一种聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆及其制法的制作方法

1.本发明涉及新材料技术领域，具体为一种聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆及其制法。


背景技术：

2.随着科技的进步和社会的发展，传统的油溶性环氧树脂地坪漆的发展体系已经十分成熟，但是其成分内挥发性有机物的含量相对较高，容易对人体以及自然环境造成危害，因此极大地制约了传统的油溶性环氧树脂地坪漆的应用范围，由此，环保无污染的水性环氧树脂地坪漆应运而生，其不含有机溶剂，且挥发性有机物的含量很低、气味小、漆膜表面容易清洗，使其具有广阔的应用前景，如中国专利公开号cn108384389a的专利，其公开了一种纳米二氧化硅/石墨烯/环氧树脂复合防腐涂料，以及中国专利公开号cn101343497b的专利，其公开了一种环保防腐抗静电涂料，二者一定程度上均改善了当前环氧树脂涂料力学性能较差的问题，但是仍然不能很好的解决环氧树脂地坪漆漆膜的硬度、耐冲击性、拉伸强度等力学性能较差的问题，很大程度上限制其使用范围，需要对其进行化学改性，以提高其综合性能，从而拓宽其应用范围。
3.目前，一般采用无机纳米材料填充的方式来进行力学改性，主要的无机纳米材料有碳纳米管、石墨烯、二氧化钛、二氧化硅等，其中纳米二氧化硅具有优异的力学性能、较好的热稳定性、较大的比表面积等优点，可以作为改性剂，对环氧树脂地坪漆进行化学改性，以提高其综合性能，从而拓宽其应用范围，但是纳米二氧化硅具有极高的表面能，导致其在环氧树脂地坪漆中的分散性较差，容易发生团聚现象，极大地影响了改性的效果，与此同时，采用星形聚合物对环氧树脂进行增韧改性已经广泛引起了科研工作者的关注，其具有较高的溶解度、较低的粘度、较高的化学反应活性等优点，在增韧环氧树脂领域具有广泛的应用前景，三聚氯氰是一种小分子化合物，具有极高的化学活性，可以与其他小分子发生亲核取代反应，是一种优良的星形聚合物内核，同时聚己内酯具有柔性链段，可以作为有机改性剂对环氧树脂地坪漆进行改性，但是单一的改性对环氧树脂地坪漆的性能提升较小，可以采用无机
‑
有机杂化的方式，对环氧树脂进行化学改性，以更多的提高环氧树脂地坪漆的硬度、耐冲击性、拉伸强度等综合性能。
4.(一)解决的技术问题
5.针对现有技术的不足，本发明提供了一种聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆及其制法，解决了环氧树脂地坪漆的硬度、耐冲击性、拉伸强度等力学性能较差的问题。
6.(二)技术方案
7.为了解决上述技术问题，本发明采取了如下的技术方案：
8.一种聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆的制备方法，包括如下步骤：
9.(1)制备氨基化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入丙酮溶剂、去离子水助溶剂、纳米二氧化硅、3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，四者的质量比为100
‑
200:20
‑
40:1:90
‑
150，超声分
散均匀，在20
‑
40℃下反应2
‑
4h，离心分离，用丙酮、无水乙醇洗涤干净并干燥，得到氨基化纳米二氧化硅；
10.(2)制备三聚氯氰接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入丙酮溶剂、三聚氯氰、氨基化纳米二氧化硅，超声分散均匀，在冰水浴中加入催化剂三乙胺的丙酮溶液，在0
‑
5℃下反应4
‑
8h，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅；
11.(3)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅：在冰水浴中，向反应瓶中依次加入丙酮溶剂、三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，一边超声处理一边逐滴滴加对羟基苯甲腈和催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的丙酮混合溶液，进行反应，冷却至室温，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅；
[0012]
(4)制备三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入甲苯溶剂、去离子水助溶剂、催化剂二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(ii)、多聚甲醛、三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，进行反应，冷却至室温，离心分离，用甲苯、去离子水洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅；
[0013]
(5)制备聚己内酯功能化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入去离子水溶剂、催化剂辛酸亚锡、ε
‑
己内酯、三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，进行反应，冷却至室温，离心分离，用去离子水洗涤干净并干燥，得到聚己内酯功能化纳米二氧化硅；
[0014]
(6)制备聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆：向反应瓶中依次加入去离子水溶剂、消泡剂聚二甲基硅氧烷、流平剂聚甲基苯基硅氧烷、聚己内酯功能化纳米二氧化硅、环氧树脂e
‑
44，超声分散均匀，得到聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0015]
优选的，所述步骤(2)中丙酮、三聚氯氰、氨基化纳米二氧化硅、三乙胺的质量比为500
