提供一种在基材表面上建立防污涂层体系的方法以及一种防污涂层体系。
背景技术：
：与水、特别是海水接触的水中结构件，特别是浸没式海事结构容易被海洋生物污损。抗污和防污涂层体系被大量地用于此类结构，例如船舶、浮标、船只结构等，以抑制此类海洋生物的沉积或促进其释放。用于钢结构件的防污涂层体系通常包括三个主要层，即应用于钢基材的防腐蚀层、防污层和中间层，其中中间层通常称为“粘结层”，用于在通常不相容的防腐蚀层和防污层之间建立牢固的粘结。用于船舶应用的硅氧烷基防污涂层和涂层体系通常被视为对各种类型降解都相当稳定的体系。因此，例如由于聚硅氧烷/硅氧烷聚合物分子固有的uv稳定性，聚硅氧烷基防污涂料不需要光稳定剂。此类现代类型的防污涂料的实例是在wo2011/076856，wo2013/000479，wo2014/117786和wo2016/004961中描述的那些。该领域的其他文件包括wo2016/088630，us2003232910，jp2010280852，wo2013000478和wo9800017本发明人现已发现，将位阻胺、尤其是哌啶衍生物(例如被称为位阻胺光稳定剂的那些)与海洋聚硅氧烷类防污涂料中的聚氧化烯成分组合可以显著改善所述涂料的防污性能。令人惊讶的是，当涂层浸入海水中并因此而不受阳光照射时，这种效果甚至很明显。发明概述因此，提供一种在基材表面上建立防污涂层体系的方法，所述方法包括以下连续步骤:a.任选地，在所述基材的表面上涂布一层或多层底漆组合物，并使所述层固化，从而形成涂底漆的基材；b.在所述涂底漆的基材或所述基材的表面上涂布一层或多层液体形式的含硅氧烷的粘结涂料组合物，并使所述层固化，从而形成固化的粘结层；c.在所述固化的粘结层上涂布一层或多层防污涂料组合物，并使所述防污涂料组合物固化，其中所述防污涂料组合物包含占所述涂料组合物的至少40干重％的可缩合固化的聚硅氧烷基粘结剂基质，其中大于65重量％的所述粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成；其中所述粘结涂料组合物和/或所述防污涂料组合物包含具有聚氧化烯链的成分，所述粘结涂料组合物和/或所述防污涂料组合物还包含一种或多种空间位阻胺，特别是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。还提供通过所述方法获得的防污涂层体系。还提供一种防污涂层体系，其包括:a.基材；b.任选的一层或多层底漆层；c.至少一层含硅氧烷的粘结层；d.防污层，其包含占所述涂层至少40干重％的可缩合固化的聚硅氧烷基粘结剂基质，其中大于65重量％的所述粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，所述涂层包含具有聚氧化烯链的成分，其中所述粘结层和/或所述防污层还包含一种或多种空间位阻胺，特别是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。本发明的更多细节在从属权利要求和以下描述中阐述。发明详述在第一方面，提供一种在基材表面上建立防污涂层体系的方法。术语“基材”旨在表示可以在其上涂布涂料组合物的固体材料。基材通常包括金属，例如钢、铁、铝，或玻璃纤维。在最令人感兴趣的实施方案法中，基材是金属基材，特别是钢基材。在替代实施方案中，基材是玻璃纤维基材。术语“表面”以其通常的含义使用，并且是指其上涂布本发明的防污涂层体系的物体的外部边界。因此，基材的表面可以是“天然”表面(例如钢表面)。然而，基材通常例如用防腐蚀涂料涂布，使得基材的表面由涂层构成。或者，基材可带有涂料层，例如磨损的防污涂层或类似物。当存在时，防腐蚀涂层的涂布厚度以总干膜厚度计通常为100-600μm，例如150-450μm，例如200-400μm。适用于本发明涂层的表面的特定实例为船体(包括但不限于船只、游艇、摩托艇、汽艇、远洋客轮、拖船、油轮、集装箱船和其他货船、潜水艇和各种类型的海军舰艇)、管道、岸上和近海机械、各种类型的结构和物体，例如码头、桩、桥梁下部结构、水力装置和结构件、水下油井结构件、网和其他水产养殖设施以及浮标等的表面。底漆涂料在第一任选的步骤中，所述方法包括将一层或多层底漆组合物涂布到所述基材的表面上，并使所述层固化，从而形成涂底漆的基材。因此，涂底漆的基材构成涂布有固化底漆层的基材。底漆组合物通常是环氧基底漆组合物。合适的环氧基涂料是可商购获得的那些，例如hempellightprimer45557，hempadur17634和hempadur15570。术语“环氧基组合物”应解释为一种或多种环氧树脂，一种或多种固化剂，任何反应性环氧稀释剂和任何反应性丙烯酸改性剂的组合。“环氧基组合物”包含一种或多种选自每个分子含有一个以上的位于内部、末端或环状结构上的环氧基团的芳族或非芳族环氧树脂(例如氢化环氧树脂)的环氧树脂和一种或多种合适的固化剂(作为交联剂)。可包括与来自脂肪族、环脂肪族或芳香族化合物的单官能的缩水甘油醚类或酯类的活性稀释剂的组合，以降低粘度并改善应用和物理性能。据信，合适的环氧基组合物包括选自双酚a、双酚f、酚醛清漆环氧树脂、非芳族环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧化的多硫化物、缩水甘油酯和环氧官能的丙烯酸类或其任何组合的环氧树脂和改性的环氧树脂。所述环氧基底漆组合物还包含一种或多种固化剂，所述固化剂选自包含至少两个与氮连接的反应性氢原子的化合物或聚合物。据信，合适的固化剂包括选自脂族胺和多胺(例如脂环族胺和多胺)，聚酰胺基胺，聚氧化烯胺(例如聚氧化烯二胺)，胺化的聚烷氧基醚(例如以“jeffamines”市售的那些)，亚烷基胺(例如亚烷基二胺)，芳烷基胺，芳族胺，曼尼希碱(例如，以“苯烷基胺”市售的那些)，氨基官能的硅烷，包括环氧加合物及其衍生物的胺或氨基官能的聚合物。本领域技术人员知道，环氧加合物是亚化学计量量的环氧树脂与一种或多种包含键合到氮原子上的活性氢的胺的反应产物，如kurtweigel“epoxidharzlacke”,1965,wissenschaftlicheverlagsgesellschaftm.b.h,stuttgart,第203-210页中所述。通常将底漆组合物涂布并固化至干膜厚度为20-900μm，例如20-750μm，例如50-600μm。术语“涂布”相对于任何层/组合物在涂料工业中以其正常含义使用。因此，“涂布”是通过任何常规方式进行的，例如，通过刷涂，辊涂，喷涂，浸涂等。“涂布”涂料组合物的商业上最令人感兴趣的方式是通过喷涂。喷涂通过本领域技术人员已知的常规喷雾设备来进行。粘结层在第二步骤中，所述方法包括将一层或多层液体形式的含硅氧烷的粘结涂料组合物涂布到所述涂底漆的基材或所述基材的表面上，并使所述层固化，从而形成固化的粘结涂层。通常，合适的粘结涂料组合物可在专利出版物wo2014/166492，wo2010/018164和wo2005/033219中找到。粘结涂料组合物是含硅氧烷的。因此，粘结涂料组合物合适地包含一种或多种可交联的聚硅氧烷，优选选自羟基官能的聚硅氧烷，c1-c4烷氧基官能的聚硅氧烷，氨基官能的聚硅氧烷和环氧官能的聚硅氧烷。适当地，按全部粘结涂料组合物的湿重计，粘结涂料组合物包含3-90％，优选10-80％，更优选20-60％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷。甚至更优选地，以全部粘结涂料组合物的湿重计，粘结涂料组合物包含3-15％或大于40％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷。粘结涂料组合物可另外包含一种或多种具有两个或更多个可水解基团的可水解硅烷。按全部粘结涂料组合物的湿重计，所述粘结涂料组合物合适地包含至多30％的所述一种或多种具有两个或更多个可水解基团的可水解硅烷。粘结涂料组合物可包含一种或多种环氧官能的或异氰酸酯官能的聚合物。这样，可以实现与下面的环氧底漆层的良好相容性。粘结涂料组合物中的环氧官能的聚合物可与可交联的聚硅氧烷适当地交联。上述用于底漆组合物的任何环氧树脂也可以适合作为粘结涂料组合物中的环氧官能的聚合物。粘结涂料组合物可另外包含缩合催化剂以加速交联。合适的催化剂的例子包括有机羧酸的有机金属盐和金属盐，例如二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，二辛酸二丁基锡，2-乙基己酸二丁基锡，二月桂酸二辛基锡，二乙酸二辛基锡，二辛酸二辛基锡，2-乙基己酸二辛基锡，新癸酸二辛基锡，环烷酸锡，丁酸锡，油酸锡，辛酸锡，2-乙基己酸铁，2-乙基辛酸铅，2-乙基己酸钴，2-乙基己酸锰，2-乙基己酸锌，环烷酸锌，硬脂酸锌，环烷酸钴和环烷酸钛；含有叔胺例如胍衍生物(例如1,2-二环己基-3-(1-哌啶基)胍(fr2930778)、1-丁基-2,3-二环己基-1,3-二甲基胍(wo2010149869))和其他叔胺(例如1,4-亚乙基哌嗪(dabco)和2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚)的催化剂。催化剂可单独使用或两种或多种催化剂结合使用。催化剂的使用量取决于催化剂和交联剂的反应性以及对于随后的涂布/干燥时间的期望的重涂间隔。在一个优选的实施方案中，催化剂的浓度为环氧基粘结剂体系和固化剂总量的0.01-10重量％，例如0.01-4％，如0.005-2％，尤其是0.001-1％。粘结涂料组合物可进一步包含溶剂和添加剂。溶剂的实例是醇，例如甲醇，乙醇，丙醇和丁醇；脂族、脂环族和芳族烃，例如石油溶剂油，环己烷，甲苯，二甲苯和石脑油溶剂；酯，例如乙酸甲氧基丙酯，乙酸正丁酯和乙酸2-乙氧基乙基酯；八甲基三硅氧烷及其混合物。如果有的话，溶剂通常占粘结涂料组合物的5-50体积％。添加剂的实例有:(i)非反应性液体，例如有机聚硅氧烷；例如聚二甲基硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷；石油及其组合；(ii)表面活性剂，例如环氧丙烷或环氧乙烷的衍生物，例如烷基酚-环氧乙烷的缩合物(烷基酚乙氧基化物)；不饱和脂肪酸的乙氧基化单乙醇酰胺，例如亚油酸的乙氧基化单乙醇酰胺；十二烷基硫酸钠；以及大豆卵磷脂；(iii)润湿剂和分散剂，例如m.ashandi.ash,"handbookofpaintandcoatingrawmaterials,vol.1",1996,gowerpubl.ltd.,greatbritain,第821-823和849-851页中所描述的那些；(iv)增稠剂和抗沉降剂，例如胶体二氧化硅，水合硅酸铝(膨润土)，三硬脂酸铝，单硬脂酸铝，黄原胶，温石棉，热解二氧化硅，氢化蓖麻油，有机改性的粘土，聚酰胺蜡和聚乙烯蜡；和(v)染料，例如1,4-双(丁基氨基)蒽醌和其他蒽醌衍生物；甲苯胺染料等。任何添加剂通常占粘结涂料组合物的0-30％，例如0-15干重％。此外，粘结涂料组合物可以包含颜料和填料。在本文中，颜料和填料被视为可以添加到粘结涂料组合物中的组分，其对粘合性能的影响有限。“颜料”的特征通常在于其使最终的粘结涂料组合物不透明和不半透明，而“填料”的特征通常在于其不会使粘结涂料组合物不半透明，因此不会显著地将任何材料隐藏在涂布的组合物之下。颜料的实例为二氧化钛，氧化铁红，氧化锌，炭黑，石墨，氧化铁黄，红色钼酸盐，黄色钼酸盐，硫化锌，氧化锑，磺基硅酸铝钠，吖啶酮，酞菁蓝，酞菁绿，氧化铁黑，阴丹士林蓝，钴铝氧化物，咔唑二恶嗪，氧化铬，异吲哚啉橙，双乙酰乙酰邻甲苯二酚，苯并咪唑酮，喹萘酮黄，异吲哚啉黄，四氯异吲哚酮和喹酞酮黄。填料的实例是碳酸钙，例如方解石，白云石，滑石，云母，长石，硫酸钡，高岭土，霞石，二氧化硅，珍珠岩，氧化镁和石英粉等。填料(和颜料)也可以纳米管或纤维的形式添加，因此，除了上述填料的实例之外，粘结涂料组合物还可以包含纤维，例如在wo00/77102中一般和具体描述的那些，该文件在此通过引用并入。任何颜料和/或填料通常占粘结涂料组合物的0-60％，例如0-50％，优选5-45％，例如5-40％或5-35干重％。为了便于易于涂布粘结涂料组合物(例如通过喷涂，刷涂或辊涂技术)，粘结涂料组合物的粘度通常在25-25,000mpa·s的范围内，例如在150-15,000mpa.s，特别是200-4000mpa.s的范围内。在一些实施方案中，本发明的粘结涂料被涂布在旧的环氧基涂层上，该环氧基涂层已经被洗涤以除去污染物，或者已经被洗涤以除去污染物并通过打磨、冲刷或类似方法使其变粗糙。在一个特定方面，粘结涂料包含一种或多种的聚氧化烯改性的聚硅氧烷油，如本文所述。在另一个特定方面，粘结涂料包含一种或多种空间位阻胺，如本文所述的。所述位阻胺部分、特别是2,2,6,6-四烷基哌啶部分的量合适地为每涂层0.003-0.5mol/kg。在特别优选的方面，粘结涂料可包含一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油和一种或多种空间位阻胺两者，如本文所述。防污涂料组合物在第三步骤中，所述方法包括在所述固化的粘结层上涂布一层或多层防污涂料组合物，并使所述防污涂料组合物固化。因此，建立防污涂层体系。应当理解，表述“防污”(以及“污损控制”)涉及暴露于水环境或水性液体(例如在储罐，管道等内)的表面的所有类型的生物结垢(即，生物在表面上的沉降)。然而，据信本文所定义的涂层对于避免或减少海洋生物结垢，即与表面暴露于海洋环境、特别是海水相关的生物结垢特别相关。