c5或c1至c3烷基。

在一些实例中,x1和x2是相同的。在一些实例中,x1、x2和x3是相同的。在其它实例中,x1和x2是相同的,且x3是h或烷基,例如c1至c5或c1至c3烷基。在一些实例中,x1和x2各自为f或cl,且x3为h。

在一些实例中,卤代羧酸可以是单、二或三卤代乙酸。卤代羧酸可以被氟、氯、溴或碘基团,例如氟或氯基团卤代。

合适的卤代羧酸的实例包括三氯乙酸、二氯乙酸、氯乙酸、三氟乙酸和二氟乙酸。

卤代羧酸可以以基于预处理组合物的总重量计0.5至10重量%的量存在。在一个实例中,预处理组合物包含0.5至9重量%的卤代羧酸。在一个实例中,预处理组合物包含0.5至8重量%、例如0.7至7重量%或1至6重量%的卤代羧酸。在一些实例中,卤代羧酸可以以1至5重量%的量存在。在一个实例中,卤代羧酸可以以1至3重量%或2至6重量%的量存在。为了形成热收缩膜套的接缝,卤代羧酸可以以1至2重量%的量存在。为了形成其它类型的密封,卤代羧酸可以以2至5重量%的量存在。

预处理组合物的表面活性剂

预处理组合物还包含表面活性剂。表面活性剂可以促进底漆的润湿,使卤代羧酸与底漆发生反应。在一些实例中,表面活性剂包括非离子型和/或阴离子型表面活性剂。表面活性剂可以具有大于9,例如9至13、或10至12的亲水-亲油平衡值(hlb)。在一些实例中,hlb可以通过使用griffin方法来确定(hlb=20*mh/m,其中mh是分子亲水性部分的分子质量,m是整个分子的分子质量)。

合适的阴离子型表面活性剂的实例包括十二烷基苯磺酸盐和十二烷基磺酸盐。具体实例包括月桂基硫酸铵、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠、多库酯钠(十二烷基磺基琥珀酸钠)、全氟辛烷磺酸盐、烷基醚磷酸盐。其它实例包括羧酸盐,例如硬脂酸钠,基于羧酸盐的氟代磺酸盐。

在一个实例中,阴离子型表面活性剂包括十二烷基磺酸钠和/或胆酸钠。

合适的非离子型表面活性剂包括三硅氧烷表面活性剂。在一个实例中,三硅氧烷表面活性剂具有下式i:

其中n为整数,例如至少1,例如1至12的整数;并且r为烷基,例如c1-c6烷基,或c1至c4烷基(例如甲基、乙烯、丙基或丁基)。

表面活性剂可以以任何合适的量存在于预处理组合物中。例如,表面活性剂可以以基于预处理组合物的总重量计0.01至3重量%、例如0.01至1重量%的量存在。在一些实例中,表面活性剂可以以0.01至0.8重量%、例如0.01至0.6重量%或0.01至0.5重量%的量存在。在一个实例中,表面活性剂可以以基于预处理组合物的总重量计0.02至0.4重量%、例如0.02至0.2重量%或0.02至0.1重量%的量存在。

预处理组合物的溶剂

任何合适的液体溶剂可用于预处理组合物。溶剂可以是极性溶剂。在一些实例中,溶剂包含水、醇、酮和醚溶剂中的至少一种。

合适的醇的实例包括c1至c6醇,例如c1至c4醇或c2至c3醇。具体实例包括甲醇、乙醇、丙醇(例如异丙醇)和丁醇。在一个实例中,醇溶剂可以是乙醇。

当溶剂是醚溶剂时,可以使用任何合适的醚溶剂。在一些实例中,醚包括具有3至8元环,例如5或6元环的环醚。环醚可以是单醚或二醚。环醚可以具有2至6个环碳,例如3至4个环碳。实例包括四氢呋喃、二氧杂环己烷和二氧杂环戊烷。在一些实例中,可以使用环醚溶剂。在一个实例中,醚溶剂可以是四氢呋喃。环醚溶剂,例如四氢呋喃,可以用作预处理组合物中的溶剂,例如用于接合聚合物膜以形成收缩膜套。相同的环醚(例如四氢呋喃)溶剂可以在后续的溶剂粘接步骤中用作接缝溶剂。