‑
900:6
‑
10:10:8
‑
12。
[0016]
优选的，所述步骤(3)中丙酮、三聚氯氰接枝纳米二氧化硅、对羟基苯甲腈、1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的质量比为1500
‑
2700:100:30
‑
60:10
‑
20。
[0017]
优选的，所述步骤(3)中反应的条件为在50
‑
70℃下反应18
‑
30h。
[0018]
优选的，所述步骤(4)中甲苯、去离子水、二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(ii)、多聚甲醛、三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅的质量比为800
‑
1600:800
‑
1600:1.2
‑
2.4:50
‑
100:100。
[0019]
优选的，所述步骤(4)中反应的条件为在80
‑
100℃下反应12
‑
24h。
[0020]
优选的，所述步骤(5)中去离子水、辛酸亚锡、ε
‑
己内酯、三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅的质量比为1000
‑
2000:0.2
‑
0.4:200
‑
400:10。
[0021]
优选的，所述步骤(5)中反应的条件为在100
‑
120℃下反应18
‑
30h。
[0022]
优选的，所述步骤(6)中去离子水、聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚己内酯功能化纳米二氧化硅、环氧树脂e
‑
44的质量比为40
‑
60:2
‑
4:2
‑
4:6
‑
12:100。
[0023]
(三)有益的技术效果
[0024]
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
[0025]
该一种聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆，用3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷对纳米二氧化硅进行氨基化改性，得到氨基化纳米二氧化硅，引入氨基基团，在催化剂三乙胺的作用下，进一步与三聚氯氰发生反应，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，在催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的作用下，三聚氯氰上剩下的两个氯原子与对羟基苯甲腈上
的羟基发生反应，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅，在催化剂二氯双4
‑
甲基异丙基苯基钌的作用下，三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅上的氰基被还原成羟基，得到三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅，在催化剂辛酸亚锡的作用下，以三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅上的羟基为引发位点，引发ε
‑
己内酯原位开环聚合，生成聚己内酯长链，得到聚己内酯功能化纳米二氧化硅，使得聚己内酯与三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅共价接枝，作为改性剂，进一步得到聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0026]
该一种聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆，聚己内酯功能化纳米二氧化硅中聚己内酯长链的末端含有羟基，也可以参与到环氧树脂的固化反应中，同时也可以作为固化促进剂加速环氧树脂的固化过程，改善了聚己内酯功能化纳米二氧化硅在环氧树脂地坪漆中的分散性，使得聚己内酯功能化纳米二氧化硅在环氧树脂地坪漆中均匀分散，减少了纳米二氧化硅的团聚现象，在受到外力作用时，聚己内酯功能化纳米二氧化硅中的有机长链可以产生塑性形变，从而吸收能量，提高冲击强度，同时具有柔性的聚己内酯长链降低了固化产物中的残余内应力，且刚性的三嗪环和苯环分别可以提高固化产物的冲击强度和拉伸强度，同时聚己内酯功能化纳米二氧化硅一方面提高了固化产物的交联密度，一方面聚己内酯末端的羟基与环氧树脂开环产生的羟基形成氢键，进一步提高固化产物的拉伸强度等力学性能。
[0027]
该一种聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆，均匀分散的纳米二氧化硅，增大了与基体的接触面积，当收到外力时，会加速应力的转移，同时可以将一部分外界施加的能量转化为微裂纹，从而促进微裂纹的产生，增加微裂纹的表面积，从而抑制微裂纹向裂纹转化，从而提高了固化产物的力学性能，且均匀分散的纳米二氧化硅与环氧树脂基体形成了远大于范德华力的作用力，产生较强的界面作用，当受到外力时，纳米二氧化硅会吸收部分能量，同时引发基体的空化、裂纹化和生成剪切带，同时可以抑制微裂纹进一步扩展、产生塑性形变、吸收部分能量，使得固化产物具有优异的力学性能。
附图说明
[0028]
图1是三聚氯氰接枝纳米二氧化硅反应机理图；
[0029]
图2是三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅反应机理图；
[0030]
图3是三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅反应机理图；
[0031]
图4是聚己内酯功能化纳米二氧化硅反应机理图。
具体实施方式
[0032]
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆，聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆制备方法如下：