防污涂料组合物包含可缩合固化的聚硅氧烷基粘结剂基质，其占涂料组合物的至少40干重％，并且大于65重量％的可缩合固化的聚硅氧烷基粘结剂基质以聚硅氧烷表示。聚硅氧烷基粘结剂基质应当理解的是，聚硅氧烷基粘结剂基质由反应性聚硅氧烷粘结剂组分构成，例如官能的有机聚硅氧烷(例如聚二烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷芳基硅氧烷或其组合)，交联剂，硅酸盐(例如硅酸乙酯)等。因此，据信，此类组分之间的反应将产生通常为三维共价互连网络形式的粘结剂基质。因此，聚硅氧烷基粘结剂基质是交联的。通过缩合反应形成硅氧烷键进行聚合/交联来进行防污组合物的固化。缩合固化提供粘结剂基质，其仅由所述粘结剂基质主链中的si-o-si重复单元组成。所述聚硅氧烷基粘结剂基质由为具有末端和/或侧挂(侧接)官能团的官能的有机聚硅氧烷的聚硅氧烷基粘结剂制备。优选末端功能团。官能团可以是可水解基团，例如烷氧基、酮肟基，或者官能团可以是硅烷醇基。优选每分子最少两个反应性基团。如果分子仅含有两个反应性基团，例如硅烷醇基，则可能有必要使用其他反应物(即交联剂)，以获得所需的交联密度。交联剂可以例如是烷氧基硅烷，例如甲基三甲氧基硅烷，但是可使用宽泛范围的硅烷，如将进一步描述的。硅烷可以原样使用或作为其水解缩合产物使用。在一些实施方案中，如本领域技术人员所显而易见的，包括聚硅氧烷基粘结剂体系的防污涂料组合物(即用于制备防污涂层的组合物)可为可缩合固化的组合物。其实例为基于硅烷醇反应性聚二有机硅氧烷和具有可水解基团的硅烷的双组分可缩合固化的组合物，或基于具有烷氧基或其他可水解反应性的聚二有机硅氧烷的单组分可缩合固化的组合物。在一个实施方案中，粘结剂相包含(i)粘结剂和(ii)交联剂，其中粘结剂(i)应包括可水解基团或其他反应性基团以参与基质的形成。粘结剂(i)通常占涂料组合物干重(且类似地涂层干重)的40-90％交联剂(ii)优选占涂料组合物干重(且类似地涂层干重)的0-10％，并且是例如以下所示的通式(2)表示的有机硅化合物，其部分水解缩合产物，或两者的混合物:ra-si-x4-a(2)其中，每个r独立地表示1-6个碳原子的未取代或取代的一价烃基或可水解基团，每个x独立地表示可水解基团，且a表示0-2的整数，例如0-1。在聚合物化学领域内，众所周知，术语“部分水解-缩合产物”是指这样的化合物，其中该化合物已被允许在缩合反应中与其自身反应，从而形成低聚物或聚合物。但是，此类低聚物或聚合物仍保留交联反应中使用的反应性/可水解基团。式(2)中概述的化合物用作粘结剂(i)的交联剂。通过混合粘结剂(i)和交联剂(ii)，可以将组合物配制成单组分可固化的rtv(室温可硫化)。如果粘结剂(i)的末端si-基团上的反应性由易于水解的基团如二甲氧基或三甲氧基组成，则通常不需要单独的交联剂来固化膜。在us2004/006190中描述了固化机理和交联剂实例背后的技术。在一个实施方案中，r代表亲水基团，例如聚氧化烯基团。在这种情况下，优选在si原子与聚氧化烯基团之间具有c2-5烷基间隔基。因此，有机聚硅氧烷可具有氧化烯结构域。优选的交联剂选自四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四丙氧基硅烷，四正丁氧基硅烷，乙烯基三(甲基乙基肟基)硅烷，乙烯基三(乙酰肟)硅烷，甲基三(甲基乙基肟基)硅烷，甲基三(乙酰肟)硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，乙烯基三(异丙氧基)硅烷，四乙酰氧基硅烷，甲基三乙酰氧基硅烷，乙基三乙酰氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷，甲基三(乳酸乙酯)硅烷和乙烯基三(乳酸乙酯)硅烷及其水解缩合产物。更优选的交联剂是四乙氧基硅烷，乙烯基三(甲基乙基肟基)硅烷，甲基三(甲基乙基肟基)硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，甲基三(甲基乙基肟基)硅烷，甲基三(乳酸乙酯)硅烷乙烯基三(乳酸乙酯)硅烷及其水解缩合产物。更优选的交联剂是四乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，甲基三(乳酸乙酯)硅烷，乙烯基三(乳酸乙酯)硅烷及其水解缩合产物。在一个特定的实施方案中，所述交联剂是四乙氧基硅烷或其水解缩合产物。在另一个特定的实施方案中，所述交联剂是乙烯基三甲氧基硅烷或其水解缩合产物。在另一个特定的实施方案中，所述交联剂是甲基三(乳酸乙酯)硅烷或其水解缩合产物。在另一个特定的实施方案中，所述交联剂是乙烯基三(乳酸乙酯)硅烷或其水解缩合产物。在另一个实施方案中，所述交联剂是水解缩合产物。在另一个实施方案中，所述交联剂不是水解缩合产物。其他令人感兴趣的交联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，四异丙氧基硅烷，四丁氧基硅烷及其水解缩合产物。在一些令人感兴趣的实施方案中，聚硅氧烷基粘结剂包含聚二甲基硅氧烷基粘结剂。在其他令人感兴趣的实施方案中，粘结剂可包括氟改性，例如氟烷基改性的聚硅氧烷粘结剂，例如硅烷醇封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷。聚硅氧烷基粘结剂基质通常占涂料组合物或固化涂层(视情况而定)的至少40干重％，至少50干重％，优选至少60干重％，例如至少70干重％，特别是50-90干重％，或50-98干重％，例如50-96干重％，特别是60-95干重％，或50-95干重％，或60-94干重％，或70-96干重％，甚至70-94干重％，或75-93干重％，或75-92干重％。粘结剂为交联的基质的形式，在防污涂层中该基质结合了其他成分，例如添加剂，颜料，填料，杀生物剂等，以及任何聚氧化烯改性的醇(见下文)，任何聚氧化烯改性的聚硅氧烷油(见下文)，位阻胺(例如2,2,6,6，-四烷基哌啶衍生物)。在一些实施方案中，聚硅氧烷基粘结剂基质可以包括如wo2013/000478中所公开的聚氧化烯链(也参见下文)作为粘结剂基质的一部分，例如选自聚氧乙烯、聚氧丙烯和氧乙烯-氧丙烯共聚物的末端和/或侧接聚氧化烯链。术语“聚硅氧烷基粘结剂基质”意指粘结剂基质主要由聚硅氧烷部分组成，即，大于65重量％，优选大于70重量％，例如大于75重量％的粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成。优选地，聚硅氧烷部分占粘结剂基质(即，粘结剂组分和任何交联剂)的65-100重量％，例如65-99.9重量％，特别是70-100重量％，或70-99重量％，或70-98重量％，或75-97重量％，或甚至75-99重量％，或80-98重量％，或90-97重量％。粘结剂基质的其余部分例如(如果存在的话)由任何聚氧化烯链和任何(非聚硅氧烷型)交联剂构成。在一些重要的实施方案中，聚硅氧烷基粘结剂基质仅由聚硅氧烷部分和任何非聚硅氧烷型交联剂的残基组成。重要的是，术语“聚硅氧烷基粘结剂基质”应以常规含义理解，即粘结剂基质具有聚硅氧烷部分的主链结构。众所周知，术语“聚硅氧烷”是指其骨架中的硅和氧原子交替出现并且没有碳原子的此类聚合物(新百科全书大英百科全书30卷第ix卷,1975,参照有机硅定义聚硅氧烷)。类似地，术语“聚有机硅氧烷”旨在表示在硅原子上具有有机(即，碳基)取代基的聚硅氧烷主链。对于给定的原料(或加合物)，分别计算聚硅氧烷部分和任何其他部分的数量时，通常很容易区分两者。但是，为了消除对两者之间任何连接基的怀疑，应该理解，任何聚氧化烯链(此处仅作为实例提及)包括连接到(但不包括)硅原子上的所有原子，其中通过硅原子所述部分共价连接到聚硅氧烷部分。例如，在[聚硅氧烷-o]-si(me)2-ch2ch2ch2-[聚氧化烯]类型的结构中，[聚硅氧烷-o]-si(me)2部分被认为是硅氧烷部分,而ch2ch2ch2-[聚氧化烯]被认为是聚氧化烯链。催化剂用于形成防污涂层的涂料组合物可进一步包含缩合催化剂以加速交联。合适的催化剂的实例包括有机羧酸的有机金属盐和金属盐，例如二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，二辛酸二丁基锡，2-乙基己酸二丁基锡，二月桂酸二辛基锡，二乙酸二辛基锡，二辛酸二辛基锡，2-乙基己酸二辛基锡，二新癸酸二辛基锡，环烷酸锡，丁酸锡，油酸锡，辛酸锡，2-乙基己酸铋，辛酸铋，新癸酸铋，2-乙基己酸铁，2-乙基辛酸铅，2-乙基己酸钴，2-乙基己酸锰，2-乙基己酸锌，环烷酸锌，硬脂酸锌，环烷酸钴和环烷酸钛，钛酸酯和锆酸酯，例如钛酸四丁酯，四(2-乙基己基)钛酸酯，三乙醇胺钛酸酯，钛酸四烯氧酯，四丁酸钛，四丙酸钛，四异丙酸钛，四丙酸锆，四丁酸锆，螯合的钛酸酯，例如二异丙基双(乙酰丙酮基)钛酸酯。其他催化剂包括叔胺，例如三乙胺，四甲基乙二胺，五甲基二乙烯三胺和1,4-乙烯哌嗪。其他实例包括胍基催化剂。缩合催化剂的其他实例描述于wo2008/132196和us2004/006190中。催化剂可单独使用或两种或多种催化剂结合使用。在一个实施方案中，所述催化剂选自锡和钛氧化物(钛酸盐/酯)。在一个特定的实施方案中，所述催化剂是锡基的。在一个实施方案中，包括不含锡的催化剂。在另一个实施方案中，所述催化剂包含一种或多种钛氧化物(钛酸盐/酯)。催化剂的用量取决于催化剂和交联剂的反应性和所需的干燥时间。在一个优选的实施方案中，催化剂浓度为粘结剂(i)和交联剂(ii)的总量的0.01-10％，例如0.01-3.0％，或5.0-10％，或0.1-4.0％，或1.0-6.0重量％。在一些实施方案中，不包括催化剂。溶剂、添加剂、颜料和填料用于形成防污涂层的涂料组合物可进一步包含溶剂和添加剂。溶剂的实例为脂族、脂环族和芳族烃，例如石油溶剂油，环己烷，甲苯，二甲苯和石脑油溶剂；酯，例如乙酸甲氧基丙酯，乙酸正丁酯和乙酸2-乙氧基乙酯；八甲基三硅氧烷；及其混合物。或者，溶剂体系可以包括水或为水基的(溶剂体系中>50％的水)。在一个实施方案中，溶剂选自脂族、脂环族和芳族烃，例如石油溶剂油，环己烷，甲苯，二甲苯和石脑油溶剂；酯，例如乙酸甲氧基丙酯，乙酸正丁酯和乙酸2-乙氧基乙酯；八甲基三硅氧烷；及其混合物，优选那些沸点为110℃或更高的溶剂。如果有的话，溶剂通常占涂料组合物的5-50体积％。可以理解，最终涂层基本上不含任何溶剂，因为此类成分在涂层的干燥/固化过程中已经蒸发了。添加剂的实例有:(i)非反应性液体，例如有机聚硅氧烷；例如聚二甲基硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷；石油；及其组合；(ii)表面活性剂，例如不饱和脂肪酸的乙氧基化单乙醇酰胺，例如亚油酸的乙氧基化单乙醇酰胺；十二烷基硫酸钠；和大豆卵磷脂；(iii)润湿剂和分散剂，例如m.ashandi.ash,"handbookofpaintandcoatingrawmaterials,vol.1",1996,gowerpubl.ltd.,greatbritain,第821-823和849-851页中描述的那些；(iv)增稠剂和抗沉降剂(例如触变剂)，例如胶体二氧化硅，水合硅酸铝(膨润土)，三硬脂酸铝，单硬脂酸铝，黄原胶，温石棉，热解二氧化硅，氢化蓖麻油，有机改性的粘土，聚酰胺蜡和聚乙烯蜡；(v)染料，例如1,4-双(丁基氨基)蒽醌和其他蒽醌衍生物；甲苯胺染料等；和(vi)抗氧化剂，例如双(叔丁基)对苯二酚，2,6-双(叔丁基)苯酚，间苯二酚，4-叔丁基邻苯二酚，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)等任何添加剂通常占涂料组合物或固化涂层干重(视情况而定)的0-30％，例如0-15％。优选地，涂料组合物包含一种或多种增稠剂和/或抗沉降剂(例如触变剂)，其量优选为涂料组合物或固化涂层干重(视情况而定)的0.2-10％，例如0.5-5％，例如0.6-4％。此外，用于形成防污涂层的涂料组合物可包含颜料和填料。在本文中，颜料和填料被视为可以添加到涂料组合物中的组分，其对粘合性能的影响有限。“颜料”的特征通常在于其使最终的涂料涂层不透明和不半透明，而“填料”的特征通常在于其不会使涂料不半透明，因此不会显著地将任何材料隐藏在涂层之下。颜料的实例为二氧化钛，氧化铁红，氧化锌，炭黑，石墨，氧化铁黄，红色钼酸盐，黄色钼酸盐，硫化锌，氧化锑，磺基铝硅酸钠，吖啶酮，酞菁蓝，酞菁绿，氧化铁黑，阴丹士林蓝，钴铝氧化物，咔唑二恶嗪，氧化铬，异吲哚啉橙，双乙酰乙酰邻甲苯二酚，苯并咪唑酮，喹萘酮黄，异吲哚啉黄，四氯异吲哚酮和喹酞酮黄。填料的实例是碳酸钙，例如方解石，白云石，滑石，云母，长石，硫酸钡，高岭土，霞石，二氧化硅，珍珠岩，氧化镁和石英粉等。填料(和颜料)也可以以纳米管或纤维的形式添加，因此，除了上述填料的实例之外，涂料组合物还可以包含纤维，例如在wo00/77102中一般和具体描述的那些，其在此通过引用并入。任何颜料和/或填料通常占涂料组合物或固化涂层干重(视情况而定)的0-60％，例如0-50％，优选5-45％，例如5-40％，或5-35％，或0.5-25％，或1-20％。考虑到任何颜料和/或填料的密度，此类成分通常占涂料组合物或固化涂层固体体积(视情况而定)的0.2-20％，例如0.5-15％。为了促进易于涂布涂料组合物(例如通过喷涂，刷涂或辊涂技术)，涂料组合物的粘度通常在25-25,000mpa.s的范围内，例如在150-15,000mpa.s，特别是200-4000mpa.s的范围内。