酮溶剂的一个实例可以为r'r''c=o,其中r'和r''各自独立地选自烷基,例如c1至c6烷基,例如甲基、乙烯、丙基或丁基。在一些实例中,酮包括环酮。合适的环酮可以具有3至8元环,例如5或6元环。环酮可以具有至多8个环碳,例如5或6个环碳。在一个实例中,酮可以是丙酮。

可以使用溶剂的混合物。(一种或多种)有机溶剂可以与水混合使用。

密封方法

如上所述,本公开还提供了将聚合物膜的第一区域密封到聚合物膜的第二区域的方法。该方法包括向聚合物膜的第一区域施加包含卤代羧酸、表面活性剂和液体溶剂的预处理组合物;并将预处理过的第一区域密封到聚合物膜的第二区域。聚合物膜的第一区域可以位于与聚合物膜的第二区域不同的聚合物膜片材上。因此,通过将第一区域粘接到第二区域来形成的密封可以将两个单独的聚合物膜片材粘接在一起。

或者,聚合物膜的第一区域可以位于与聚合物膜的第二区域相同的聚合物膜片材上。在一个实例中,聚合物膜的第一区域是聚合物膜片材的边缘区域。聚合物膜的第二区域可以是相同聚合物膜片材的相对边缘区域。通过密封第一边缘区域与第二边缘区域,可以形成聚合物膜的膜套,例如收缩膜套。

在一个实例中,聚合物膜可以是包含含有聚合物膜的片材的收缩膜套基材。为了形成膜套,可以将片材的一个面上的边缘区域密封到该片材的相对面上的相对边缘区域。在一个实例中,片材的至少一个面(例如墨水接收面)可以涂有底漆。可以将预处理组合物施加到涂有底漆的面的边缘区域以使底漆失活。一旦经过预处理,可以将预处理过的区域密封到片材的相对面(例如未涂底漆的面)上的相对边缘区域,以形成密封。由此经过密封,该基材提供了可以作为热收缩标签来热收缩包围容器的管形膜套。

可以使用任何合适的方法将预处理组合物施加到聚合物膜的第一区域上。例如,可以通过涂布、喷雾沉积或注射将预处理组合物施加在所需区域上。

当通过涂布来施加预处理组合物时,可以通过任何辊涂(例如凹版涂布)来进行涂布。或者,可以使用包括注射器或针头(例如装配有毡芯)的注射装置来注射预处理组合物。可以将该组合物从储存器连续地供应至针头或毡。在装配毡的针头的情况下,可以通过机械压力,使该组合物穿过底漆渗透到塑料中来实现预处理。另一片例如毡可以在预处理后用于从密封/接缝区域去除残余物。当使用时,可以将注射装置设置在印刷系统内的任何合适的位置处。例如,在密封的情况下,注射装置可以位于印刷机下游,以使得能够在印刷聚合物膜之后在聚合物膜上施加预处理组合物。在接缝的情况下,注射装置可以位于接缝装置的上游。在一些实例中,注射装置可以用作单独的离线工艺的一部分。

在一个实例中,可以在形成密封前在封接机中施加预处理组合物。在一些实例中,可以在聚合物膜已经用底漆涂布之后施加预处理组合物。在一些实例中,可以在聚合物膜已经用底漆涂布并用电子照相墨水组合物印刷之后施加预处理组合物。在一些实例中,可以在聚合物膜已经用底漆涂布之后但在其用电子照相墨水组合物印刷之前施加预处理组合物。

一旦对第一区域进行预处理,就可以将聚合物膜的第二区域密封到第一区域。可以使用任何合适的密封方法。例如,可以通过热密封来形成密封。在这种方法中,可以将聚合物膜的相对区域压在一起并加热。加热可以软化聚合物,导致该聚合物的至少一部分熔融。压力可以导致软化的聚合物粘接在一起以形成密封。

在使用热密封法的情况下,可以将聚合物膜加热到高于聚合物膜的熔点的温度。确切的温度可以随聚合物膜的具体性质而改变。但是,合适的温度为80至250℃,例如110至200℃。

用于密封的合适的压力可以为150至900n,例如200至600n。

在一些实例中,可以通过溶剂粘接来形成密封。在这种方法中,可以将密封溶剂施加到聚合物膜的区域。可以选择密封溶剂以便能够软化聚合物,例如通过部分溶解溶剂处理过的区域中的聚合物分子。然后可以使处理过的区域与聚合物膜的另一区域接触,并施加压力以形成密封。