[0033]
(1)制备氨基化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入丙酮溶剂、去离子水助溶剂、纳米二氧化硅、3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，四者的质量比为100
‑
200:20
‑
40:1:90
‑
150，超声分散均匀，在20
‑
40℃下反应2
‑
4h，离心分离，用丙酮、无水乙醇洗涤干净并干燥，得到氨基化纳米二氧化硅；
[0034]
(2)制备三聚氯氰接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入丙酮溶剂、三聚氯氰、
氨基化纳米二氧化硅，超声分散均匀，在冰水浴中加入催化剂三乙胺的丙酮溶液，其中丙酮、三聚氯氰、氨基化纳米二氧化硅、三乙胺的质量比为500
‑
900:6
‑
10:10:8
‑
12，在0
‑
5℃下反应4
‑
8h，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅；
[0035]
(3)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅：在冰水浴中，向反应瓶中依次加入丙酮溶剂、三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，一边超声处理一边逐滴滴加对羟基苯甲腈和催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的丙酮混合溶液，其中丙酮、三聚氯氰接枝纳米二氧化硅、对羟基苯甲腈、1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的质量比为1500
‑
2700:100:30
‑
60:10
‑
20，在50
‑
70℃下反应18
‑
30h，冷却至室温，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅；
[0036]
(4)制备三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入甲苯溶剂、去离子水助溶剂、催化剂二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(ii)、多聚甲醛、三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅，五者的质量比为800
‑
1600:800
‑
1600:1.2
‑
2.4:50
‑
100:100，超声分散均匀，在80
‑
100℃下反应12
‑
24h，冷却至室温，离心分离，用甲苯、去离子水洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅；
[0037]
(5)制备聚己内酯功能化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入去离子水溶剂、催化剂辛酸亚锡、ε
‑
己内酯、三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅，四者的质量比为1000
‑
2000:0.2
‑
0.4:200
‑
400:10，超声分散均匀，在100
‑
120℃下反应18
‑
30h，冷却至室温，离心分离，用去离子水洗涤干净并干燥，得到聚己内酯功能化纳米二氧化硅；
[0038]
(6)制备聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆：向反应瓶中依次加入去离子水溶剂、消泡剂聚二甲基硅氧烷、流平剂聚甲基苯基硅氧烷、聚己内酯功能化纳米二氧化硅、环氧树脂e
‑
44，五者的质量比为40
‑
60:2
‑
4:2
‑
4:6
‑
12:100，超声分散均匀，得到聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0039]
实施例1
[0040]
(1)制备氨基化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入130ml丙酮溶剂、20ml去离子水助溶剂、1g纳米二氧化硅、90g的3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，超声分散均匀，在20℃下反应2h，离心分离，用丙酮、无水乙醇洗涤干净并干燥，得到氨基化纳米二氧化硅；
[0041]
(2)制备三聚氯氰接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入700ml丙酮溶剂、6g三聚氯氰、10g氨基化纳米二氧化硅，超声分散均匀，在冰水浴中加入8g催化剂三乙胺的丙酮溶液，在0℃下反应4h，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅；
[0042]
(3)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅：在冰水浴中，向反应瓶中依次加入1900ml丙酮溶剂、100g三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，一边超声处理一边逐滴滴加30g对羟基苯甲腈和10g催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的丙酮混合溶液，在50℃下反应18h，冷却至室温，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅；
[0043]