聚氧化烯链防污涂层和粘结层(以及相应的涂料组合物)包含具有聚氧化烯链的成分。此类聚氧化烯链的性质可以相当多样，因为具有此类聚氧化烯链的成分可以是其中聚氧化烯链构成一个或多个部分的离散分子，或者聚氧化烯链可以共价结合到粘结剂基质中，例如作为侧基或端基。在具有一个或多个聚氧化烯链的成分中，应当理解，一个或多个聚氧化烯链包括连接到(但不包括)氧原子(或其他连接杂原子)上的所有原子。例如，在[聚硅氧烷-o]-si(me)2-ch2ch2ch2-[聚氧化烯]类型的结构中(类似于下文详述的聚氧化烯改性的聚硅氧烷和聚氧化烯改性的粘结剂基质)，[聚硅氧烷-o]-si(me)2部分被认为是硅氧烷部分,而ch2ch2ch2-[聚氧化烯]被认为是聚氧化烯链。作为另一个实例，在(聚氧化烯-o-)x-r-(-o-fa)y类型的结构中(类似于下文详述的聚氧化烯改性的醇)，-o-)x-r-(-o-fa)y部分被认为是醇部分，而聚氧化烯被认为是聚氧化烯链。优选地，每个上述聚氧化烯链包括至少3个重复单元，例如至少5个重复单元。在许多令人感兴趣的实施方案中，该链包括3-1000个重复单元，例如3-200或5-150或5-100个重复单元。在另一个令人感兴趣的实施方案中，该链包括3-30个重复单元，例如3-20个重复单元，例如3-15个或甚至4-12个重复单元。在另一个令人感兴趣的实施方案中，链包括6-20个重复单元，例如8-15个重复单元。在最令人感兴趣的实施方案中，聚氧化烯链的数均分子量(mn)为100-50,000g/mol，例如100-30,000g/mol，特别是200-20,000g/mol，或200-10,000g/mol。在其他令人感兴趣的实施方案中，聚氧化烯链的数均分子量(mn)为200-5,000g/mol，例如200-2,500g/mol或甚至300-1,000g/mol。聚氧化烯链通常选自聚乙二醇链，聚丙二醇链和乙二醇-丙二醇共聚物链。后者的实例是聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇，聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇，聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇，聚丙二醇-嵌段-聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇和聚乙二醇-无规-聚丙二醇。聚氧乙烯改性的聚硅氧烷油(硅油)在一个实施方案中，具有聚氧化烯链的成分选自非反应性聚氧化烯改性的聚硅氧烷油。式(a)、(b)或(c)的此类聚氧化烯改性的聚硅氧烷油的实例公开于wo2014/117786中(特别参见其第33-37页)。由于同一分子中亲水基团和亲脂基团的含量，此类聚氧化烯改性的聚硅氧烷油被广泛用作表面活性剂和乳化剂。聚氧化烯改性的硅油是非反应性的，即选择油时应使其不含能与粘结剂或任何单独的粘结剂组分反应的基团。因此，聚氧化烯改性的硅油旨在特别是对于粘结剂组分是非反应性的，使得聚氧化烯改性的硅油不会与粘结剂共价连接，而是游离地嵌入粘结剂膜中，其中此类硅油原则上可以或多或少自由迁移。特别地，根据下文对硅油(a)、(b)和(c)的实例的说明性描述，聚氧化烯改性的硅油不含针对聚硅氧烷粘结剂组分(或任何交联剂)的任何反应性基团。公认的是，硅油可以带有“官能”基团，例如，c-oh基团，只要它们在室温下不以任何显著方式与周围的空气或与涂料组合物中所含的任何粘结剂组分或任何添加剂形成任何化学反应即可。特别令人感兴趣的是其中聚氧化烯链的相对重量为聚氧化烯改性的聚硅氧烷油总重量的1％或更多(例如1-90％)、例如5％或更多(例如5-80％)、特别是10％或更多(例如10-70％)的那些聚氧化烯改性的聚硅氧烷油。在一个实施方案中，聚氧化烯链的相对重量为聚氧化烯改性的聚硅氧烷油的总重量的25-60％，例如30-50％。在一个优选的实施方案中，聚氧化烯改性的聚硅氧烷油的数均分子量(mn)为100-100,000g/mol，例如为250-75,000g/mol，特别是500-50,000g/mol或500-30,000g/mol。在另一个优选的实施方案中，聚氧化烯改性的聚硅氧烷油的数均分子量(mn)为500-20,000g/mol，例如1,000-10,000g/mol或1,000-7,500g/mol，甚至1,500-5,000g/mol。还优选，聚氧化烯改性的聚硅氧烷油(如果存在的话)的粘度在10-20,000mpa.s的范围内，例如在20-10,000mpa.s的范围内，特别是在40-5,000mpa.s范围内。在本文的一个变体中，聚氧化烯改性的聚硅氧烷油是具有接枝到其上的聚氧化烯链的聚硅氧烷。此类聚氧化烯改性的硅油的结构的说明性实例为式(a):其中:每个r1独立地选自c1-5-烷基(包括直链或支化烃基)和芳基(例如苯基(-c6h5))，特别是甲基；每个r2独立地选自-h，c1-4-烷基(例如-ch3，-ch2ch3，-ch2ch2ch3，-ch(ch3)2，-ch2ch2ch2ch3)，苯基(-c6h5)和c1-4-烷基羰基(例如-c(＝o)ch3，-c(＝o)ch2ch3和-c(＝o)ch2ch2ch3)，特别是-h和甲基；每个r3独立地选自-ch2ch2-和-ch2ch(ch3)-；每个r4选自-(ch2)2-6-；x是0-2500，y是1-100，且x+y是1-2000；n为0-50，m为0-50，且m+n为1-70。在上文式(a)的一个实施方案中，n+m包括3-60个重复单元，例如3-50个重复单元，例如3-30或甚至4-20个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施方案中，n+m包括6-40个重复单元，例如8-30或10-25个重复单元。在上文式(a)的一个具体实施方案中，x+y小于50，例如小于30或小于20。在另一个具体实施方案中，x+y包括3-50个重复单元，例如3-30个重复单元，例如8-30，或例如15-45，或例如3-15，或甚至4-12个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施方案中，x+y包括6-20个重复单元，例如8-15个重复单元。在本发明的另一个变体中，聚氧化烯改性的聚硅氧烷油是在其主链中引入聚氧化烯链的聚硅氧烷。此类聚氧化烯改性的硅油的结构的说明性实例为式(b):其中:每个r1独立地选自c1-5烷基(包括直链或支化烃基)和芳基(例如苯基(-c6h5))，特别是甲基；每个r2独立地选自-h，c1-4-烷基(例如-ch3，-ch2ch3，-ch2ch2ch3，-ch(ch3)2，-ch2ch2ch2ch3)，苯基(-c6h5)和c1-4-烷基羰基(例如-c(＝o)ch3，-c(＝o)ch2ch3和-c(＝o)ch2ch2ch3)，特别是-h和甲基；每个r3独立地选自-ch2ch2-和-ch2ch(ch3)-；每个r4选自-(ch2)2-6-；x是0-2500；和n为0-50，m为0-50，且m+n为1-70。在上文式(b)的一个实施方案中，n+m包括3-60个重复单元，例如3-50个重复单元，例如3-30或甚至4-20个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施例中，n+m包括6-40个重复单元，例如8-30或10-25个重复单元。在上文式(b)的一个实施方案中，x包括3-1,000个重复单元，例如3-200，或5-150，或5-100个重复单元，例如5-50个重复单元。在另一个令人感兴趣的实施方案中，x包括3-30个重复单元，例如3-20个重复单元，例如3-15个，或甚至4-12个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施方案中，x包括6-20个重复单元，例如8-15个重复单元，或8-50，或10-45，或20-40个重复单元。在上文式(b)的一个实施方案中，n+m+x包括3-120个重复单元，例如3-100个重复单元，例如3-80个，或甚至4-50个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施方案中，n+m+x包括6-40个重复单元，例如8-35个重复单元，例如8-30个重复单元。在上文式(b)的一个实施方案中，n+m+x包括3-30个重复单元，例如3-20个重复单元，例如3-15个，或甚至4-12个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施方案中，n+m+x包括6-20个重复单元，例如8-25个重复单元，例如8-15个重复单元。在本发明的另一个变体中，聚氧化烯改性的聚硅氧烷油是在其主链中引入聚氧化烯链并接枝有聚氧化烯链的聚硅氧烷。这此类聚氧化烯改性的硅油的结构的说明性实例为式(c):其中:每个r1独立地选自c1-5烷基(包括直链或支化烃基)和芳基(例如苯基(-c6h5))，特别是甲基；每个r2独立地选自-h，c1-4-烷基(例如-ch3，-ch2ch3，-ch2ch2ch3，-ch(ch3)2，-ch2ch2ch2ch3)，苯基(-c6h5)和c1-4-烷基羰基(例如-c(＝o)ch3，-c(＝o)ch2ch3和-c(＝o)ch2ch2ch3)，特别是-h和甲基；每个r3独立地选自-ch2ch2-和-ch2ch(ch3)-；每个r4选自-(ch2)2-6-；x是0-2500；y是1-100，且x+y是1-2000；k是0-50，l是0-50，且k+l是1-50；和n为0-50，m为0-50，且m+n为1-50。在上文式(c)的一个实施方案中，n+m包括3-60个重复单元，例如3-50个重复单元，例如3-30或甚至4-20个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施方案中，n+m包括6-40个重复单元，例如8-30或10-25个重复单元。在上文式(c)的一个实施方案中，k+l包括3-60个重复单元，例如3-50个重复单元，例如3-30或甚至4-20个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施方案中，k+1包括6-40个重复单元，例如8-30或10-25个重复单元。在上文式(c)的一个实施方案中，x+y小于50，例如小于30，或小于20。在另一个具体实施方案中，x+y包括3-50个重复单元，例如3-30个重复单元，例如8-30，或例如15-45，或例如3-15，或甚至4-12个重复单元。在又一个令人感兴趣的实施方案中，x+y包括6-20个重复单元，例如8-15个重复单元。在上述结构(a)、(b)和(c)中，基团-ch2ch(ch3)-，-ch2ch(ch2ch3)-等可以两种可能的取向中的任何一种存在。类似地，应当理解，存在x和y次的链段通常在聚硅氧烷结构内随机分布或作为嵌段分布。在这些实施方案和变体中，聚氧化烯优选选自聚氧乙烯，聚氧丙烯和氧乙烯-氧丙烯共聚物，其有时称为聚乙二醇，聚丙二醇和乙二醇-丙二醇共聚物。因此，在上述结构(a)、(b)和(c)中，连接两个氧原子的每个r3优选选自-ch2ch2-和-ch2ch(ch3)-，而连接硅原子和氧原子的每个r3优选选自c2-5-烷基。优选地，非反应性聚氧化烯改性的聚硅氧烷油没有芳族取代基。应当理解，如果存在的话，一种或多种非反应性聚氧化烯改性的聚硅氧烷油可以是不同类型，例如，上述类型中的两种或多种。令人感兴趣的市售非反应性聚氧化烯改性的硅油是ofx-5103，ofx-190，ofx5211，ofx-5247，ofx-3667和ofx-193(均来自xiameter)，byk-331(来自byk)，dbe-621，cms-222(来自gelest)，coatosil3501，silwet7280，coatosil7210，coatosil7200，coatosil7602，coatosil1220(均来自momentive)，tegoglide410和tegoglide435(均来自evonikindustries)，和kf945(来自shin-etsu)。如果存在的话，一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油在涂料组合物中(和在固化涂层中)的量通常为0.01-20干重％，例如0.05-10干重％。在某些实施方案中，一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油占涂料组合物/固化涂层的0.05-7干重％，例如0.1-5干重％，特别是0.5-3干重％。在某些其他实施方案中，一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油占涂料组合物/固化涂层的1-10干重％，例如2-9干重％，特别是2-7干重％，或3-7干重％，或3-5干重％，或4-8干重％。如果在涂料组合物中(以及在固化涂料中)存在聚氧化烯改性的聚硅氧烷油，则聚氧化烯链通常占0.005-10％，例如0.025-5干重％。在某些实施方案中，聚氧化烯链占涂料组合物/固化涂层的0.025-3.5干重％，例如，0.05-2.5干重％，特别是0.25-1.5干重％。在某些其他实施方案中，聚氧化烯链占涂料组合物/固化涂层的0.5-5干重％，例如，1-4.5干重％，特别是1-3.5干重％，或1.5-3.5干重％，或1.5-2.5干重％，或2-4干重％。