可以使用任何合适的密封溶剂。溶剂的确切性质可以取决于所讨论的膜的性质。密封溶剂可以包含与预处理组合物中用作液体溶剂的(一种或多种)溶剂相同或不同的(一种或多种)溶剂。

在一些实例中,密封溶剂包含至少一种选自醚或酮的溶剂。在一些实例中,密封溶剂包含至少一种环醚或环酮。在一些实例中,密封溶剂包含具有3至8元环,例如5或6元环的环醚。环醚可以是单醚或二醚。环醚可以具有2至6个环碳,例如3至4个环碳。在一些实例中,密封溶剂包含具有3至8元环,例如5或6元环的环酮。环酮可以具有至多8个环碳,例如5或6个环碳。合适的实例包括四氢呋喃和二氧杂环戊烷或其混合物。在一些实例中,密封溶剂包含四氢呋喃和任选的二氧杂环戊烷和/或环己酮。

在一个实例中,一旦已经用预处理组合物预处理第一区域,就可以将密封溶剂施加到第一区域。然后可以使第一区域与第二区域接触,并施加压力以形成密封。

在另一实例中,可以将密封溶剂施加到第二区域。可以使溶剂处理过的第二区域与预处理过的第一区域接触,并施加压力以形成密封。

聚合物膜

聚合物膜可以是任何合适的聚合物膜,例如,用于制造产品包装或产品包装用标签的聚合物膜。合适的聚合物包括聚对苯二甲酸丙二醇酯-二醇pet(g)、聚氯乙烯(pvc)、取向聚苯乙烯膜(ops)、发泡聚苯乙烯(eps)和聚乳酸(pla)。其它实例包括聚乙烯(pe)(例如线性低密度聚乙烯(lldpe)和低密度聚乙烯(ldpe));聚丙烯(pp)(例如双轴取向聚丙烯(bopp))、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚酰胺(例如双轴取向聚酰胺)。

聚合物膜可以形成层压复合材料的一部分。层压复合材料可以包括其它聚合物层或金属层。

膜可以具有任何合适的厚度。在一些实例中,膜的厚度可以为小于100μm,例如厚度小于90μm、厚度小于80μm、厚度小于70μm、厚度小于60μm、厚度小于50μm、厚度小于40μm、厚度小于30μm、厚度小于20μm、厚度小于15μm。在一些实例中,材料膜的厚度为大约12μm。

在一些实例中,膜的厚度可以为大于12μm,例如厚度大于15μm、厚度大于20μm、厚度大于30μm、厚度大于40μm、厚度大于50μm、厚度大于60μm、厚度大于70μm、厚度大于80μm、厚度大于90μm。在一些实例中,材料膜的厚度为大约100μm。

可以通过电晕处理来处理膜,例如在施加任何底漆之前。

底漆

如上所述,在施加预处理组合物之前,聚合物膜可以涂底漆。底漆的目的是改善印刷的墨水与聚合物膜的粘合性。可以将底漆施加到聚合物膜的与预处理组合物施加至其上的面相同的面。

可以使用任何合适的底漆。合适的底漆包括聚合物底漆,例如包含聚合物和溶剂。在一些实例中,底漆包含聚合物乳液。合适的溶剂包括水性溶剂,例如水。聚合物在溶剂中的浓度可以为5至30重量%,例如10至15重量%。

在一些实例中,底漆可以选自乙烯-丙烯酸/甲基丙烯酸或丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物乳液、乙烯-丙烯酸类离聚物(皂化的丙烯酸)、聚酰胺、聚氨酯、聚胺、聚乙烯亚胺、乙烯-乙烯醇和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液。底漆还可以包含含有极性基团的聚合物。极性基团的实例包括磺酸基团、膦酸基团、酸酐基团和硅烷基团。

在一个实例中,底漆涂料包含以下的混合物:a)大约60至95重量%的在含有大约10至大约40重量%的总固体的水性分散体中的乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物;和b)大约10至40重量%的包含氢化松香或松香酯的粘合增强剂。此类底漆的实例描述在us8198353中。

在一个实例中,底漆包含聚乙烯亚胺。在一个实例中,底漆包含1至30重量%(例如5至20重量%)的溶解在水中的聚乙烯亚胺。在一些实例中,底漆是以商标michelman®dp050和michelman®dp050出售的底漆。