(4)制备三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1000ml甲苯溶剂、800ml去离子水助溶剂、1.2g催化剂二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(ii)、50g多聚甲醛、100g三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在80℃下反应12h，冷却至室温，离心分离，用甲苯、去离子水洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅；
[0044]
(5)制备聚己内酯功能化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1000ml去离子水溶剂、0.2g催化剂辛酸亚锡、200g的ε
‑
己内酯、10g三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在100℃下反应18h，冷却至室温，离心分离，用去离子水洗涤干净并干燥，得到聚己内酯功能化纳米二氧化硅；
[0045]
(6)制备聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆：向反应瓶中依次加入40ml去离子水溶剂、2g消泡剂聚二甲基硅氧烷、2g流平剂聚甲基苯基硅氧烷、6g聚己内酯功能化纳米二氧化硅、100g环氧树脂e
‑
44，超声分散均匀，得到聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0046]
实施例2
[0047]
(1)制备氨基化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入160ml丙酮溶剂、25ml去离子水助溶剂、1g纳米二氧化硅、105g的3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，超声分散均匀，在25℃下反应2.5h，离心分离，用丙酮、无水乙醇洗涤干净并干燥，得到氨基化纳米二氧化硅；
[0048]
(2)制备三聚氯氰接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入800ml丙酮溶剂、7g三聚氯氰、10g氨基化纳米二氧化硅，超声分散均匀，在冰水浴中加入9g催化剂三乙胺的丙酮溶液，在1℃下反应5h，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅；
[0049]
(3)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅：在冰水浴中，向反应瓶中依次加入2300ml丙酮溶剂、100g三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，一边超声处理一边逐滴滴加37.5g对羟基苯甲腈和12.5g催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的丙酮混合溶液，在55℃下反应21h，冷却至室温，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅；
[0050]
(4)制备三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1200ml甲苯溶剂、1000ml去离子水助溶剂、1.5g催化剂二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(ii)、62.5g多聚甲醛、100g三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在85℃下反应15h，冷却至室温，离心分离，用甲苯、去离子水洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅；
[0051]
(5)制备聚己内酯功能化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1250ml去离子水溶剂、0.25g催化剂辛酸亚锡、250g的ε
‑
己内酯、10g三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在105℃下反应21h，冷却至室温，离心分离，用去离子水洗涤干净并干燥，得到聚己内酯功能化纳米二氧化硅；
[0052]
(6)制备聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆：向反应瓶中依次加入45ml去离子水溶剂、2.5g消泡剂聚二甲基硅氧烷、2.5g流平剂聚甲基苯基硅氧烷、7.5g聚己内酯功能化纳米二氧化硅、100g环氧树脂e
‑
44，超声分散均匀，得到聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0053]
实施例3
[0054]
(1)制备氨基化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入190ml丙酮溶剂、30ml去离子水助溶剂、1g纳米二氧化硅、120g的3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，超声分散均匀，在30℃下反应3h，离心分离，用丙酮、无水乙醇洗涤干净并干燥，得到氨基化纳米二氧化硅；
[0055]
(2)制备三聚氯氰接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入900ml丙酮溶剂、8g三聚氯氰、10g氨基化纳米二氧化硅，超声分散均匀，在冰水浴中加入10g催化剂三乙胺的丙酮
溶液，在2℃下反应6h，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅；
[0056]
(3)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅：在冰水浴中，向反应瓶中依次加入2650ml丙酮溶剂、100g三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，一边超声处理一边逐滴滴加45g对羟基苯甲腈和15g催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的丙酮混合溶液，在60℃下反应24h，冷却至室温，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅；