聚氧化烯改性的醇在其他实施方案中，具有聚氧化烯链的成分选自通式(i)的聚氧化烯改性的醇:(p0a-o-)x-r-(-o-fa)y(i)其中每个poa表示聚氧化烯部分，每个fa表示c8-30脂肪酰基部分，r表示醇r(oh)x+y的有机残基，所述有机残基具有2-50个碳原子，和x是1-5，y是0-10，x+y是1-12。在上式(i)中，与poa-o-相关的-o-表示共价连接聚氧化烯和醇的有机残基的醚氧。脂肪酰基部分fa是与-o-fa的-o-一起形成酯键(-o-c(＝0)-)的长链酰基部分。有机残基通常纯属烃源，即由直链、支链、环状、不饱和和/或芳族部分组成，除了有机残基可能包含1-5个醚键(-c-o-c-)为环结构的部分或直接连接到环结构上。在一些实施方案中，有机残基是纯烃来源的。在一个实施方案中，醇r(oh)x+y的有机残基r具有2-50个碳原子，例如3-50个碳原子，并且仅具有直链、支链和/或不饱和部分。在另一个实施方案中，醇r(oh)x+y的有机残基r具有2-50个碳原子，例如3-50个碳原子，并且选自取代的苯酚，脱水山梨糖醇或甾醇。诸如在前述实施方案中的有机残基r通常具有2-50个碳原子，例如3-50个碳原子或6-50个碳原子，例如8-45个碳原子，例如9-40个碳原子或10-35个碳原子。在x+y为1的实施方案中，有机残基通常具有6-50个碳原子。通常，聚氧化烯部分poa各自表示r1o–[r2–o]n–r3–部分，其中r1选自氢，c1-4-烷基-c(＝o)-和c1-4-烷基；r2和r3各自选自乙-1,2-烯和丙-1,2-烯；n是1-150的整数。聚氧化烯部分poa通常是选自聚氧乙烯、聚氧丙烯和氧乙烯-氧丙烯共聚物的聚氧化烯部分。在一些令人感兴趣的实施方案中，n为4-150，例如5-100，例如6-75，特别是6-30。在一个实施方案中，聚氧化烯选自聚氧乙烯和氧乙烯-氧丙烯共聚物，优选选自聚氧化烯，例如数均分子量为100-20,000g/mol，例如200-20,000g/mol，尤其是300-5,000g/mol的那些。在本发明的一个变体中，聚氧化烯选自聚氧乙烯。其说明性实例是peg-30和peg-75。在本发明的另一个变体中，聚氧化烯选自氧乙烯-氧丙烯共聚物。其说明性实例是peg-5/ppg-5和peg-10/ppg-3.5。在醇r(oh)x+y被部分酯化后，产生脂肪酰基部分fa的脂肪酸是c8-30脂肪酸，例如c10-24脂肪酸。在一些变体中，脂肪酸可包括一个或多个不饱和键。脂肪酸的实例是硬脂酸，月桂酸和油酸。在式(i)(poa-o-)x-r-(-o-fa)y中，x为1-5，y为0-10且x+y为1-12。在一些实施方案中，x为1-5且y为0。在其他实施方案中，x为1且y为1-10。在其他实施方案中，x为1-3，y为1-5。在一些实施方案中，一种或多种聚氧化烯改性的醇的熔点为0-60℃，例如0-45℃，特别是0-30℃。在另一个实施方案中，一种或多种聚氧化烯改性的醇在水中临界胶束浓度以上的表面张力为20-55mn/m，例如25-50mn/m，25-45mn/m，或30-50mn/m，优选30-45mn/m。表面张力如实施例部分中所述确定。在一个实施方案中，涂层包含1-10％，例如2-8％，特别是3-7干重％的所述一种或多种聚氧化烯改性的醇。在另一个实施方案中，涂层包含1-10％，例如2-8％，特别是3-7％固体体积的所述一种或多种聚氧化烯改性的醇。在又一个实施方案中，涂层(或相应的涂层体系)包含1-20，例如2-18，特别是3-16g/m2的所述一种或多种聚氧化烯改性的醇。在一个特定的实施方案中，涂层包含一种或多种聚氧化烯改性的醇，其包括一种或多种聚氧化烯改性的甾醇或由其组成。甾醇是萜烯衍生的化合物，具有通式(ii):其中3位(a环中)是羟基官能的，且其中(如胆甾醇中)17位通常带有支化脂族链(c20至c27链是最典型的构成)。其他位置，如4位、14位等，也可以带有取代基(通常为甲基)，就像结构中可能含有烯键式不饱和双键一样，例如胆甾醇中的碳原子数介于5和6之间，或羊毛甾醇的碳原子数介于8和9之间。而且，除了3位的羟基以外，甾醇还可以具有一个或多个羟基。在一些实施方案中，甾醇表示醇r-oh，因此x+y为1。3位的羟基可用于官能化，例如，醚改性，例如借助于聚氧化烯，以提供聚氧化烯改性的甾醇。聚氧化烯改性的甾醇可以通过使甾醇与环氧烷反应，从而通过由醇引发的开环聚合来聚合聚环氧烷而制备。此类甾醇的通常来源是croda的aqualose，basf的generol和lipochemical的lipolan。已经发现，用聚氧化烯对甾醇的3-羟基进行官能化提供与杀生物剂、特别是有机杀生物剂(如巯氧吡啶锌、巯氧吡啶铜和代森锌)结合使用的特别适用于防污涂料的化合物。在本文中，“聚氧化烯改性的甾醇”应理解为主要由在3位被聚氧化烯醚官能化(即3位的oh被poa-o-取代)的通式(ii)的甾醇组成的产物。在本文中，术语“主要由...组成”是指至少75％固体重量的“聚氧化烯改性的甾醇”由在3位被聚氧化烯醚官能化的通式(ii)的甾醇组成。优选地，至少80％，例如至少85或至少90％固体重量的“聚氧化烯改性的甾醇”由此类甾醇组成。通式(ii)的醚官能化甾醇的含量小于100％是由于许多市售品质的“甾醇”包含少量杂质。聚氧化烯改性的甾醇的实例是aqualosel30和polychol20(得自croda)，peg75flake(得自nkchemicals)。在另一个特定的实施方案中，醇r(oh)x+y选自苯酚类。苯酚类是具有通式(iii)的化合物:其中1位为羟基官能的，且其中2、3、4、5或6位的氢可以被直链、支链、环状、不饱和和/或芳族部分取代，所述直链、支链、环状、不饱和和/或芳族部分还可以携带如上所述的式-o-fa的脂肪酰基部分。在一个令人感兴趣的变体中，苯基被取代，特别是2-，4-和6-位各自被例如苯乙烯基，壬基和/或丁基取代。因此，在这些后一种情况下，该醇可选自三苯乙烯基苯酚，壬基苯酚和三丁基苯酚。如上所述，可通过聚氧化烯将1位的羟基用于官能化，以提供聚氧化烯改性的酚类。苯酚基化合物的实例是sapogenatt080(得自clariant)和serdoxnsp14(得自croda)。在另一个具体实施方案中，醇r(oh)x+y是脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇是具有通式(iv)的化合物:且对应于通式r(oh)4的醇。脱水山梨糖醇可通过脂肪酸将四个-oh基团中的最多三个进行部分酯化而改性，留下一个或多个-oh基团未改性并可用于聚氧化烯改性。在一些式(i)(poa-o-)x-r-(-o-fa)y的实施方案中，x是1-3，y是1-3且x+y是4，例如其中x是1-2，y为2-3，x+y为4。在一个特定的实施方案中，聚氧化烯改性的脱水山梨糖醇基于脱水山梨糖醇三油酸酯，仅留下一个-oh基团可用于如上所述的通过聚氧化烯进行官能化，以提供聚氧化烯改性的脱水山梨糖醇三油酸酯，即，x为1且y为3。在又一个特定的实施方案中，醇选自c6-30饱和直链或支化醇，例如饱和直链伯醇以及饱和支链仲或叔醇。羟基可用于功能化，例如醚改性，例如通过聚氧化烯，以提供聚氧化烯改性的c6-30醇，例如直链伯醇和聚氧化烯改性的支链仲和/或叔醇。在一些实施方案中，此类醇具有8-30个碳原子，例如10-24个碳原子。上述醇的具体实例是c8-30烷基醇，例如c10-15饱和直链伯醇，支链c13醇和油醇。此醇的一个实例是吐温85(得自croda)。应当理解，上述实施方案可以独立地或组合地看。因此，一种或多种聚氧化烯改性的醇可以由上述指定的不同类型或同一类型内的几种变体表示。如果存在的话，涂料组合物中(和固化涂层中)通常包含的一种或多种聚氧化烯改性的醇的含量为0.01-20％，例如0.05-10干重％。在某些实施方案中，一种或多种聚氧化烯改性的醇占涂料组合物/固化涂层的0.05-7干重％，例如0.1-5干重％，特别是0.5-3干重％。在某些其他实施方案中，一种或多种聚氧化烯改性的醇占涂料组合物/固化涂层的1-10干重％，例如2-9干重％，特别是2-7干重％，或3-7干重％，或3-5干重％，或4-8干重％。如果在涂料组合物中(和在固化涂料中)存在聚氧化烯改性的醇，则聚氧化烯链通常占0.005-10％，例如0.025-5干重％。在某些实施方案中，聚氧化烯链占涂料组合物/固化涂层的0.025-3.5干重％，例如0.05-2.5干重％，特别是0.25-1.5干重％。在某些其他实施方案中，聚氧化烯链占涂料组合物/固化涂层的0.5-5干重％，例如1-4.5干重％，特别是1-3.5干重％，或1.5-3.5干重％，或1.5-2.5干重％，或2-4干重％。粘结剂基质的聚氧化烯改性在一个变体中，粘结剂基质已共价包括聚氧化烯链作为其一部分。如果存在的话，此类聚氧化烯链优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％。当然应该理解，包括在聚硅氧烷基粘结剂基质中的聚氧化烯链是非硅来源的。在一个实施方案中，粘结剂包括由以下所示的通式(1)表示的可固化二有机聚硅氧烷:其中每个a1独立地选自羟基，可水解基团和另一个官能团，例如胺或环氧基；每个a2独立地选自烷基，芳基，烯基和可水解基团；每个a3和a4独立地选自烷基，芳基烯基和聚氧化烯基团，其中如果a3和/或a4是聚氧化烯基团，此基团可通过c2-5亚烷基连接基连接到硅原子上；a＝1-25,000，b＝1-2,500，且a+b为至少5。在一个替代实施方案中，粘结剂包括由以下所示的通式(1x)表示的可固化二有机聚硅氧烷:其中a1，a2，a3，a4，a和b分别与上文式(1)中相同，且其中每个a5独立地选自氧或2-5个碳原子的烷基。在另一个实施方案中，聚硅氧烷粘结剂具有接枝为侧链(侧基)的聚氧化烯链，如下所示，并且可在氢化硅烷化催化剂例如铂的存在下通过氢化物官能的聚硅氧烷与根据式(1c)的含有不饱和基团(-ch＝ch2)例如烯丙基或乙烯基的聚氧化烯组分之间的氢化硅烷化反应而制备，其中聚氧化烯化合物的实例是烯丙基封端的聚乙二醇。合成在高温例如60-150℃下进行。为了使聚合物可固化，必须用可水解基团或通过其他反应性基团例如乙烯基三甲氧基硅烷对其进行官能化。该反应遵循与将聚氧化烯链接枝至聚硅氧烷时相同的原理，并且在式(1b)中进行概述，并且官能化可以但不必需在结合聚氧化烯基之前进行。由反应(1b)得到的粘结剂进一步用式(1c)中概述的聚乙二醇单烯丙基醚改性，得到可固化的、用聚氧化烯链改性的聚硅氧烷。所获得的粘结剂可以原样使用，或与可固化二有机硅氧烷(式1中所示的通用类型)结合使用。可在将可水解硅烷接枝到聚硅氧烷之前将聚氧化烯链接枝到聚硅氧烷上(即，与式(1b)和(1c)中描述的合成相反的顺序)。因此，在一个令人感兴趣的实施方案中，包含聚硅氧烷基粘结剂基质的固化涂层包括侧接聚氧化烯链作为其一部分。表述“侧接/侧挂”是指聚氧化烯链在非末端位置连接到聚硅氧烷主链，并且此部分仅在一端连接，从而侧接聚氧化烯链形成“接枝”到聚硅氧烷主链(基质)上。这也可以称为“支链”。侧接聚氧化烯链原则上可以在自由端带有在自由端上的官能团(非反应性)基团，例如，表现出杀生物作用的基团等。然而，在大多数实施方案中，聚氧化烯链不带有此类官能团，而是呈天然的聚氧化烯形式，可能被例如烷基封端，或可能被羟基或甲氧基封端。粘结剂的另一种变体是聚硅氧烷(a)和聚氧化烯聚合物(b)的a-b-a共聚物。聚合物的结构的实例在式(1d)中描述。在该变体中，将聚氧化烯聚合物的单元引入聚硅氧烷的主链中以形成交替的嵌段共聚物。在粘结剂中引入聚氧化烯基团可以增加粘结剂的亲水性，如参考文献wo2008/132196中所述。粘结剂可以单独使用或结合使用，并且共聚物的结构可以是a-b-a和b-a-b。在b-a-b的情况下，由于硅氧烷部分的末端基团将被聚氧化烯链封闭，因此需要侧接的可固化官能团。在又一个变体中，聚氧化烯链通过在氢化硅烷化催化剂(例如铂)的存在下，将含有至少一个不饱和基团(-ch＝ch2)(例如烯丙基或乙烯基)的聚氧化烯化合物与具有氢化物基团(例如hsi(r*)3基团，其中每个r*独立地选自c1-4烷基和c1-4烷氧基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，至少一个为c1-4烷氧基)的硅烷(例如三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷或甲基二甲氧基硅烷)进行氢化硅烷化而获得，从而得到可固化聚氧化烯。该反应在高温如60-150℃下进行。合成在式(1e)中概述。该聚合物必须与例如组分(i)(式1)结合使用。可使用的硅烷的其他实例包括但不限于三乙氧基硅烷，三丙氧基硅烷，叔丁基二乙氧基硅烷。在一个变体中，可通过使用聚氧化烯硅烷，例如式(2a)表示的通用类型，获得亲水性(或增加亲水性，该亲水性可通过将聚氧化烯链结合到粘结剂(i)中获得，如上一节所述)。聚氧化烯将与粘结剂组分(式(1)或(le))中的硅烷醇或聚氧化烯链反应，从而结合聚氧化烯链。其中，-每个r独立地表示未取代或取代的1-6个碳原子的单价烃基或可水解的基团，-每个x分别表示一个可水解基团，-每个r2独立地选自-h，c1-4-烷基(例如-ch3，-ch2ch3，-ch2ch2ch3，-ch(ch3)2，-ch2ch2ch2ch3)，苯基(-c6h5)和c1-4-烷基羰基(例如-c(＝o)ch3，-c(＝o)ch2ch3和-c(＝o)ch2ch2ch3)，特别是-h和甲基；-每个r3独立地选自c2-5-亚烷基(例如-ch2ch2-，-ch2ch(ch3)-，-ch2ch2ch2-，-ch2ch2ch2ch2-，-ch2ch(ch2ch3)-)，亚芳基(例如1,4-亚苯基)和被芳基取代的c2-5-亚烷基(例如1-苯基亚乙基)，特别是选自c2-5-亚烷基，例如-ch2ch2-和-ch2ch(ch3)-)；p是3-50；a是0-2；z是1-3。