专利名称:近红外透过性黑色偶氮颜料的制作方法
发明背景本发明涉及一种近红外透过性黑色偶氮颜料以及含有该颜料的黑色偶氮颜料组合物。所用的术语“近红外”是指波长800～2000nm的光。
现有技术碳黑、苯胺黑、氧化铁黑等用作黑色颜料已有多年。这些颜料吸收紫外区至远红外区的波长的光，而对近红外光不具有透射性能，并且，具有吸收红外线，即热波的倾向。因此，用这些颜料着色的材料，在阳光直射作用下变热。当这些普通的黑色颜料用于电子元件，涂料中作为着色剂时，其电绝缘性不良。
近几年来，另一方面，由于激光的发展，特别是半导体激光和传感器的发展等领域数目增加，所要求的黑色颜料性质不能从普通的日常使用的黑色颜料如炭黑和苯胺黑中得到。这些领域的实例包括使用这些黑色颜料作为着色剂的领域-例如，除了红外通讯，光学过滤器和防止印刷器的非法复印外有电子元件用涂料，用于汽车或结构材料防止温度上升的涂料，以及用于农业的柔光罩，所有这些都使用黑色颜料。
碳黑和苯胺黑等所具有的缺点是，它们的电绝缘性不好，以及不适于电子元件的着色等，尽管它们吸收紫外区到远红外区波长的光，一般在各种彩色涂敷中用作黑色颜料。这些性质是这些颜料本身固有的，无法进行改良。因此，强烈要求一种克服上述缺点的黑色颜料，即，具有对近红外光线的高透过性能。
发明概述本发明的一个目的是提供一种黑色颜料，它能以高透射率透过近红外光，并且也能用于彩色电子元件等的着色。本发明的另一目的是提供一种使用黑色颜料的颜料组合物作为着色剂。
本发明人通过深入研究，以达到上述目的。其结果是，人们发现通过改变特定的黑色偶氮颜料的晶形为细长的晶形或叶片状晶形而增加近红外线的透过率。由此完成本发明。
通过下面介绍的本发明可以达到本发明的上述目的。详细地说，本发明提出的以下化学式(1)表示的近红外透过性黑色偶氮颜料并具有选自细长的和叶片状结晶形态的晶形。
式中R表示至少一个选自具有1～3个碳原子的低级烷基和具有1～3个碳原子的低级烷氧基的基团，n表示1～5的整数，以及，当n不是1时，R可以相同或相异。本发明还提供一种近红外透过性黑色偶氮颜料组合物，其中含有上述近红外透过性黑色偶氮颜料和近红外透过性材料作为载色体。
按照本发明，近红外透过性黑色偶氮颜料，具有近红外光的低反射率和近红外光线的高透射率，它不同于具有同样化学结构(近红外线反射率和近红外线透射率分别为高和低)的已知的黑色偶氮颜料。
按照本发明，近红外透过性黑色偶氮颜料可用作着色剂，用于汽车、结构材料等中的防止温度上升的涂料，农业柔光罩用涂料和电子元件用涂料，也可以在红外通讯和光学过滤器中用作着色剂等，以及也可用于防止非法复制。
附图的简述
图1为实施例1中近红外透过性黑色偶氮颜料的透射型电子显微镜图，其中刻度为1μm。
图2为比较例1中黑色偶氮颜料的透射型电子显微照片，其中刻度为1μm。
图3为实施例2的近红外透过性黑色偶氮颜料的透射型电子显微照片，其中刻度为1μm。
图4为实施例3的近红外透过性黑色偶氮颜料的透射型电子显微照片，其中刻度为1μm。
图5为实施例1的近红外透过性黑色偶氮颜料的X衍射图。
图6为比较例1的黑色偶氮颜料的X线衍射图。
图7为实施例2的近红外透过性黑色偶氮颜料的X线衍射图。
图8为实施例3的近红外透过性黑色偶氮颜料的X线衍射图。
发明详述和优选实施方案下面按照某些优选的实施方案更详细地说明本发明。按照本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料，其特征在于，它是一种以上述化学式(1)表示的黑色偶氮颜料，其结晶形态可以是细、长晶形或叶片状晶形，并且，以高透过率透过近红外线。
化学式(1)表示的黑色偶氮颜料，其本身是已知的(参见JP4-15265B)，其具有粗而长的晶形，其X线衍射图表明在26°衍射角(2θ)附近有最大的衍射峰。此外，这种晶形的颜料具有高的近红外线反射率，但具有低的近红外线透射率。