[0057]
(4)制备三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1400ml甲苯溶剂、1200ml去离子水助溶剂、1.8g催化剂二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(ii)、75g多聚甲醛、100g三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在90℃下反应18h，冷却至室温，离心分离，用甲苯、去离子水洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅；
[0058]
(5)制备聚己内酯功能化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1500ml去离子水溶剂、0.3g催化剂辛酸亚锡、300g的ε
‑
己内酯、10g三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在110℃下反应24h，冷却至室温，离心分离，用去离子水洗涤干净并干燥，得到聚己内酯功能化纳米二氧化硅；
[0059]
(6)制备聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆：向反应瓶中依次加入50ml去离子水溶剂、3g消泡剂聚二甲基硅氧烷、3g流平剂聚甲基苯基硅氧烷、9g聚己内酯功能化纳米二氧化硅、100g环氧树脂e
‑
44，超声分散均匀，得到聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0060]
实施例4
[0061]
(1)制备氨基化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入220ml丙酮溶剂、35ml去离子水助溶剂、1g纳米二氧化硅、135g的3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，超声分散均匀，在35℃下反应3.5h，离心分离，用丙酮、无水乙醇洗涤干净并干燥，得到氨基化纳米二氧化硅；
[0062]
(2)制备三聚氯氰接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1000ml丙酮溶剂、9g三聚氯氰、10g氨基化纳米二氧化硅，超声分散均匀，在冰水浴中加入11g催化剂三乙胺的丙酮溶液，在4℃下反应7h，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅；
[0063]
(3)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅：在冰水浴中，向反应瓶中依次加入3000ml丙酮溶剂、100g三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，一边超声处理一边逐滴滴加52.5g对羟基苯甲腈和17.5g催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的丙酮混合溶液，在65℃下反应27h，冷却至室温，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅；
[0064]
(4)制备三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1600ml甲苯溶剂、1400ml去离子水助溶剂、2.1g催化剂二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(ii)、87.5g多聚甲醛、100g三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在95℃下反应21h，冷却至室温，离心分离，用甲苯、去离子水洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅；
[0065]
(5)制备聚己内酯功能化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1750ml去离子水溶剂、0.35g催化剂辛酸亚锡、350g的ε
‑
己内酯、10g三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在115℃下反应27h，冷却至室温，离心分离，用去离子水洗涤干净并干燥，得到聚己
内酯功能化纳米二氧化硅；
[0066]
(6)制备聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆：向反应瓶中依次加入55ml去离子水溶剂、3.5g消泡剂聚二甲基硅氧烷、3.5g流平剂聚甲基苯基硅氧烷、10.5g聚己内酯功能化纳米二氧化硅、100g环氧树脂e
‑
44，超声分散均匀，得到聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0067]
实施例5
[0068]
(1)制备氨基化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入250ml丙酮溶剂、40ml去离子水助溶剂、1g纳米二氧化硅、150g的3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，超声分散均匀，在40℃下反应4h，离心分离，用丙酮、无水乙醇洗涤干净并干燥，得到氨基化纳米二氧化硅；
[0069]