底漆还可以包括交联剂、消泡剂、流平(润湿)剂和防粘连剂中的至少一种。

底漆可以作为层以0.01至5g/m2聚合物膜,例如0.02至3g/m2基材的量施加。在一个实例中,底漆以0.03至1.5g/m2基材,例如0.04至1g/m2聚合物膜的量施加。在一个实例中,底漆以0.05至0.8g/m2基材,例如0.1至0.5g/m2聚合物膜的量施加。

可以使用任何合适的方法,包括涂漆、浸涂、铺展和凹版涂布来施加底漆。在一个实例中,底漆通过机械方式施加并且不进行数字印刷。

在一些实例中,底漆是不适于电子照相印刷的类似底漆。例如,底漆可以不含电荷辅助剂和/或电荷导向剂。底漆可以是非选择性的类似底漆,因为其不能通过数字印刷靶向到基材的所选区域上。

电子照相印刷

聚合物膜可以例如作为印刷标签来印刷。在一些实例中,膜可以在印刷前涂底漆。聚合物膜可以在密封前印刷。在一些实例中,在聚合物膜的未印刷区域之间形成密封。

可以使用任何合适的印刷方法。例如,可以用液体电子照相墨水组合物电子照相印刷聚合物膜。电子照相印刷方法包括在光导电表面或光成像板(pip)上产生图像。在光导电表面上形成的图像是具有电势不同的图像区域和背景区域的静电潜像。当使含有带电调色剂粒子的电子照相墨水组合物与选择性带电的光导电表面接触时,带电调色剂粒子附着到潜像的图像区域上,而背景区域保持干净。然后将图像直接转印到印刷基材(例如,纸)上,或通过首先转印到中间转印构件(例如,橡皮布)上,然后转印到印刷基材上。

电子照相墨水组合物可以包含分散在液体载体中的着色剂和热塑性树脂。电子照相墨水组合物还可以包含电荷导向剂和/或电荷辅助剂。

在一个实例中,将电子照相墨水组合物电子照相印刷到涂有底漆的聚合物膜上。涂有底漆的聚合物膜可以具有涂有底漆的墨水接收表面。电子照相墨水组合物可以印刷到墨水接收表面上。随后,可以将预处理组合物施加到聚合物膜的第一区域上。第一区域可以不具有印刷图像。例如,如上所述,第一区域可以密封到聚合物膜的第二区域。

电子照相墨水组合物的热塑性树脂

如上所述,电子照相墨水组合物可以包含热塑性树脂。热塑性树脂可以是烯烃(例如乙烯)与甲基丙烯酸或丙烯酸中的至少一种的聚合物。在一些实例中,热塑性树脂包含烯烃(例如乙烯)与甲基丙烯酸的第一聚合物和烯烃(例如乙烯)与丙烯酸的第二聚合物。第一聚合物与第二聚合物的比率可以是1:1至10:1,例如2:1至8:1。在一个实例中,第一聚合物与第二聚合物的比率可以是3:1至6:1,例如4:1至5:1。在一个实例中,透明电子照相墨水组合物包含热塑性树脂,所述热塑性树脂包含乙烯与甲基丙烯酸的第一共聚物和乙烯与丙烯酸的第二共聚物。第一聚合物与第二聚合物的比率可以是1:1至10:1,例如2:1至8:1。在一个实例中,第一聚合物与第二聚合物的比率可以是3:1至6:1,例如4:1至5:1。在一个实例中,第一共聚物是以商标nucrel®699(dupont)出售的乙烯与甲基丙烯酸的共聚物。在一个实例中,第二共聚物是以商标ac-5120(honeywell®)出售的乙烯与丙烯酸的共聚物。

在一些实例中,热塑性树脂可以是选自以下的聚合物:乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物;乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;乙烯或丙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯或丙烯(例如70重量%至99.9重量%)和马来酸酐(例如0.1重量%至30重量%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立构聚丙烯(结晶);乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;环氧树脂;丙烯酸类树脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物,其中烷基可具有1至大约20个碳原子,如甲基丙烯酸甲酯(例如50%至90%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%));乙烯-丙烯酸酯三元共聚物:乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(mah)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)三元共聚物;乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。