在有机聚硅氧烷中引入氧化烯单元将增加粘结剂的亲水性，特别是当使用环氧乙烷类型-[ch2ch2-o]-时。在另一个实施方案中，粘结剂的聚氧化烯改性由a-b-a改性(如上所述)和侧接聚氧化烯链组成。应当理解，聚氧化烯链形成聚硅氧烷基粘结剂基质的一部分，即该部分被共价地结合到粘结剂基质中。还应该理解，形成的共价键优选是不可水解的。当然应该理解，包括在聚硅氧烷基粘结剂基质中的聚氧化烯链是非硅来源的。通常通过连接基团将上述聚氧化烯链结合到聚硅氧烷聚合物主链中。所述连接基团被理解为两个相互反应的官能团的反应产物；在聚硅氧烷主链上的一个官能团和在聚氧化烯链上一个官能团，例如，胺连接基团是例如但不限于缩水甘油醚与伯胺或仲胺反应的结果。聚氧化烯链和聚硅氧烷主链之间可使用的连接基团的例子是:胺基，醚基，酰胺基，1,2,3-三唑，c-c键，c-c双键，c-c三键，si-c键，c-s键，s-s键，氨基甲酸酯基，脲基。最优选的连接基团是通过铂催化的氢化硅烷化反应制备的si-c键，其中聚硅氧烷主链上的官能团是氢化物，聚氧化烯链上的官能团是烯丙基。在一些实施方案中，优选的是，聚氧化烯链向粘结剂基质贡献永久的亲水性。因此，在这样的实施方案中，聚氧化烯链优选没有在海水中可水解的任何键。因此，优选地，聚氧化烯链不包括酯键或酸酐键。当以上讨论的聚硅氧烷基粘结剂体系的特征在于在其中包括一种或多种经聚氧化烯链改性的聚硅氧烷组分作为粘结剂基质的一部分时，此类聚硅氧烷组分将在与其他聚硅氧烷组分和交联剂反应时为粘结剂体系提供亲水性。或者，也可以使用经反应性硅烷官能化的聚氧化烯链(该反应性硅烷使其能够与聚硅氧烷粘结剂反应)或聚氧化烯链，并形成不可水解的键。聚硅氧烷组分必须包含硅反应性基团，例如si-oh基团；可水解基团，例如si-or(例如烷氧基，肟，乙酰氧基等)基团等，以便于与聚硅氧烷基粘结剂体系中的其他成分反应。如果在涂料组合物(和在固化涂层)中以与粘结剂基质共价连接的方式存在聚氧化烯改性的链，则聚氧化烯链通常占1-30干重％，2-25干重％。在某些实施方案中，聚氧化烯链占涂料组合物/固化涂层的3-20干重％，例如5-20干重％，特别是6-17干重％。在某些其他实施方案中，聚氧化烯链占涂料组合物/固化涂层的3-15干重％，例如4-12干重％，特别是3-10干重％，或4-9干重％，或5-10干重％，或7-12干重％。空间位阻胺防污涂层和/或粘结层(和相应的涂料组合物)的必需组分是一种或多种空间位阻胺(特别是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物)。本发明人发现，当此类空间位阻胺的位阻胺部分(例如2,2,6,6-四烷基哌啶部分)与包含聚氧化烯链的组分组合使用时，可改善浸没的聚硅氧烷基防污涂层和/或体系的防污性能。在一个实施方案中，空间位阻胺存在于粘结涂料组合物和涂层中。在另一个实施方案中，空间位阻胺存在于防污涂料组合物和涂层中。空间位阻胺基元(例如2,2,6,6-四烷基哌啶基元)的存在对空间位阻胺的功能起着重要作用。否则，设想可应用范围广泛的衍生物，包括以离散分子形式存在的衍生物、作为低聚物或聚合物结构一部分的衍生物以及共价结合到粘结剂基质中的衍生物。在一个实施方案中，空间位阻胺包含通式i的位阻胺部分:其中:每个r1独立地为直链或支化c1-c4烷基，优选为甲基；r2选自-h，任选取代的直链或支化c1-30烷基，任选取代的直链或支化c2-30-烯基，任选取代的芳基，-oh(对应于n-o·)，任选取代的直链或支化c1-30-烷氧基，任选取代的直链或支化c1-30-烯氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的直链或支化c1-30-烷基羰基，任选取代的直链或支化c1-30-烯基羰基和任选取代的芳基羰基；r3是任选取代的二价基团，与插入的–c(r1)2-n(r2)-c(r1)2-基团一起形成n-杂环5、6或7元环；并且其中具有前述含义的r2和/或r3可以连接至一个或多个各自独立地具有通式i的位阻胺部分。优选地，r1是甲基。在一些实施方案中，r2选自任选取代的c1-30烷基，任选取代的c1-30烯基，任选取代的芳基，-oh，任选取代的c1-30-烷氧基，任选取代的c1-30烯氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的c1-30-烷基羰基，任选取代的c1-30-烯基羰基和任选取代的芳基羰基，尤其是任选取代的c1-30-烷基，任选取代的c1-30-烯基，任选取代的芳基，任选取代的c1-8-烷氧基，任选取代的c1-8-烯氧基，任选取代的芳氧基，任选取代的c1-8-烷基羰基，任选取代的c1-8-烯基羰基和任选取代的芳羰基。在另一实施方案中，r2选自c1-4-烷基，c1-4-烷氧基，c1-4-烷基羰基。在一些实施方案中，r3选自–ch2-c(∽)-ch2-(对应于哌啶)和–ch2-n(∽)-ch2-(对应于哌嗪)，特别是–ch2-c(∽)-ch2-，其中“∽”氢原子和/或取代基、连接基、支架、树枝状聚合物或聚合物等的连接点。在某些实施方案中，r3选自–ch2-c(r4)-ch2-(对应于哌啶)和–ch2-n(r4)-ch2-(对应于哌嗪)，特别是–ch2-c(r4)-ch2-，其中r4如以下通式(ii)(一般和具体)所定义。当前优选r2不应为-h，因为在导致防污涂层的防污涂料组合物/粘结组合物中仲胺的存在会对聚硅氧烷基粘结剂基质的形成产生不利影响。另外，认为r2优选不应选自-h和-oh。在一些实施方案中，位阻胺是离散分子，其仅包含一个位阻胺部分，特别是通式ii的哌啶部分(如下)。在其他实施方案中，位阻胺是低聚物，其包含例如2-20个位阻胺部分，特别是通式ii的哌啶部分(如下)。在本发明的变体中，所述部分连接在一起。在另一些实施方案中，位阻胺是聚合物低聚物，其包含例如5-200个位阻胺部分、特别是通式ii的哌啶部分(如下)作为聚合物结构的重复主链部分或重复接枝的部分。在前述的变体中，将位阻胺固定在聚硅氧烷基粘结剂基质上。更特别地，位阻胺选自2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物，即，位阻胺部分为通式ii的2,2,6,6-四烷基哌啶部分:其中r1和r2如上定义；r4表示氢原子和/或聚合物的连接点。在一些变体中，作为r4的取代基选自以下进一步定义为杂环基的取代基的那些取代基。在一些实施方案中，r4表示零(其中哌啶的4-位未被取代)，一个或两个选自以下的取代基:c1-30-烷基，c1-30-烯基，芳基，羟基，c1-30-烷氧基，c1-30-烯氧基，芳氧基，c1-30-烷基羰基，c1-30-烯基羰基，芳基羰基，c1-30-烷基羰基氧基，c1-30-烯基羰基氧基和芳基羰基氧基；且其中具有前述含义的取代基r4可与各自独立具有通式ii的一个或多个位阻胺部分连接。在一些实施方案中，r4选自c1-30-烷基，c1-30-烯基，芳基，c1-30-烷氧基，c1-30-烯氧基，芳氧基，c1-30-烷基羰基，c1-30-烯基羰基，芳基羰基，c1-30-烷基羰基氧基，c1-30-烯基羰基氧基和芳基羰基氧基，特别是c1-8-烷氧基，c1-8-烯氧基，芳氧基，c1-8-烷基羰基氧基，c1-8-烯基羰基氧基和芳基羰基氧基。在其他实施方案中，r4代表形成螺环结构的两个取代基，例如具有杂环基性质的螺环结构。术语“螺环”具有在有机化学中的常规含义；即共享共同原子的两个或更多个环。空间位阻胺(例如2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物)的变体在文献中和自商业来源都非常丰富。由于例如作为离散分子的2,2,6,6-四烷基哌啶易于在聚硅氧烷基涂料中迁移，因此希望通过结构衍生化改变迁移趋势，以例如改变水溶性，和/或通过增加分子量(从而降低迁移性)，或甚至通过共价固定空间位阻胺部分(例如哌啶部分)。在一个实施方案中，空间位阻胺部分存在于离散分子内。在另一个实施方案中，空间位阻胺部分作为低聚物或聚合物结构的一部分存在。在又一个实施方案中，空间位阻胺部分以固定在粘结剂基质上的形式存在。因此，为了说明的目的，以下将给出2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物的各种实例。在一些实施方案中，哌啶衍生物作为离散分子存在。在其他实施方案中，哌啶衍生物是作为低聚或聚合物结构的一部分的那些。在一个变体中，此类低聚/聚合哌啶衍生物是例如在wo2016/105974中公开的具有(甲基)丙烯酸酯性质的那些并且具有式(rb)m-ra-nh-c(＝o)-l-x，其中:x是r1、r2、r7和r8独立地选自c1-4-烷基，优选甲基；r3、r4、r5和r6独立地选自氢和c1-4-烷基，优选氢；选择a作为上述对于通式i和通式ii的r3，优选不是n-h；l选自-o-和单键，优选-o-；m是1-6的整数；ra是具有m+1价的连接基团，优选c1-6-亚烷基或烃多自由基；rb是式o-c(＝o)-c(rd)＝ch2的(烷基)丙烯酰氧基官能团，其中rd是甲基或氢。在另一个变体中，哌啶衍生物独立地选自包含以下链段的聚合物:其中n表示3-100的整数。2,2,6,6-四甲基哌啶类型的商业空间位阻胺的说明性实例是:得自sabos.p.a.的sabostabuv65(n-ch3)，sabostabuv40(n-h)，sabostabuv79(n-h)；得自clariant的hostavin3058(n-酰基)，hostavin3070(低聚)；得自basf的tinuvin622(低聚)，tinuvin144(n-ch3)，flamestabnor116(n-o-r)，chimassorb944(n-h)，tinuvin249(n-o-r)，tinuvin440(n-酰基)，tinuvin152(n-o-r)，tinuvin123(n-o-r)，uvinul4050h(n-h)，lignostab1198(n-o·，单体)，uvinul5050h(n-h，聚合物)；得自adekapalmarole的adkstabla-52(n-ch3)，adkstabla-68(n-h)，adkstabla-82(n-ch3)；和得自gelest的ubs-o822(n-h，硅氧烷)，ubs-0541(n-h，硅氧烷)。典型地，空间位阻胺(例如哌啶衍生物)的总量为所述涂层(或涂料组合物)的0.05-10％，例如0.08-8％，或例如0.1-7％，例如0.12-5％，特别是0.15-3干重％。因为据信空间受阻胺基元(例如2,2,6,6-四烷基哌啶基元)至少部分负责改善性能，据信位阻胺部分(特别是2,2,6,6-四烷基哌啶部分)的量优选应为0.003-0.5，例如0.005-0.2，例如0.008-0.2，特别是0.01-0.1mol/kg的涂层。在另一个实施方案中，空间位阻胺部分(例如2,2,6,6-四烷基哌啶部分)在涂层中的量为0.015-100，例如0.04-100，特别是0.08-15mol/kg的聚氧化烯链。在聚氧化烯链存在于涂层的离散分子中(即未固定)的一个实施方案中，涂层通常包含0.3-12，例如0.4-8，特别是0.5-6g/m2的所述聚氧化烯链，和0.1-20，例如0.2-10，特别是0.3-6g/m2的所述一种或多种空间位阻胺，特别是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。在聚氧化烯链存在于涂层的离散分子中(即未固定)的另一个实施方案中，涂层包含0.3-6％，例如0.4-4％，特别是0.5-3干重％的所述一个或多个聚氧化烯链和0.1-10％，例如0.2-5％，特别是0.3-3干重％的所述一种或多种空间位阻胺，特别是2,2，6,6-四烷基哌啶衍生物。在聚氧化烯链固定于粘结剂的另一个实施方案中，涂层通常包含1-60，例如2-40，特别是3-30g/m2的所述聚氧化烯链和0.1-20，例如0.2-10，特别是0.3-6g/m2的所述一种或多种空间位阻胺，特别是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。在聚氧化烯链存在于涂层的离散分子中(即未固定的)的另一个实施方案中，涂层包含1-30％，例如2-20％，特别是3-15干重％的所述一个或多个聚氧化烯链和0.1-10％，例如0.2-5％，特别是0.3-3干重％的所述一种或多种空间位阻胺，特别是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。当空间位阻胺为通式ii时，2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物通常选自以下类型:n-h哌啶衍生物，n-c1-30烷基哌啶衍生物，n-c1-30-烯基哌啶衍生物，n-芳基哌啶衍生物，n-羟基哌啶衍生物，n-c1-30-烷氧基哌啶衍生物，n-c1-30-烯氧基哌啶衍生物，n-芳氧基哌啶衍生物，n-c1-30-烷基羰基哌啶衍生物，n-c1-30-烯基羰基哌啶衍生物和n-芳基羰基哌啶衍生物。n-取代基可以如上文对于r3所定义的那样被取代。