(2)制备三聚氯氰接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1100ml丙酮溶剂、10g三聚氯氰、10g氨基化纳米二氧化硅，超声分散均匀，在冰水浴中加入12g催化剂三乙胺的丙酮溶液，在5℃下反应8h，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅；
[0070]
(3)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅：在冰水浴中，向反应瓶中依次加入3400ml丙酮溶剂、100g三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，一边超声处理一边逐滴滴加60g对羟基苯甲腈和20g催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的丙酮混合溶液，在70℃下反应30h，冷却至室温，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅；
[0071]
(4)制备三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入1800ml甲苯溶剂、1600ml去离子水助溶剂、2.4g催化剂二氯双(4
‑
甲基异丙基苯基)钌(ii)、100g多聚甲醛、100g三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在100℃下反应24h，冷却至室温，离心分离，用甲苯、去离子水洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅；
[0072]
(5)制备聚己内酯功能化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入2000ml去离子水溶剂、0.4g催化剂辛酸亚锡、400g的ε
‑
己内酯、10g三嗪苯甲醇化接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，在120℃下反应30h，冷却至室温，离心分离，用去离子水洗涤干净并干燥，得到聚己内酯功能化纳米二氧化硅；
[0073]
(6)制备聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆：向反应瓶中依次加入60ml去离子水溶剂、4g消泡剂聚二甲基硅氧烷、4g流平剂聚甲基苯基硅氧烷、12g聚己内酯功能化纳米二氧化硅、100g环氧树脂e
‑
44，超声分散均匀，得到聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0074]
对比例1
[0075]
(1)制备氨基化纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入190ml丙酮溶剂、30ml去离子水助溶剂、1g纳米二氧化硅、120g的3
‑
氨丙基三甲氧基硅烷，超声分散均匀，在30℃下反应3h，离心分离，用丙酮、无水乙醇洗涤干净并干燥，得到氨基化纳米二氧化硅；
[0076]
(2)制备三聚氯氰接枝纳米二氧化硅：向反应瓶中依次加入900ml丙酮溶剂、8g三聚氯氰、10g氨基化纳米二氧化硅，超声分散均匀，在冰水浴中加入10g催化剂三乙胺的丙酮溶液，在2℃下反应6h，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三聚氯氰接枝纳米二氧化硅；
[0077]
(3)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅：在冰水浴中，向反应瓶中依次加入
2600ml丙酮溶剂、100g三聚氯氰接枝纳米二氧化硅，超声分散均匀，一边超声处理一边逐滴滴加45g对羟基苯甲腈和15g催化剂1,5,7
‑
三氮杂二环[4.4.0]癸
‑5‑
烯的丙酮混合溶液，在60℃下反应24h，冷却至室温，离心分离，用丙酮洗涤干净并干燥，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅；
[0078]
(4)制备三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆：向反应瓶中依次加入50ml去离子水溶剂、3g消泡剂聚二甲基硅氧烷、3g流平剂聚甲基苯基硅氧烷、9g三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅、100g环氧树脂e
‑
44，超声分散均匀，得到三嗪苯甲腈化接枝纳米二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆。
[0079]
向三口瓶中加入质量比为100:40的实施例和对比例中得到的聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆、固化剂腰果壳油改性胺，超声分散均匀，均匀涂覆在15mm
×
20mm的铁片上，室温固化，脱模，按照测试标准gb/t1732
‑
2020上的方法，使用jbx
‑
300w型悬臂梁冲击仪测试漆膜的耐冲击性和冲击强度。
[0080][0081]
向三口瓶中加入质量比为100:40的实施例和对比例中得到的聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆、固化剂腰果壳油改性胺，超声分散均匀，均匀涂覆在15mm
×
20mm的铁片上，室温固化，脱模，按照测试标准gb/t6739
‑
2006上的方法，使用pv3952型铅笔划痕试验仪测试漆膜的硬度。
[0082]
项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5对比例1硬度4h4h5h6h6h3h
[0083]
向三口瓶中加入质量比为100:40的实施例和对比例中得到的聚己内酯功能化二氧化硅增韧环氧树脂地坪漆、固化剂腰果壳油改性胺，超声分散均匀，均匀涂覆在15mm
×
20mm的铁片上，室温固化，脱模，按照测试标准gb/t1040.3
‑
2006上的方法，使用ctm6005型万能试验机测试漆膜的拉伸强度和断裂伸长率。
[0084]