该树脂可以包含具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中60mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中70mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中80mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中90mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中100mgkoh/g或更大的酸度,在一些实例中105mgkoh/g或更大,在一些实例中110mgkoh/g或更大,在一些实例中115mgkoh/g或更大的酸度。具有酸性侧基的聚合物可具有200mgkoh/g或更小,在一些实例中190mgkoh/g或更小,在一些实例中180mgkoh/g或更小,在一些实例中130mgkoh/g或更小,在一些实例中120mgkoh/g或更小的酸度。可以使用本领域中已知的标准程序,例如使用astmd1386中描述的程序测量以mgkoh/g测得的聚合物酸度。

该树脂可以包含聚合物,在一些实例中具有酸性侧基的聚合物,其具有小于大约70克/10分钟,在一些实例中大约60克/10分钟或更低,在一些实例中大约50克/10分钟或更低,在一些实例中大约40克/10分钟或更低,在一些实例中30克/10分钟或更低,在一些实例中20克/10分钟或更低,在一些实例中10克/10分钟或更低的熔体流动速率。在一些实例中,粒子中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90克/10分钟,80克/10分钟或更低,在一些实例中80克/10分钟或更低,在一些实例中70克/10分钟或更低,在一些实例中70克/10分钟或更低,在一些实例中60克/10分钟或更低的熔体流动速率。

具有酸性侧基的聚合物可以具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟,在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用本领域中已知的标准程序,例如如astmd1238中所述测量熔体流动速率。

酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与一种或多种抗衡离子,通常为金属抗衡离子(例如选自碱金属如锂、钠和钾、碱土金属如镁或钙,和过渡金属如锌的金属)缔合。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn®离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。

该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可以具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可以包含具有10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物和具有110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。

该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物:具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中20mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中30mgkoh/g至110mgkoh/g,在一些实例中50mgkoh/g至110mgkoh/g的酸度的第一具有酸性侧基的聚合物,和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110mgkoh/g至130mgkoh/g的酸度的第二具有酸性侧基的聚合物。第一和第二聚合物可以不含酯基团。

第一具有酸性侧基的聚合物与第二具有酸性侧基的聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1,在一些实例中为大约4:1。

该树脂可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物;所述聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。该树脂可以包含具有15000泊或更高,在一些实例中20000泊或更高,在一些实例中50000泊或更高,在一些实例中70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物;并且在一些实例中,该树脂可以包含具有低于第一聚合物的熔体粘度,在一些实例中15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。该树脂可以包含具有大于60000泊,在一些实例中60000泊至100000泊,在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物;具有15000泊至40000泊,在一些实例中20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物和具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物;第一聚合物的实例是nucrel960(来自dupont),第二聚合物的实例是nucrel699(来自dupont),第三聚合物的实例是ac-5120或ac-5180(来自honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如本文中所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪,例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000流变仪,使用以下夹具:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变等温线来测量熔体粘度。

如果电子照相组合物中的树脂包含单一类型的聚合物,则该聚合物(不包括静电组合物的任何其它组分)可以具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该树脂包含多种聚合物,则该树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物(不包括静电组合物的任何其它组分)。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自thermalanalysisinstruments的市售ar-2000rheometer流变仪,使用以下夹具:25毫米钢板-标准钢平行板,并在120℃、0.01hz剪切速率下得出板对板流变等温线来测量熔体粘度。

该树脂可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物,其选自乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物;或其离聚物,如至少部分用金属离子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn®离聚物。该树脂可以包含(i)作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第一聚合物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至16重量%;和(ii)作为乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物的第二聚合物,其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%,在一些实例中构成该共聚物的14重量%至大约20重量%,在一些实例中构成该共聚物的16重量%至大约20重量%,在一些实例中构成该共聚物的17重量%至19重量%。

该树脂可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物(其可以不含酯侧基)和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和不含任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体,包括但不限于乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳,在一些实例中1至20个碳,在一些实例中1至10个碳的烷基;在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。

具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和作为不含任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体的第三单体的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是(i)选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii)选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii)作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%,在一些实例中5重量%至40重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至40重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至20重量%,在一些实例中构成该共聚物的5重量%至15重量%。第一单体可构成该共聚物的5重量%至40重量%,第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%,第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%,第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%,第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%,第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的大约10重量%,第二单体构成该共聚物的大约10重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自bynel®类单体,包括bynel2022和bynel2002,它们可获自dupont®。