本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料是具有细、长的晶形，另一方面，在26°的衍射角(2θ)的附近没有强衍射峰，但在13°～14°之间和在27°附近的衍射角(2θ)，其X线衍射图显示强的衍射峰。此外，本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料，其具有1种叶片状晶形，在26°衍射角(2θ)附近，没有强的衍射峰，但当经过20°～30°之间的衍射角(2θ)时，显示稍宽的衍射峰。这些近红外透过性黑色偶氮颜料既具有低的近红外线反射率又具有高的近红外线透射率，因此它们晶形不同，以及近红外线的行为也不同于上述已知的黑色偶氮颜料。
本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料，具有的叶片状晶形是细的片状结晶，每个结晶的长轴为约0.5～1μm，其短轴为约0.3～0.6μm，纵横比(长轴/短轴)为1.2或更大，其厚度不大于长轴的1/10，具体地说约为0.06μm。该晶形，对近红线有高的透过率。
在合成颜料时，采用重氮组分并且一种类型的偶合组分，既不过量也不太少，则可得到上述已知的黑色偶氮颜料。另一方面，本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料，具有细长的晶形和上述特性，例如，在合成颜料时，采用一种重氮组分和一种偶合组分，并且使组分中的一个相对于另一个的使用比例大大过量或过少，或同时用多个偶合剂类型，可得到上述偶氮颜料。
另一方面，本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料，其具有叶片状晶形，可采用碱的醇溶液处理化学式(1)的黑色偶氮颜料而制得。可认为这种叶片状晶形的获得是由于在碱的作用下，使颜料偶合组分的苯并咔唑的羟基形成一种盐，以使颜料通过部分溶解状态而形成。
本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料，通过把式(2)表示的重氮组分，进行重氮化，并把得到的重氮盐偶合到以式(3)表示的偶合组分上而制得的。以式(2)表示的重氮化合物的重氮化，可通过芳香胺的常用的已知的重氮化工艺来进行。例如，通过加入亚硝酸钠溶液至重氮组分无机盐的冷却的水溶液中，例如它的氢氯化物中。
作为偶合组分，可以使用式(3)表示的2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧基苯酰胺。偶合组分的具体实例包括2-羟基-N-(2′-甲基-4′-甲氧基苯基)-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酰胺，2-羟基-N-(4′-甲氧基苯基)-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酰胺和2-羟基-N-(2′-乙基苯基)-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酰胺。
式中R和n的含义同上。
以式(1)表示的近红外透过性黑色偶氮颜料，是通过上述重氮组分的重氮盐和上述偶合组分在水介质中或有机溶剂介质中，例如邻二氯苯中，以已知的现有方法进行偶合而制得的。在进行偶合时，可选择使用单一类型的重氮组分和单一类型的偶合组分。作为选择，也可结合使用2种类型或多种类型的偶合组分。
上述已知黑色偶氮颜料的制备是通过采用重氮组分的重氮盐和单一类型的偶合组分以1∶1摩尔比进行偶合反应而得到的。另一方面，本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料是细长的晶形，通过使用偶合组分相对于重氮组分的摩尔比小于或大于1∶1进行偶合反应，或同时使用具有不同的取代基团的两种或多种偶合组分。