优选的是以下类型:n-c1-30-烷基哌啶衍生物，n-c1-30-烯基哌啶衍生物，n-芳基哌啶衍生物，n-c1-30-烷氧基哌啶衍生物，n-c1-30-烯氧基哌啶衍生物，n-芳氧基哌啶衍生物，n-c1-30-烷基羰基哌啶衍生物，n-c1-30-烯基羰基哌啶衍生物和n-芳基羰基哌啶衍生物。在一些实施方案中，更优选以下类型:n-c1-30烷基哌啶衍生物，n-c1-30烯基哌啶衍生物和n-芳基哌啶衍生物，特别是n-c1-30烷基哌啶衍生物。在其他实施方案中，更优选以下类型:n-c1-30-烷氧基哌啶衍生物，n-c1-30-烯氧基氧哌啶衍生物和n-芳氧基哌啶衍生物，特别是n-c1-30-烷氧基哌啶衍生物。在其他实施方案中，更优选以下类型:n-c1-30烷基羰基哌啶衍生物，n-c1-30-烯基羰基哌啶衍生物和n-芳基羰基哌啶衍生物，特别是n-c1-30烷基羰基哌啶衍生物。2,2,6,6-四烷基哌啶部分的n原子上的取代基类型(或其不存在)会影响哌啶衍生物的pka值，进而可能影响对聚氧化烯链的稳定化作用的效率。例如，上述通常类别基团的pka值(和pkb值)如下:结构pkapkb>n-h8.0-9.7约5.0>n-烷基7.5-8.25.1-5.5>n-烷氧基约4.2约9.6>n-酰基约2.0-不受任何特定理论的束缚，认为2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物的pka值优选应低于8.5。因此，优选n被取代(即不是n-h)。更优选地，pka低于8.0，例如低于7.0，例如低于6.0或甚至低于5.0。此外，优选在式i或ii的整个结构中的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物(以及通常的空间位阻胺)不包括任何伯胺或仲胺。此外，式i或ii的结构应优选不包括任何非位阻叔胺。应当理解，以上实施方案可以独立或组合存在。在一些实施方案中，此类2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物在20℃下为液体形式。在一些实施方案中，一种或多种空间位阻胺、特别是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物在20℃下在水中的溶解度为至多0.1重量％，优选小于0.01重量％，更优选小于0.001重量％，甚至更优选小于0.0001重量％。在一个实施方案中，具有聚氧化烯链的成分选自聚氧化烯改性的聚硅氧烷油和聚氧化烯改性的醇(参见上文“聚氧化烯改性的聚硅氧烷油”和“聚氧化烯改性的醇”部分)。在另一个实施方案中，具有聚氧化烯链的成分选自粘结剂基质的聚氧化烯改性(参见上文“粘结剂基质的聚氧化烯改性”部分)。当任何r基团(特别是r1，r2，r3和r4)被描述为“任选取代的”时，这意味着它可以在任何合适的位置被卤素(-f，-cl，-br或-i)，-c1-c4烷基或-oh取代。杀生物剂尽管没有特别要求，但是应该理解，涂层可以包含一种或多种杀生物剂。在本文中，术语“杀生物剂”意指旨在通过化学或生物学手段破坏、阻止、使之无害、防止任何有害生物的作用或以其他方式对任何有害生物发挥控制作用的活性物质。杀生物剂的说明性实例选自:金属-二硫代氨基甲酸酯，例如双(二甲基二硫代氨基甲酸)锌，乙撑双(二硫代氨基甲酸)锌，乙撑双(二硫代氨基甲酸)锰，二甲基二硫代氨基甲酸锌，以及它们之间的配合物；双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o，s)-铜；丙烯酸铜；双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o，s)-锌；苯基(双吡啶基)-二氯化铋；金属杀生物剂，例如氧化铜(i)，氧化亚铜，金属铜，铜金属合金，例如铜镍合金，如铜青铜；金属盐，例如硫氰酸亚铜，碱式碳酸铜，氢氧化铜，偏硼酸钡，氯化铜，氯化银，硝酸银和硫化铜；杂环氮化合物，例如3a,4,7,7a-四氢-2-((三氯甲基)-硫代)-1h-异吲哚-1,3(2h)-二酮，吡啶-三苯基硼烷，1-(2,4,6-三氯苯基)-1h-吡咯-2,5-二酮，2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶，2-甲硫基-4-叔丁基氨基-6-环丙胺-s-三嗪，和喹啉衍生物；杂环硫化合物，例如2-(4-噻唑基)苯并咪唑，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，4,5-二氯-2-辛基-3(2h)-异噻唑啉(sea--211n)，1,2-苯并-异噻唑啉-3-酮和2-(硫氰基甲硫基)-苯并噻唑；脲衍生物，例如n-(1，3-双(羟甲基)-2，5-二氧代-4-咪唑啉基)-n，n′-双(羟甲基)脲和n-(3，4-二氯苯基)-n，n-二甲基脲，n，n-二甲基氯苯基脲；羧酸、磺酸和亚磺酸的酰胺或酰亚胺，例如2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺，1,1-二氯-n-((二甲氨基)磺酰基)-1-氟-n-(4-甲基苯基)-甲磺酰胺，2,2-二溴-3-腈-丙酰胺，n-(氟代二氯甲硫基)-邻苯二甲酰亚胺，n，n-二甲基-n'-苯基-n'-(氟代二氯甲硫基)-磺酰胺和n-羟甲基甲酰胺；羧酸的盐或酯，例如2-((3-碘-2-丙炔基)氧基)-乙醇苯基氨基甲酸酯和n，n-二癸基-n-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵；胺，例如脱氢松香乙胺和椰油二甲胺；取代的甲烷，例如二(2-羟基-乙氧基)甲烷，5,5'-二氯-2,2'-二羟基二苯基甲烷和亚甲基-双硫氰酸酯；取代的苯，例如2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈，l，1-二氯-n-(((二甲基-氨基)-磺酰基)-1-氟-n-苯基甲烷亚磺酰胺和1-(二碘甲基)磺酰基)-4-甲基苯；四烷基卤化鏻，例如三正丁基十四烷基氯化鏻；胍衍生物，例如正十二烷基胍盐酸盐；二硫化物，例如双-(二甲基硫代氨基甲酰基)-二硫化物，四甲基秋兰姆二硫化物；含咪唑的化合物，例如美托咪定；2-(对氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯；双(n-环己基-二氮杂二氧基)铜，噻苯达唑，n-三卤代甲基硫代邻苯二甲酰亚胺，三卤代甲基硫代磺酰胺，辣椒素，3-碘-2-丙炔基氨基甲酸酯，1,4-二硫代蒽醌-2,3-二碳腈(二腈蒽醌)，呋喃酮，例如3-丁基-5-(二溴亚甲基)-2(5h)-呋喃酮，大环内酯，如阿维菌素；及其混合物。目前，优选杀生物剂(如果存在的话)不包含锡。目前优选的杀生物剂是选自以下的那些:2,4,5,6-四氯异酞腈(氯噻隆)，硫氰酸铜(亚硫氰酸亚铜)，n-二氯氟甲基硫代-n'，n'-二甲基-n-苯磺酰胺(二氟甲酰胺)，3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(敌草隆)，n2-叔丁基-n4-环丙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(cybutryne)，4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1h-吡咯-3-腈，(2-(对氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基吡咯；tralopyril)，n2-叔丁基-n4-环丙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(cybutryne)，(rs)-4-[1-((2,3-二甲基苯基)乙基]-3h-咪唑(美托咪定)，4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(dcoit，sea-211n)，二氯-n-((二甲基氨基)磺酰基)氟-n-(对甲苯基)甲亚磺酰胺(对甲抑菌灵)，2-(硫氰基甲硫基)-1,3-苯并噻唑((2-苯并噻唑基硫代)硫氰酸甲酯；tcmtb)，三苯基硼烷吡啶(tpbp)；双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o，s)-(t-4)锌(巯氧吡啶锌，吡啶硫酮锌)，双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o，s)-t-4)铜(巯氧吡啶铜，吡啶硫酮铜)，乙撑双二硫代氨基甲酸锌(乙撑-n,n’-二硫代氨基甲酸锌，代森锌)，氧化铜(i)，金属铜，3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲(敌草隆)和二碘甲基-对-甲苯砜；amical48。优选地，至少一种杀生物剂选自以上列举。在一个优选的实施方案中(在包括一种或多种杀生物剂的变体中)，杀生物剂优选选自对软污垢例如粘液和藻类有效的杀生物剂。这种杀生物剂的实例是n2-叔丁基-n4-环丙基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(cybutryne)，4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(dcoit，sea-211n)，双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o,s)-(t-4)锌(吡啶硫酮锌，巯氧吡啶锌)，双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o,s)-t-4)铜(吡啶硫酮铜，巯氧吡啶铜，吡硫鎓铜)和乙撑双二硫代氨基甲酸锌(乙撑-n,n’-二硫代氨基甲酸锌，代森锌)，氧化铜(i)，金属铜，硫氰酸铜，(硫氰酸亚铜)，双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o，s)-t-4)铜(吡啶硫酮铜,巯氧吡啶铜,吡硫鎓铜)。在一些实施方案中，至少一种杀生物剂是有机杀生物剂。在另一个特别优选的实施方案中，一种或多种杀生物剂是有机杀生物剂，例如巯氧吡啶配合物，例如巯氧吡啶锌，或巯氧吡啶铜。有机杀生物剂是全部或部分是有机来源的那些。在一个重要的实施方案中，一种或多种杀生物剂包括下述中的至少一种:双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o,s)-(t-4)锌(吡啶硫酮锌,巯氧吡啶锌)，双(1-羟基-2(1h)-吡啶硫酮-o,s)-t-4)铜(吡啶硫酮铜,巯氧吡啶铜)和乙撑双二硫代氨基甲酸锌(乙撑-n,n’-二硫代氨基甲酸锌,代森锌)。如us7,377,968中详细描述的，在那些由于例如高水溶性或与基质组合物高度不混溶而使杀生物剂迅速从薄膜中耗竭的情况下，可能有利的是以封装形式添加一种或多种杀生物剂，作为控制杀生物剂剂量和延长在薄膜中有效寿命的手段。如果游离的杀生物剂以不利于其用作防污涂料的方式改变聚硅氧烷基质的性能(例如机械完整性，干燥时间等)，则也可以添加包封的杀生物剂。在一个实施方案中，杀生物剂是包封的4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(sea-ninecr2)。杀生物剂在25℃水中的溶解度优选在0-20mg/l的范围内，例如0.00001-20mg/l。在一个实施方案中，涂层包含2-20％，例如4-16％，特别是5-13干重％的所述一种或多种杀生物剂。在另一个实施方案中，涂层包含1-13％，例如2-10％，特别是3-8％固体体积的所述一种或多种杀生物剂。在又一个实施方案中，涂层包含2-35，例如3-30，特别是4-25g/m2的所述一种或多种杀生物剂。应当理解，以上实施方案可以独立地或组合地应用。在一些实施方案中，不包括杀生物剂。本发明的具体实施方案在一个实施方案中，防污组合物包含:40-98％，例如60-95干重％的聚硅氧烷基粘结剂基质，其中大于65重量％的粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，0.5-10％，例如0.7-8％，特别是1-6干重％的一种或多种聚氧化烯链，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，防污组合物包含:50-90干重％的聚硅氧烷基粘结剂基质，其中大于60重量％的粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，特别是60-99.5％，或甚至70-99％，或90-97％，并且粘结剂基质的其余部分优选由亲水性低聚物/聚合物部分和任何交联剂构成。亲水性低聚物/聚合物部分优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，防污组合物包含:50-90干重％的聚硅氧烷基粘结剂基质，其中大于60重量％的粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，特别是60-99.5％，或甚至70-99％，或90-97％，并且粘结剂基质的其余部分优选由亲水性低聚物/聚合物部分和任何交联剂构成。