具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量,例如具有酸性侧基的聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%或更多,在一些实例中构成树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量%或更多,在一些实例中构成树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%或更多,在一些实例中构成树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%或更多,在一些实例中构成树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量%或更多,在一些实例中树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量%或更多,在一些实例中构成树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量%或更多,在一些实例中构成树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体电子照相组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%,在一些实例中构成液体电子照相组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%,在一些实例中构成液体电子照相组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至30重量%,在一些实例中构成液体电子照相组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至15重量%,在一些实例中构成液体电子照相组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%至30重量%。

具有酯侧基的聚合物可具有50mgkoh/g或更高的酸度,在一些实例中60mgkoh/g或更高的酸度,在一些实例中70mgkoh/g或更高的酸度,在一些实例中80mgkoh/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100mgkoh/g或更低,在一些实例中90mgkoh/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60mgkoh/g至90mgkoh/g,在一些实例中70mgkoh/g至80mgkoh/g的酸度。

具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟,在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟,在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。

该树脂的聚合物、多种聚合物、共聚物或多种共聚物在一些实例中可以选自nucrel系列的调色剂(例如nucrel403™、nucrel407™、nucrel609hs™、nucrel908hs™、nucrel1202hc™、nucrel30707™、nucrel1214™、nucrel903™、nucrel3990™、nucrel910™、nucrel925™、nucrel699™、nucrel599™、nucrel960™、nucrelrx76™、nucrel2806™、bynell2002、bynell2014、bynell2020和bynell2022(由e.i.dupont出售))、aclyn系列的调色剂(例如aclyn201、aclyn246、aclyn285和aclyn295)和lotader系列的调色剂(例如lotader2210、lotader3430和lotader8200(由arkema出售))。

该树脂可以构成液体电子照相组合物的固体的大约5至90重量%,在一些实例中大约50至80重量%。该树脂可构成液体电子照相组合物的固体的大约60至95重量%,在一些实例中大约70至95重量%。

电子照相墨水组合物的电荷辅助剂

电子照相组合物可以包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可以与电荷导向剂一起存在,并可以不同于电荷导向剂,并用于增加和/或稳定静电组合物的粒子(例如含树脂粒子)上的电荷。电荷辅助剂可以包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的co盐、环烷酸的ca盐、环烷酸的cu盐、环烷酸的mn盐、环烷酸的ni盐、环烷酸的zn盐、环烷酸的fe盐、硬脂酸的ba盐、硬脂酸的co盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的al盐、硬脂酸的cu盐、硬脂酸的fe盐、金属羧酸盐(例如三硬脂酸al、辛酸al、庚酸li、硬脂酸fe、二硬脂酸fe、硬脂酸ba、硬脂酸cr、辛酸mg、硬脂酸ca、环烷酸fe、环烷酸zn、庚酸mn、庚酸zn、辛酸ba、辛酸al、辛酸co、辛酸mn和辛酸zn)、亚油酸co、亚油酸mn、亚油酸pb、亚油酸zn、油酸ca、油酸co、棕榈酸zn、树脂酸ca、树脂酸co、树脂酸mn、树脂酸pb、树脂酸zn、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰胺乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如,丙烯酰胺乙醇酸甲酯甲基醚-共聚-乙酸乙烯酯)和羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸酯一水合物。在一些实例中,电荷辅助剂是二硬脂酸铝和/或三硬脂酸铝和/或二棕榈酸铝和/或三棕榈酸铝。

电荷辅助剂可以构成液体电子照相组合物的固体的大约0.1至5重量%。电荷辅助剂可以构成液体电子照相组合物的固体的大约0.5至4重量%。电荷辅助剂可以构成液体电子照相组合物的固体的大约1至3重量%。

电子照相墨水组合物的电荷导向剂

可以将电荷导向剂添加到电子照相组合物中。在一些实例中,电荷导向剂包含简单盐和通式man的盐的纳米粒子,其中m是钡,n是2,且a是通式[r1-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-r2]的离子,其中r1和r2各自为烷基。

通式man的磺基琥珀酸酯盐是形成胶束的盐的一个实例。电荷导向剂可以基本上不含或不含通式ha的酸,其中a如上所述。电荷导向剂可以包括包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可以包含至少一些具有10纳米或更小,在一些实例中2纳米或更大(例如4-6纳米)的尺寸的纳米粒子。