无论采用哪种偶合方法，本发明的近红外线透过性黑色偶氮颜料，例如，可通过在邻二氯苯中进行偶合，然后把反应产物于170℃加热4小时，以使其进行结晶化处理。上述已知的黑色偶氮颜料呈现一种粗而长的晶形，具有彼此混合的不同大小的结晶，以及，在它们的衍射图中，在26°的衍射角(2θ)附近，出现一个强的衍射峰。另一方面，本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料，是细长的晶形，含有十分均匀尺寸的晶粒的细长结晶体，而在它的X线衍射图中，在13°和14°之间和在27°附近的衍射角(2θ)显示强的衍射峰。本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料的晶形是由长度约0.5～1μm、宽度约0.03μm的细长晶粒构成的。其平均纵横比(长度/宽度)至少是10。
在本发明的叶片状晶形的近红外透过性黑色偶氮颜料制造中，碱处理中所使用的碱的实例，包括氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化钠是优选的。对醇未作特别限定，只要它能溶解上述碱即可，而甲醇是优选的。进行碱处理，例如，偶合反应后，把从反应介质分离出来的黑色偶氮颜料，以干燥或未干燥状态细悬浮在醇中，往该悬浮液中直接添加相对于黑色偶氮颜料的3～30％(重量)左右的碱，使其溶解，或者预先把碱溶解在醇中，然后添加，于5～50℃搅拌所得到的混合物0.5～5小时。在处理后，过滤反应产物，用水洗，然后干燥，得到本发明的叶片状结晶形态的近红外透过性黑色偶氮颜料。通过碱性.醇处理，颜料的结晶形态从混合有不同大小的粗长的晶形变成叶片状晶形，以致使颜料对近红外线的透过率变得高于一般已知的粗长晶形的透过率。
已经发现，本发明的黑色偶氮颜料，由于把它的晶形从粗长晶形改变成细长晶形，所以，具有改进的近红外线的透过率。由于透过率的这种改进，照射近红外激光时通过具有其中含有本发明颜料的涂膜的材料时，到达激光接收器的近红外激光的光量增加。因此，即使接收器本身的灵敏度低，也能以高灵敏度检测激光光束。这能避免电学控制，例如放大和/或S/N比调节，这样使电学控制元件可制成更小。
在某些实例中，可以防止非法印刷，例如，通过同时使用一种用碳黑着色的黑油墨和另一种用黑色颜料而不是碳黑着色的黑油墨，印刷同样的印刷符号或图案，它们是不能用肉眼辩别的。在这种情况下，通过照射红外线和测量它的反射率，可以进行测定非法复印的印刷器的不真实性。如果在用碳黑着色的黑油墨印刷区域和用黑色颜料而不是用碳黑着色的黑油墨印刷区域(尽管它们不能用肉眼辩别)之间红外线的反射率不同，则可测定印刷的真实性。另一方面，只使用一种以碳黑着色的黑油墨制成的非法复印件或印刷品，红外线的反射率未观测到差异。按这样的方式，不可能确保防止印刷品非法复印。
在上述印刷品中，用本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料着色的油墨所印刷的区域具有高的红外线透射率，当照射红外线时，红外线可透过油墨层，并且，红外线被底板反射(通常是白色纸片等)，再度通过油墨层而透射回来，然后，用红外线接收器检测。使用本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料制成的油墨，其红外线透射率是高的，因此，可用作防止非法复印的油墨。
采用本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料制成的黑色颜料作为着色剂，当应用于建筑物的外墙或屋顶等以形成涂料膜时，太阳光中的近红外线透过涂料膜，被白色衬底反射，并再度透过涂料膜而透射，然后，被消散至外部。因此，黑色颜料能用作热屏蔽涂料，用于抑制建筑物等室内温度的增加。