亲水性低聚物/聚合物部分优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％，1-10干重％的一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，防污组合物包含:40-98％，例如60-95％固体体积的聚硅氧烷基粘结剂基质，其中大于65重量％的粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，0.1-20％，例如0.1-15％固体体积的一种或多种添加剂，1-10％，例如2-8％固体体积的一种或多种颜料和填料，1-30％,例如2-20％、尤其是3-15％固体体积的一种或多种聚氧化烯链；和0.05-10％，例如0.1-7％、特别是0.15-5％固体体积的所述一种或多种哌啶衍生物。在一个更特定的实施方案中，前述的防污涂层(和相应的涂料组合物)包含(作为包含聚氧化烯链的组分)1-15％，例如1-12％，特别是2-9％固体体积的一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油，特别是其分子量为600-30,000，例如800-20,000或1,000-10,000，更1,400-10,000或1,400-7,000g/mol，hlb为4-16，例如5-15或6-14，特别是7-13。在一个更特定的实施方案中，前述的防污涂层(和相应的涂料组合物)包含(作为包含聚氧化烯链的组分)1-15％，例如1-12％，特别是2-9％固体体积的一种或多种如上定义的聚氧化烯改性的醇，特别是其分子量为500-5,000，例如600-4,000或600-3,000g/mol，和hlb为6-16，例如7-16或8-16，特别是9-15。在以上实施方案的变体中，空间位阻胺选自2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物(通式ii)。在一个实施方案中，一个或多个聚氧化烯链的总量与一种或多种空间位阻胺(例如2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物)之间的重量比为1:0.01至1:3，例如1:0.02至1:2，特别是1:0.04-1:1.5。在上述实施方案的变体中，空间位阻胺例如哌啶衍生物的总量为所述涂层(或涂料组合物)的0.05-10％，例如0.08-8％，或例如0.1-7％，例如0.12-5％，特别是0.15-3干重％，在一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:3-90％，优选10-80％，更优选20-60％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，0.5-10％，例如0.7-8％，特别是1-6干重％的一种或多种聚氧化烯链，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:3-90％，优选10-80％，更优选20-60％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计。亲水性低聚物/聚合物部分优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:3-90％，优选10-80％，更优选20-60％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计。亲水性低聚物/聚合物部分优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％，1-10干重％的一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:3-90％，优选10-80％，更优选20-60％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，其中大于65重量％的粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，1-30％，例如2-20％，尤其是3-15％固体体积的一种或多种聚氧化烯链；和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5％固体体积的一种或多种哌啶衍生物。在一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:3-15％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，0.5-10％，例如0.7-8％，特别是1-6干重％的一种或多种聚氧化烯链，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:3-15％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，亲水性低聚物/聚合物部分优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:3-15％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，亲水性低聚物/聚合物部分优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％，1-10干重％的一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:3-15％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，其中大于65重量％的粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，1-30％，例如2-20％，尤其是3-15％固体体积的一种或多种聚氧化烯链；和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5％固体体积的所述一种或多种哌啶衍生物。在一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:>40％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，0.5-10％，例如0.7-8％，特别是1-6干重％的一种或多种聚氧化烯链，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:＞40％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，亲水性低聚物/聚合物部分优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:＞40％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，亲水性低聚物/聚合物部分优选占粘结剂基质的1-30重量％，例如2-20重量％，例如1-10重量％，1-10干重％的一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油，0.1-20％，例如1-10干重％的一种或多种添加剂，0-25％，例如0.1-15干重％的一种或多种颜料和填料，和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5干重％的一种或多种哌啶衍生物。在另一个实施方案中，粘结涂料组合物包含:>40％的所述一种或多种可交联的聚硅氧烷，按全部粘结涂料组合物的湿重计，其中大于65重量％的粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，1-30％，例如2-20％，尤其是3-15％固体体积的一种或多种聚氧化烯链；和0.05-10％，例如0.1-7％，特别是0.15-5％固体体积的所述一种或多种哌啶衍生物。在一个更特定的实施方案中，粘结涂料组合物包含(作为包含聚氧化烯链的组分)1-15％，例如1-12％，特别是2-9％固体体积的一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油，特别是其分子量为600-30,000，例如800-20,000或1,000-10,000，更特别是1,400-10,000或1,400-7,000g/mol，hlb为4-16，例如5-15或6-14，特别是7-13。在一个更特定的实施方案中，粘结涂料组合物包含(作为包含聚氧化烯链的组分)1-15％，例如1-12％，特别是2-9％固体体积的一种或多种如上定义的聚氧化烯改性的醇，特别是其分子量为500-5,000，例如600-4,000或600-3,000g/mol，和hlb为6-16，例如7-16或8-16，特别是9-15。在以上实施方案的变体中，空间位阻胺选自2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物(通式ii)。在一个实施方案中，一个或多个聚氧化烯链的总量与一种或多种空间位阻胺(例如2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物)之间的重量比为1:0.01至1:3，例如1:0.02至1:2，特别是1:0.04-1:1.5。在上述实施方案的变体中，空间位阻胺例如哌啶衍生物的总量为所述涂层(或涂料组合物)的0.05-10％，例如0.08-8％，或例如0.1-7％，例如0.12-5％，特别是0.15-3干重％。防污涂层体系一方面，提供通过本发明的方法获得的防污涂层体系。本文所述方法的所有组分和层的所有细节也与防污体系有关。在第二方面，提供一种防污涂层体系，其包括:a.基材；b.任选的一层或多层底漆层；c.至少一层含硅氧烷的粘结层；d.防污层，其包含占所述涂层至少40干重％的缩合可固化的聚硅氧烷基粘结剂基质，其中大于65重量％的所述粘结剂基质由聚硅氧烷部分构成，所述涂层包含具有聚氧化烯链的成分，其中所述粘结层和/或所述防污层还包含一种或多种空间位阻胺，特别是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。在此涂料体系的一方面，所述粘结层包含一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油。在另一方面，所述粘结层包含一种或多种本文所定义的空间位阻胺。在此涂料体系的另一方面，所述粘结层包含一种或多种聚氧化烯改性的聚硅氧烷油和一种或多种本文定义的空间位阻胺。据信，在粘结层中包含空间位阻胺(如2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物)和在防污涂层中包含聚氧化烯链，与其中第一涂层不含空间位阻胺的体系相比，可改善防污涂层体系的防污性能的持久。不受任何特定理论的束缚，据信空间位阻胺，例如2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物，将能够从下面的涂层迁移到硅氧烷防污涂层中。如果下面的粘结层是软的，则与下面的硬涂层相比，这可能会更大程度地发生。涂料组合物的应用通常将本发明的涂料组合物涂布在基材的至少一部分表面上。术语“涂布”通常以其在涂料工业中的含义使用。因此，“涂布”通过任何常规方式进行，例如刷涂、辊涂、喷涂、浸涂等。“涂布”涂料组合物的商业上最令人感兴趣的方式是喷涂。因此，涂料组合物优选是可喷涂的。借助于本领域技术人员已知的常规喷涂设备进行喷涂。通常以50-600μm，例如50-500μm，例如75-400μm或100-300μm的干膜厚度涂布涂层。此外，就抗流挂性而言，参见astmd4400-99(即有关以适当的膜厚将其涂布到垂直表面而不会流挂的能力)，涂料组合物优选对于湿膜厚度多达至少70μm，例如多达至少200μm，例如多达至少300μm，优选多达至少400μm，特别是多达至少600μm表现出抗流挂性。术语“基材的至少一部分表面”是指涂料组合物可以涂布到表面的任何部分。对于许多应用而言，涂料组合物至少被涂布到基材(例如船体)的表面(例如船壳)可能与水、例如海水接触的部分上。术语“基材”是指将涂料组合物涂布于其上的固体材料。基材通常包含金属，例如钢、铁、铝或玻璃纤维增强的聚酯。在最令人感兴趣的实施方案中，基材是金属基材，特别是钢基材。在另一个实施方案中，基材是玻璃纤维增强的聚酯基材。在一些实施方案中，基材是海事结构的最外表面的至少一部分。术语“表面”按其常规含义使用，是指物体的外部边界。此类表面的特定实例是海事结构的表面，例如船体(包括但不限于船只、游艇、摩托艇、汽艇、远洋客轮、拖船、油轮、集装箱船和其他货船、潜水艇和各种类型的海军舰艇)、管道、岸上和近海机械、各种类型的结构和物体，例如码头、桩、桥梁下部结构、水力装置和结构件、水下油井结构件、网和其他水产养殖设施以及浮标等的表面。基材的表面可以是“天然”表面(例如钢表面)。然而，基材通常例如用防腐蚀涂料和/或粘结层涂布，使得基材的表面由此涂层构成。当存在时，(防腐蚀和/或粘结)涂层的涂布厚度以总干膜厚度计通常为50-600μm，例如150-450μm，例如200-400μm，20-200μm。或者，基材可带有涂料层，例如磨损的防污涂层或类似物。在一个重要的实施方案中，基材是金属基材(例如钢基材)，其涂布有防腐蚀涂层，例如防腐蚀环氧基涂层，例如，固化的环氧基涂层或预涂底漆层，例如富含锌的预涂底漆层。