简单盐可以包含选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li+和al+3或选自其任意子集的阳离子。在一个实例中,简单盐是无机盐,例如钡盐。简单盐可以包含选自so42-、po3-、no3-、hpo42-、co32-、乙酸根、三氟乙酸根(tfa)、cl-、bf、f-、clo4-和tio34-或选自其任意子集的阴离子。在一些实例中,简单盐包含磷酸氢根阴离子。

简单盐可以选自caco3、ba2tio3、al2(so4)3、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4,或其任意子集。在一个实例中,简单盐可以是bahpo4。

在式[r1-o-c(o)ch2ch(so3-)c(o)-o-r2]中,在一些实例中,r1和r2各自是脂族烷基。在一些实例中,r1和r2各自独立地为c6-25烷基。在一些实例中,所述脂族烷基是直链的。在一些实例中,所述脂族烷基是支链的。在一些实例中,所述脂族烷基包括超过6个碳原子的直链。在一些实例中,r1和r2是相同的。在一些实例中,r1和r2中的至少一个是c13h27。

在电子照相组合物中,电荷导向剂可以构成静电组合物的固体的大约0.001重量%至20重量%,在一些实例中0.01重量%至20重量%,在一些实例中0.01重量%至10重量%,在一些实例中0.01重量%至1重量%。电荷导向剂可以构成液体电子照相组合物的固体的大约0.001重量%至0.15重量%,在一些实例中0.001重量%至0.15重量%,在一些实例中构成液体电子照相组合物的固体的0.001重量%至0.02重量%。在一些实例中,电荷导向剂在静电组合物上赋予负电荷。粒子电导率可以为50至500pmho/cm,在一些实例中为200-350pmho/cm。

电子照相墨水组合物的载液

液体电子照相组合物的载液可以充当静电组合物中其它组分的分散介质。例如,载液可以包含或是烃、硅油、植物油等。载液可以包括但不限于可以用作调色剂粒子的介质的绝缘、非极性、非水性液体。载液可包括具有超过大约109ohm-cm的电阻率的化合物。载液可以具有低于大约5,在一些实例中低于大约3的介电常数。载液可以包括但不限于烃。烃可以包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。载液的实例包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳香烃化合物等。在一些实例中,载液是异链烷烃液体。特别地,载液可以包括但不限于以下列商标出售的液体:isopar-g™、isopar-h™、isopar-l™、isopar-m™、isopar-k™、isopar-v™、norpar12™、norpar13™、norpar15™、exxold40™、exxold80™、exxold100™、exxold130™和exxold140™(各自由exxoncorporation出售);teclenn-16™、teclenn-20™、teclenn-22™、nissekinaphthesoll™、nissekinaphthesolm™、nissekinaphthesolh™、#0solventl™、#0solventm™、#0solventh™、nissekilsosol300™、nissekilsosol400™、af-4™、af-5™、af-6™和af-7™(各自由nipponoilcorporation出售);ipsolvent1620™和ipsolvent2028™(各自由idemitsupetrochemicalco.、ltd.出售);amscooms™和amsco460™(各自由americanmineralspiritscorp.出售);和electron、positron、newii、purogenhf(100%合成萜烯)(由ecolink™出售)。

在印刷前,载液可以构成静电组合物的大约20重量%至99.5重量%,在一些实例中构成静电组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前,载液可以构成静电组合物的大约40至90重量%。在印刷前,载液可以构成静电组合物的大约60重量%至80重量%。在印刷前,载液可以构成静电组合物的大约90重量%至99.5重量%,在一些实例中构成静电组合物的95重量%至99重量%。

当印刷在印刷基材上时,组合物可以基本上不含载液。在静电印刷过程之中和/或之后,可以例如通过印刷过程中的电泳过程和/或蒸发去除载液,使得基本上仅将固体转移到印刷基材上。基本上不含载液可以表明印刷在印刷基材上的墨水含有小于5重量%的载液,在一些实例中小于2重量%的载液,在一些实例中小于1重量%的载液,在一些实例中小于0.5重量%的载液。在一些实例中,印刷在印刷基材上的墨水不含载液。