本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料组合物是一种颜料组合物，其中含有上述本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料和作为载色体的红外透过性的材料。颜料组合物用于各种涂料、印刷油墨、记录材料等的制造。往本发明的颜料组合物中可以添加彩色颜料、白色颜料、不是上述近红外透过性黑色偶氮颜料的黑色颜料、体质颜料等，为了对本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料具有补充颜色的作用，其添加量不得影响本发明的优点。
作为彩色颜料使用的颜料实例，可以是一般已知的彩色颜料和彩色涂料，可从中适当选择一种或多种颜料使用。具体例包括有机颜料、例如偶氮颜料、蒽醌颜料、酞菁颜料、喹吖酮颜料、苝颜料、偶氮甲碱颜料和吡咯颜料。
在本发明的颜料组合物中，作为载色体使用的近红外透过性材料，可以举出此前一般用于制造涂料、印刷油墨等的载色体。在它们一般用于上述用途的情况下，这些载色体都可适用，对其未作特别限制。在印刷油墨中使用的载体树脂的实例包括天然树脂或石油树脂，例如干性油、松香和一种天然沥青、酚树脂、醇酸树脂、乙烯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂和硝化纤维素。
在涂料中所用的载色体树脂的实例包括上面举例的天然树脂、烷基树脂、氨基树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯树脂、丙烯酸树脂和聚氨酯树脂。它们以在溶剂中或含水介质中的溶液形式使用。这些透明性载色体和本发明黑色偶氮颜料的使用比例，也和上述各种用途的各种颜料和载色剂的使用比例同样，对此未作特别限定。
下面，按照实施例和比较例具体地说明本发明，其中，“份或份数”和“％”均指重量。
实施例1把上述以式(2)表示的化合物3.75份(0.01摩尔)悬浮在冰醋酸11.3份中，往悬浮液中添加浓盐酸3.7份，接着进行搅拌。加水2.6份，把温度保持在0～5℃，添加40％亚硝酸钠水溶液2.0份，接着在同一温度下搅拌30分钟，得到黄色的重氮盐。往溶液中添加醋酸钠三水合物4.8份，制成重氮盐溶液。
另一方面，把其中苯基具有取代基R为2′-甲基-4′-甲氧基苯基的通式(3)化合物3.56份(0.009摩尔)在邻-二氯苯250份中悬浮，在30～40℃下往悬浮液中添加20～30℃的上述重氮盐溶液，接着添加冰醋酸20份。并同时保持该温度5～6小时，进行偶合，然后，于170℃加热反应混合物4小时，以进行结晶处理。接着，过滤、甲醇洗涤、水洗、干燥及粉碎，得到本发明的黑色偶氮颜料。
该黑色偶氮颜料是细长晶形，如图1的3万倍透过型电子显微照片所示，其X线衍射结果显示在13.35°及26.85°的衍射角(2θ)处有强的衍射峰(图5)。结晶的平均纵横比为15。
比较例1除了把其中苯基具有取代基R为苯基的2’-甲基-4’-甲氧基苯基的上述通式(3)化合物的用量改成3.96份(0.01摩尔)以外，与实施例1同样操作，得到比较例的黑色偶氮颜料。该黑色偶氮颜料，如图2的3万倍透过型电子显微照片所示为粗的长晶体，X线衍射结果显示在26.30°的衍射角(2θ)处有强的衍射峰(图6)。结晶的平均纵横比为5。
实施例2使上述式(2)化合物3.75份(0.01摩尔)悬浮在冰醋酸11.3份中，往其中添加浓盐酸3.7份，加以搅拌。往所得溶液中加水2.6份，将这样得到的混合物的温度保持在0～5℃，再添加40％亚硝酸钠水溶液2.0份，接着在同一温度下搅拌30分钟，得到黄色重氮盐溶液。往该溶液中添加醋酸钠三水合物4.8份，制成重氮盐溶液。
另一方面，把其中苯基具有的取代基R为2’-甲基-4’-甲氧基苯基的上述通式(3)化合物2.77份(0.007摩尔)及其中苯基具有的取代基R为4’-甲氧基苯基的上述通式(3)化合物1.53份(0.004摩尔)悬浮在邻-二氯苯250份中，在20～30℃下往所得悬浮液添加上述重氮盐溶液，接着在保持温度30～40℃下，添加冰醋酸20份，反应混合物在同一温度下保持5-6小时以进行偶合，然后，于170℃加热4小时，进行结晶化处理。接着，过滤、甲醇洗涤、水洗、干燥及粉碎，得到本发明的黑色偶氮颜料。