在另一个相关的实施方案中，基材是涂布有环氧底漆涂层的玻璃纤维增强的聚酯基材。本发明主要方面的涂层通常作为最外涂层(又称面涂层层)施涂，即该涂层暴露于环境，例如水体环境。然而，应理解，本发明主要方面的涂层可替代地作为分层体系施涂，其中本发明主要方面中所述的涂层将涂布有一层或多层的一种或多种其他涂料组合物，以获得并改善对涂层中可浸出组分的浸出速率的控制。在将涂料组合物涂布到海事结构上之前，海事结构可以首先用底漆体系涂布，该底漆体系可以包括几层，并且可以是与涂布涂料组合物到海事结构结合使用的任何常规底漆体系。因此，底漆体系可包括防腐蚀底漆，任选地然后是增粘底漆层。也就是说，本发明还涉及一种在基材的表面上建立防污涂层体系的方法，所述方法包括以下连续步骤:a.在所述基材的表面涂布一层或多层底漆组合物，从而形成涂底漆的基材，b.在所述涂底漆的基材表面涂布一层或多层粘结涂料组合物，并使所述层固化，从而形成固化的粘结层，和c.在所述固化的粘结层上涂布一层或多层本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成如上文所定义的固化的防污涂层(主要方面)。在上述方法的一些当前较不优选的变型中，固化的防污涂层可以进一步涂布有面涂层例如pdms基面涂层。就是说，本发明还涉及一种在基材表面上建立防污涂层体系的方法(根据替代方面)，其包括以下连续步骤:a)在所述基材(例如天然基材或已经带有一个或多个涂层的基材)的表面上涂布一层或多层(视情况而定)本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成上文替代方面所定义的固化的第一涂层，和b)在所述固化的第一涂层的表面上涂布一层或多层本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成上文替代方面所定义的固化的第二涂层。本发明还涉及一种在基材的表面上建立防污涂层体系的方法(根据替代方面)，其包括以下连续步骤:a)在所述基材的表面上涂布一层或多层底漆组合物，并使所述层固化，从而形成涂底漆的基材，b)任选地，在所述涂底漆的基材表面上涂布一层或多层粘结涂料组合物，并使所述层固化，从而形成固化的粘结层；c)在所述涂底漆的基材的表面或所述粘结层的表面上涂布一层或多层(视情况而定)如本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成上述替代方面所定义的固化的第一涂层，和d)在所述固化的第一涂层的表面上涂布一层或多层如本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成如上文替代方面所定义的固化的第二涂层。本发明进一步涉及一种在老化的防污涂料体系的表面上建立防污涂层体系的方法，其包括以下连续步骤:a)在所述基材的表面上涂布一层或多层密封剂/连结涂料组合物，使所述层固化，从而形成密封的基材，b)任选地，在所述密封的基材的表面上涂布一层或多层粘结涂料组合物，并使所述层固化，从而形成固化的粘结层；c)在所述涂底漆的基材的表面或所述粘结层的表面(视情况而定)上涂布一层或多层如本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成上文替代方面所定义的固化的第一涂层，和d)在所述固化的第一涂层的表面上涂布一层或多层如本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成如上文替代方面所定义的固化的第二涂层。本发明进一步涉及一种在老化的防污涂层体系的表面上建立防污涂层体系的方法，所述方法包括以下连续步骤:a)任选地，在所述老化的防污涂层体系的表面上涂布一层或多层粘结涂料组合物，使所述层固化，从而形成固化的粘结层；b)在所述涂底漆的基材的表面或所述粘结层的表面(视情况而定)上涂布一层或多层如本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成上文替代方面所定义的固化的第一涂层；和c)在所述固化的第一涂层的表面上涂布一层或多层如本文所定义的防污涂料组合物，并使所述层固化，从而形成如上文替代方面所定义的固化的第二涂层。海事结构本发明还提供一种海事结构，该海事结构在其至少一部分表面上包括如上文所定义的最外层防污涂层体系(或(单)涂层)。特别地，至少作为承载最外涂层的外表面的一部分是所述结构的浸没部分。涂料组合物，在基材表面上建立涂层的方法以及涂层的特性遵循上文给出的指示。在一个实施方案中，海事结构的防污涂层体系可以由本文所述的防腐蚀层、粘结层和防污涂层体系组成。在另一个实施方案中，将防污涂层涂料组合物涂布在旧的防污涂层体系上，例如，在旧的聚硅氧烷基防污涂层上。在上述海事结构的一个特定实施方案中，防腐蚀层的总干膜厚度为100-600μm，例如150-450μm，例如200-400μm；粘结层的总干膜厚度为50-500μm，例如50-400μm，例如，75-350μm或75-300μm或75-250μm；防污涂层的总干膜厚度为20-500μm，例如20-400μm，例如50-300μm。海事结构的另一个实施方案是，其中所述结构的最外表面的至少一部分涂布有防污涂料体系，该体系包括:通过涂布1-4，例如2-4层而建立的总干膜厚度为150-400μm的环氧基涂层的防腐蚀层；通过涂布1-2层而建立的总干膜厚度为20-400μm的粘结层；和通过涂布1-2层而建立的的总干膜厚度为20-400μm的防污涂层(根据主要方面)。海事结构的另一个实施方案是，其中所述结构的最外表面的至少一部分涂布有防污涂层体系(替代方面)，该体系包括:通过涂布1-4，例如2-4层而建立的总干膜厚度为150-400μm的环氧基涂层的防腐蚀层；通过涂布1-2层而建立的总干膜厚度为20-400μm的粘结层；通过涂布1-2层而建立的的总干膜厚度为20-400μm的防污涂层的第一涂层(参见替代方面)；通过涂布1-2层而建立的的总干膜厚度为20-400μm的防污涂层的第二涂层(参见替代方面)。在上述海事结构的另一个实施方案中，将防污涂层直接涂布在防腐蚀层上，而不使用粘结层。一般性说明尽管本说明书和权利要求书有时涉及一种聚硅氧烷等，但应理解，本文定义的涂料组合物可包含一种、两种或更多种类型的单独成分。在这样的实施方案中，各成分的总量应对应于以上针对单个成分定义的量。表述中的“一种或多种”:一种或多种化合物，一种或多种聚硅氧烷，一种或多种试剂等表示可以存在一种、两种或更多种类型的单个成分。另一方面，当使用表述“一个”时，仅存在相应成分中的一个(1)。应该理解的是，“干重”表示基于涂层或涂料组合物(视情况而定)干重的各成分的百分比。对于大多数实际用途(因此，除非另有说明)，提及固化涂层时的“干重”与涂层组合物的“干重”相同。实施例粘度在具有权利要求书的本申请的上下文中，粘度根据iso2555:1989在25℃下测量。pka值的测定空间位阻胺(例如2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物)的pka值通过非水滴定测量。在非水介质(1:1乙腈:氯仿和0.1n高氯酸/二噁烷滴定体系)中滴定已知水中pka值的有机参考物质，以生成半中和电位与pka的非水校准图。然后滴定“未知”位阻胺以测定半中和电位，并外推以从该校准图中获得相应的pka。hlb值的测定聚氧化烯改性的分子的hlb(亲水亲脂平衡)值根据格里芬法测定:hlb值＝20*mh/m，其中mh为分子中亲水性(例如聚氧化烯)基团的重量，m为整个分子的重量。模型涂料的制备方法(i)部分:将粘结剂，溶剂，颜料，杀生物剂(如适用)，空间位阻胺(例如2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物)，任何聚氧化烯改性的硅油或醇和添加剂在配备有叶轮盘的diaf溶解器上混合(例如直径为70mm的叶轮盘在1l罐中以2000rpm旋转15分钟)。(ii)部分:将固化剂，溶剂，催化剂和2,4-戊二酮在配备有叶轮盘的diaf溶解器上混合(例如直径为70mm的叶轮盘在1l罐中以500rpm旋转2分钟)。在涂布之前，根据实施例中提供的组合物,将(i)部分和(ii)部分混合在一起，在此之后将混合物搅拌以获得均一性。防污性能测试木筏测试制备测试板在一侧喷砂以促进涂层粘附的丙烯酸板(150x200mm)上，通过空气喷涂涂布100μm(dft)的商业环氧树脂(hempellightprimer45551)。在室温下干燥6-24小时后，用刮刀以300μm的间隙涂布一层粘结层。干燥16-30小时后，通过刮刀以400μm的间隙涂布面涂层涂料组合物。将测试板干燥至少72小时，然后在木筏上浸入。测试将测试板在两个不同的位置进行测试；西班牙和新加坡。西班牙的测试地点位于西班牙东北部的维拉诺瓦。在该测试点，将测试板浸入平均温度为17-18℃、盐度范围为千分之37-38的海水中。新加坡的测试地点在该测试点，将测试板浸入温度为29-31℃、盐度范围为千分之29-31的海水中。每4-12周检查一次测试板，并根据以下等级进行评估:水平说明优异只有粘液良好藻类+动物<10％一般10％<藻类+动物<25％差藻类+动物>25％实施例可以制备以下模型涂料以测试防污性能。除非另有说明，否则模型涂料表中的所有条目均以重量计。材料实施例编号参比例1实施例1实施例2实施例3实施例4粘结剂158.358.358.358.358.3颜料44444二氧化硅111111蜡0.60.60.60.60.6溶剂121.921.921.921.921.9交联剂166666催化剂0.180.180.180.180.18溶剂211111硅氧烷油22222油122222位阻胺10.210.420.691.4新加坡，56周差良好良好良好良好实施例1-4表明，与仅包含聚氧化烯改性的硅氧烷油的参比例相比，包含聚氧化烯改性的硅氧烷油和n-o-r位阻胺(不同含量)的涂料的防污性能的改善效果。实施例编号参比例1实施例5实施例6实施例7实施例8粘结剂158.358.358.358.358.3颜料44444二氧化硅111111蜡0.60.60.60.60.6溶剂121.921.921.921.921.9交联剂166666催化剂0.180.180.180.180.18溶剂211111硅氧烷油22222油122222位阻胺20.210.420.691.4新加坡，56周差良好良好良好良好实施例5-8表明，与仅包含聚氧化烯改性的硅氧烷油的参比例相比，包含聚氧化烯改性的硅氧烷油和n-o-r位阻胺(不同含量)的涂料的防污性能的改善效果。实施例编号参比例1实施例9实施例10实施例11实施例12粘结剂158.358.358.358.358.3颜料44444二氧化硅111111蜡0.60.60.60.60.6溶剂121.921.921.921.921.9交联剂166666催化剂0.180.180.180.180.18溶剂211111硅氧烷油22222油122222位阻胺30.210.420.691.4新加坡，56周差良好良好良好良好实施例9-12表明，与仅包含聚氧化烯改性的硅氧烷油的参比例相比，包含聚氧化烯改性的硅氧烷油和n-ch3位阻胺(不同含量)的涂料的防污性能的改善效果。实施例编号参比例2实施例13实施例14实施例15粘结剂260606060颜料7777二氧化硅23333分散剂0.50.50.50.5溶剂312.512.512.512.5交联剂16.56.56.56.5催化剂0.20.20.20.2溶剂21.31.31.31.3硅氧烷油2222油12222受阻胺20.751.5受阻胺73西班牙，52周差一般良好良好新加坡，48周差良好良好良好实施例13-15表明，与仅包含聚氧化烯改性的硅氧烷油的参比例相比，包含聚氧化烯改性的硅氧烷油和n-o-r位阻胺或硅烷改性的n-ch3位阻胺的涂料在不同于实施例1-12的另一种聚硅氧烷粘结剂体系中的防污性能的改善效果。实施例编号参比例3实施例16实施例17粘结剂158.358.358.3颜料444二氧化硅1111蜡0.70.70.7溶剂123.423.425.4交联剂12.32.32.3催化剂0.40.40.4溶剂21.21.21.2油22羊毛脂-peg2位阻胺2111新加坡，8周差良好良好实施例16和17显示了包含聚氧化烯改性羊毛脂油或聚氧化烯改性的硅氧烷油和n-o-r位阻胺的涂料的防污性能的改善效果，以及两种油的相同良好效果。实施例编号参比例4参比例5实施例18实施例19粘结剂158.358.358.358.3颜料4444二氧化硅11111蜡0.50.50.50.5溶剂125.925.925.925.9交联剂12.32.32.32.3催化剂0.40.40.40.4溶剂21.21.21.21.2油322peg-硅烷3位阻胺2111西班牙,22周差差良好良好实施例18和19显示了包含聚氧化烯改性的硅氧烷油和/或硅烷改性的聚氧化烯和n-o-r位阻胺的涂料的防污性能的改善效果。实施例编号参比例6实施例20实施例21实施例22粘结剂158.358.358.358.3颜料4444二氧化硅11111蜡0.50.50.50.5溶剂125.925.925.925.9交联剂12.32.32.32.3催化剂0.40.40.40.4溶剂21.21.21.21.2油22222位阻胺40.7位阻胺50.28位阻胺60.5新加坡，16周差一般良好一般实施例20-22表明了包含聚氧化烯改性的硅氧烷油和n-h或n-ch3位阻胺的涂料的防污性能的改善效果。当前第1页12