电子照相墨水组合物的着色剂

电子照相墨水组合物中的着色剂可以选自颜料、染料及其组合。着色剂可以选自青色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和黑色着色剂。着色剂可以选自酞菁着色剂、靛蓝(indigold)着色剂、靛蒽醌着色剂、单偶氮着色剂、重氮着色剂、无机盐和配合物、二噁嗪着色剂、苝着色剂、蒽醌着色剂及其任意组合。

当存在时,着色剂可以以组合物的固体总重量的0.1至10重量%、例如2至5重量%的量存在。

实施例:

实施例1:

使用以下步骤进行实验室规模的接缝测试:

步骤1:底漆的“清洁”

制备在一侧涂有聚乙烯亚胺底漆(michelman®digiprime050)的收缩膜套基材petg(40微米)的5×10cm条带。使用毡芯用混合物1处理一个条带的涂底漆侧。混合物1含有在90%thf与水的混合物中的2%的tfa(三氟乙酸)和至多0.1%的聚乙二醇单(3-(四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基)丙基)醚(silwet®l77,由momentive生产)。使用毡芯施加混合物1(0.5/1sm的接触面积)。在施加混合物1后立即用棉布擦拭处理过的区域。施加指示剂(michemindicator102)以观察在清洁过的区域不存在胺形式的底漆膜。

步骤2:接缝

使用与步骤1中所述相同的毡芯用thf处理涂有底漆的基材的清洁过的区域。立即贴附未涂底漆的条带并施加压力(1千克)2秒。使接缝的条带粘接5分钟。

步骤3:检查接缝强度

在相反方向上手动拉拽两个接缝的条带以检查接缝强度。结果显示在下表1中。

实施例2:

使用混合物2,施加与实施例1中所述相同的程序。混合物2含有在90%thf/水混合物中的2%的tfa和0.02%的十二烷基硫酸钠。结果显示在下表1中。

实施例3:对比

以上文在步骤2中所述的方式将thf直接施加到涂有底漆的条带上,并立即贴附未涂底漆的条带。施加压力(1千克)2秒,并使条带静置5分钟。

接缝强度的检查明显地显示了非常弱的粘接——条带容易分离。结果显示在下表1中。

实施例4:对比

以上文在步骤2中所述的方式将thf施加到未涂底漆的条带上,并立即贴附未涂底漆的条带。施加压力(1千克)2秒,并使条带静置5分钟。

接缝强度的检查明显地显示了非常强的粘接:条带在分离时被撕裂。

实施例1至4的结果概括在下表1中。

结果表明,使用实施例1和2中所述的预处理组合物形成的接缝与未涂底漆的膜之间形成的接缝相当。然而,未经处理的底漆破坏了密封的强度(参见实施例3)。

实施例5

使用以下步骤进行实验室规模的接缝测试:

步骤1:底漆的“清洁”

制备在一侧涂有聚乙烯亚胺底漆(michelman®digiprime050)的含有pe的基材(al/pe片材(globalal7/90pe),100μ)的5×10cm条带。混合物含有在乙醇在水中的混合物中的5%的tfa(三氟乙酸)、0.05%的十二烷基硫酸钠(sigma®)。使用毡芯施加混合物1-5(0.5/1cm的接触面积)。在施加混合物后立即用棉布擦拭处理过的区域。施加指示剂(michem®indicator102)以观察在清洁过的区域不存在胺形式的底漆膜。

步骤2:密封

将涂有底漆的基材的“清洁过的”区域与未涂底漆的pe基材结合。在半自动密封机中进行密封(条件:上夹具200℃,下夹具:200℃,保压时间:0.1秒,压力450n)。

使用止水夹(flatjaws),密封面积为1cm×15cm。根据astmf0904-98r08测量层压粘接强度。密封强度的结果显示在下表2中。

作为比较,如上所述密封基材的未涂底漆的区域(下表2中的ref.1)。作为进一步的比较,使用上述程序将涂有底漆的基材密封到未涂底漆的基材上。

表2中的结果表明,使用如混合物1-5中所述的预处理组合物形成的接缝与未涂底漆的膜之间形成的接缝(ref.1)相比相当地好。然而,未经处理的底漆破坏了密封的强度(参见ref.2)。

虽然已经参考某些实例描述了组合物、方法和相关方面,但是本领域技术人员要理解的是,在不背离本公开的精神的情况下,可以进行各种修改、改变、省略和替代。因此,本发明旨在受所附权利要求的范围的限制。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和/或任何独立权利要求的特征组合。

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