该黑色偶氮颜料呈细长晶形，如图3的3万倍透过型电子显微镜照片所示，X线衍射结果显示在13.85°及26.95°的衍射角(2θ)处有强的衍射峰(图7)。结晶的平均纵横比为20。
使用例1分别采用实施例1、2及比较例1的黑色偶氮颜料，按照下述配比，分别与其他成分进行配合，按现有技术的方法把玻璃小珠添加至各混合物中，接着使用涂料摇动机使黑色偶氮颜料分散液，制成3种黑色涂料。采用实施例1的颜料制成涂料1，采用实施例2的颜料制成涂料2，采用比较例1的颜料制成涂料3。用2密耳的涂片器把各种涂料分别涂敷在石英玻璃板上，按照现有技术的方法进行干燥，得到黑色涂膜。黑色涂膜的近红外线(波长700～1200nm)透过率，用330型自动记录分光光度计(商品名，日立制作所制造)测定，所得结果示于表1。
配方·黑色偶氮颜料(实施例1、2及比较例1中之一) 5份·醇酸树脂(“PHTHALKYD 133-60”商品名，日立化成社制造) 60份·密胺树脂(“SUPERBECKAMINE J820”商品名，大日本油墨社制造) 25份·烃类溶剂 10份总计 100份表1
从上表1的结果可知，本发明的黑色偶氮颜料对近红外线显示高的透过率。
然后，采用上述涂有涂料的玻璃板，用330型自动记录分光光度计(日立制作所制造)测定白色底板(用氧化镁涂布的板)及黑色底板(用碳黑涂布的板)的近红外线(波长700～1200nm)反射率。结果示于表2。白色底板的反射率是涂膜表面的反射率和通过涂膜的透射光从白色底板表面上的反射率之和，而黑色底板的反射率表示仅是涂膜表面的反射率。
表2
从上述表2的结果可知，本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料，对近红外线显示高的透过率，并对红外线的反射率低。
比较例2采用与使用例1同样的方法，用碳黑制造黑色涂料4。
使用例2用条式涂布机No.40将上述涂料1、3及4分别涂在氧化铝板(150mm×70mm×0.1mm)上，用现有技术已知方法进行干燥，制成3种黑色涂片1、3及4。将上述3种黑色涂片1、3及4放在泡沫苯乙烯制成的升温试验装置上，从离该试验板上400mm处对各试验片进行光照射(250W红外灯)，分别于1、5、10、20及30分钟测定试片表面和槽内的温度。试验结果示于表3。使用由含有本发明的颜料的涂料、所得的涂片1，其红外线的透过率比涂片3及4大，因而导致氧化铝底板的反射大，与涂片3及4比较，涂片1的表面温度及槽内温度都低，热屏蔽性高。
表3
使用例3按下列配方配制胶版印刷用黑色油墨1。
·实施例1中得到的黑色偶氮颜料 30.0份·胶版印刷油墨用油漆 61.7份·催干剂 0.8份·油墨溶剂 7.5份总计 100.0份在上述制剂中，所含的胶版印刷油墨用油漆，以松香改性的酚树脂、干性油改性的间苯二甲酸醇酸树脂及干性油作为主要成分，并添加油墨溶剂及铝螯合物配成的。
另外，用下列配方配制胶版印刷用的黑色油墨2。
·炉型碳黑 23.0份·胶版油墨用油漆 71.2份·催干剂 0.8份·油墨溶剂 5.0份总计 100.0份采用上述得到的油墨1及2，用胶印机在加工印刷纸上，用丝网线数150线、丝网着色浓度100％进行整面印刷，得到黑色的印刷纸1及2。
该印刷纸1及2，用肉眼看具有同样的黑色，然而，当用红外胶片照相时，印刷纸1几乎是白色的，而印刷纸2是黑色的。因此，印刷纸1及2，对可见光均为相同的黑色，然而，用红外胶片可以以明显不同的白色和黑色摄影。利用该特性，本发明的颜料可用作防伪目的油墨颜料。
实施例3把比较例1的黑色偶氮颜料分散在80份甲醇中，添加有0.8份苛性钠的甲醇溶液16份，于25℃搅拌混合物1小时，滤出固体物，并收集，水洗、干燥及加以粉碎，得到本发明的黑色偶氮颜料。在3万倍的透过型电子显微镜照相观察该颜料的晶形如图4所示为叶片状。另外，该颜料的X线衍射图示于图8。在该衍射图中，26°附近的衍射角(2θ)处的衍射峰消失，在20°～30°之间显示稍宽的衍射峰。上述颜料的长轴平均为0.8μm，短轴平均为0.5μm，从扫描型电子显微照片求出的平均厚度为0.06μm。
使用例4
除分别使用实施例3的近红外透过性黑色偶氮颜料及比较例1的黑色偶氮颜料，涂膜厚度10密耳以外，与使用例1同样操作，制成涂料。把采用实施例3的颜料的涂料作为涂料5，采用比较例1的颜料的涂料作为涂料6，与使用例1同样进行操作，用330型自动记录分光光度计(日立制作所制造)测定各涂膜的透过率。结果示于表4。
表4
上述表4中，涂料6与表1中的涂料3相同。
从表4可知，用本发明的近红外透过性黑色偶氮颜料着色的涂膜，与具有相同结构的晶形不同的已知颜料(比较例1)着色的涂膜相比，其近红外线的透过率有明显提高。
使用例5除使用上述涂料5、6及4以外，与使用例2同样进行操作，研究温度变化。试验结果示于表5。使用含有本发明的颜料的涂片5，其红外线透过率较涂片6及4大，因而导致氧化铝底板的反射大。与涂片6和4相比，表面温度及槽内温度都低，具有高的热屏蔽性。
表5
注)涂片4与表3中的涂片4相同使用例6分别采用实施例3的颜料制成的油墨3和使用例3的油墨2，与使用例3同样操作，制得印刷纸3和印刷纸2(与使用例3的印刷纸2相同)。该印刷纸3及2，用内眼观察都是黑色，然而，当在红外胶片照相时，印刷纸3基本上是白色，而印刷纸2为黑色。因此，印刷纸3及2在可见光线下都是黑色，但在用红外胶片上照相可呈现明显不同的白色和黑色。利用该特性，本发明的颜料可用作防伪印刷的颜料。
发明的效果本发明的近红外线透过性黑色偶氮颜料，与化学结构相同的已知黑色偶氮颜料(近红外线反射率大，近红外线透过率小)不同，其近红外线反射率小，近红外线透过率大。
本发明的黑色偶氮颜料，可作为汽车及建材等防止升温用涂料以及农业用柔光罩用涂料及电子部件涂料用的着色剂，另外，还可用作红外线通讯、光学过滤器、防伪目的的着色剂等。
权利要求
1.一种近红外透过性黑色偶氮颜料，其用下列式(1)表示，并且具有选自细长晶形和叶片状晶形的晶形； 式中R表示至少一种选自具有1～3个碳原子的低级烷基和具有1～3个碳原子的低级烷氧基的基团，n表示1～5的整数，以及当n不是1时，R可以相同也可以不同；在细长晶形的X-射线衍射图中，在13°和14°之间的以及在27°附近的衍射角(2θ)处呈现强的衍射峰；在叶片状晶形的X-射线衍射图中，在20°～30°之间的衍射角(2θ)处显示一个宽的衍射峰。
2.权利要求
1所述的近红外透过性黑色偶氮颜料，它是细长的晶形，其平均纵横比至少是10。
3.权利要求
1所述的近红外透过性黑色偶氮颜料，它是叶片状晶形，其平均纵横比至少是1.2，并且，其厚度不大于其长轴的1/10。
4.权利要求
1所述的具有叶片状晶形的近红外透过性黑色偶氮颜料的制造方法，其包括用碱的醇溶液处理式(1)的黑色偶氮颜料。
5.一种近红外透过性黑色偶氮颜料组合物，它含有权利要求
1～3中任何一项所述的近红外透过性黑色偶氮颜料和一种近红外透过性的材料作为载色剂。
6.权利要求
5所述的近红外透过性黑色偶氮颜料组合物，还含有至少一种选自彩色颜料、白色颜料、不同于所述黑色偶氮颜料的其他黑色颜料，以及体质颜料的颜料。
专利摘要
近红外透过性黑色偶氮颜料可用式(1)表示，它具有选自细长晶形和叶片状晶形的晶形。式中R是至少一个选自1～3个碳原子的低级烷基和1～3个碳原子的低级烷氧基的基团，n是1～5的整数，以及当n不是1时，R可以相同也可以不同。这种颜料可通过用含碱的醇溶液处理式(1)的相应的黑色偶氮颜料而制造。每种近红处透过性黑色偶氮颜料组合物，含有一种或多种近红外透过性黑色偶氮颜料和近红外透过性的材料作为载色剂。
文档编号C09B67/00GKCN1330709SQ01143939
公开日2007年8月8日 申请日期2001年12月25日
发明者座间义之, 冈本久男, 柳本宏光, 山宫士郎, 阿部好夫, 中村道卫 申请人:大日精化工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan专利引用 (3),