专利名称:造粒着色剂及其相关技术的制作方法
技术领域：
本发明涉及被用于热塑性树脂的着色等的、处理性及在树脂中的分散性良好的苯胺黑造粒着色剂及其制造方法，使用了该造粒着色剂的高浓度浓色体(master batch)及其制造方法，以及使用了该造粒着色剂或高浓度浓色体的着色组合物。
背景技术：
热塑性树脂的机械特性及化学特性良好，所以被广泛用于汽车或电气·电子产品等的零部件领域中的塑料成形品，其在工程塑料领域的需求也越来越高。另外，通过在热塑性树脂中掺入纤维状补强材料，可使耐热性或耐化学品性提高或赋予适合各种用途的机械特性，适用于大范围的工业用途。特别是汽车及自行车等领域中，由于存在轻量化、工艺合理化及腐蚀的问题，因此，用纤维强化热塑性树脂来替代以往使用了金属的零部件的趋势非常显著。
以装饰效果、分色效果、成形品的耐光性的提高、内容物的保护或隐蔽等为目的而对热塑性树脂进行着色，在产业界最重要的是黑色着色。对于热塑性树脂的黑色着色，以往尝试了用炭黑、黑色含金属染料、苯胺黑染料及紫环酮黑等各种无机颜料或有机染颜料进行着色。其中，苯胺黑染料可以鲜明的黑色实现外观及表面光泽良好的着色，因此被广泛用于热塑性树脂的着色，已经进行了各种尝试。
作为具体的尝试，可例举聚酰胺树脂被炭黑及苯胺黑着色的成形掺合物(专利文献1)，由聚酰胺树脂、经过表面处理的玻璃纤维及吖嗪系染料形成的玻璃纤维强化黑色聚酰胺树脂组合物(专利文献2)，聚酰胺树脂被苯胺黑和炭黑着色的黑色聚酰胺树脂组合物(专利文献3)，用具有吩嗪环的染料(苯胺黑染料)对聚酯树脂进行了着色的聚酯树脂组合物(专利文献4)，结晶性树脂(例如，聚酰亚胺树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂等)被改性苯胺黑染料着色的着色热塑性树脂组合物及其相关技术(专利文献5)等。
一般，被纤维强化的热塑性树脂的着色中，由于树脂中存在纤维状补强材料，所以即使长时间混合，也有着色剂(特别是黑色颜料)在树脂中难以充分地无遗漏地均匀分散的问题。特别是成形时，存在纤维补强材料浮出在成形品表面、有损着色成形品的光泽及外观等的问题。在这点上含有苯胺黑染料的着色树脂组合物还有改进的余地。
另外，由于苯胺黑染料是容积密度和平均粒径较小的粉状物，所以在装入染料时或与树脂混合时等，存在苯胺黑染料飞散、作业环境劣化的问题，有防止飞散的必要性。
此外，苯胺黑染料的浓色体的制造例如可通过以下方法进行，即，用单轴挤压机或双轴挤压机对用ヘンシル混合机或搅拌机等混合机混合树脂及染料而获得的混合物进行挤压成形，制得树脂颗粒的方法。但是，该制造工序中，由于苯胺黑染料和树脂的流动性不同，所以挤压混合时会出现在料斗内形成桥连的现象，原材料(树脂，苯胺黑等)未顺畅地绕于螺杆的现象，挤压工序中、树脂或添加剂等产生气体、染料因暴露于该气体中而出现被润湿的现象或附着现象等，或易导致难流动的现象等。这样苯胺黑染料的处理性就会极度劣化，很难实现苯胺黑染料在高浓度浓色体中的高填充化。
日本专利特公昭60-43379号公报[专利文献2]日本专利特开平6-128479号公报[专利文献3]日本专利特开平9-255869号公报[专利文献4]日本专利特开平10-292098号公报[专利文献5]日本专利再公表WO 00/26302号公报
发明内容
本发明是鉴于现有技术中存在的上述问题而完成的发明，其目的是提供苯胺黑染料的飞散性得到缓解，运送、打包、装载等过程中的处理性良好且在进行这些处理时形状不易溃散，通过包括含有纤维状补强材料的树脂的着色或高浓度树脂着色的树脂的着色中的与树脂的混合或混炼，可使苯胺黑染料在树脂中良好地均匀地分散的着色剂及其制造方法；制造时的与树脂的混合或混炼中不形成桥连及不与树脂分离，以高浓度均匀地含有苯胺黑染料的浓色体及其制造方法；以及均匀地含有苯胺黑染料、利用苯胺黑染料结晶温度得到良好的调节、使对精密成形品的成形和尺寸精度有严格要求的产品的实用化变得容易、成形品的外观和表面光泽良好、耐光性良好、经时色相变化极少、机械物性良好的着色组合物。
实现上述目的的本发明的造粒着色剂为粉状的苯胺黑染料的造粒物，该着色剂的特征在于，前述造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，前述造粒物的硬度为1～20N。
前述硬度(木屋式硬度计测得的硬度)较好为2～15N，更好是3～12N。造粒着色剂具有该硬度，可同时实现良好的运送等的处理性和苯胺黑染料对树脂的良好分散性。
本发明的造粒着色剂中的上述粉状苯胺黑染料最好使用平均粒径为5～20μm的染料。该粉状苯胺黑染料的比表面积较好为1.5～5.5m2/g。本发明的造粒着色剂中的上述苯胺黑染料的Fe含量较好在1重量％以下。
本发明的上述造粒物可形成为圆柱状。较好的是直径2～4mm的圆柱状颗粒，更好的是直径2.5～3.5mm的颗粒。该圆柱状颗粒的长度较好为7～12mm，更好为8～10mm。
作为造粒着色剂的造粒物成形为上述颗粒，且该造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N，籍此可很好地完成本发明的课题。
上述造粒着色剂较好是100重量份的苯胺黑染料和20～55重量份的水混合造粒而得的产物的干燥物。
本发明的造粒着色剂的制造方法包括混合粉状的苯胺黑染料和水的混合工序，用挤压式造粒机对前述混合工序所得的混合物进行处理而获得圆柱状造粒物的造粒工序，以及使前述造粒工序所得的造粒物干燥的干燥工序；经过前述干燥工序的干燥后的造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N。前述硬度较好为2～15N，更好为3～12N。
上述造粒着色剂的制造方法中的混合工序较好是用旋转式混合机混合100重量份苯胺黑染料和20～55重量份水的工序。另外，上述造粒着色剂的制造方法中的造粒工序较好是通过调整挤压式造粒机的压力及/或旋转数，对上述混合工序获得的混合物进行造粒，获得干燥后的硬度为1.0～20N、较好为2～15N、更好为3～12N的圆柱状造粒物的工序。
本发明的高浓度浓色体是至少由上述造粒着色剂和热塑性树脂混合而得的浓色体，其中，相对于前述热塑性树脂100重量份，含有25～100重量份前述造粒着色剂中的苯胺黑染料。
本发明的高浓度浓色体的制造方法包括混合粉状的苯胺黑染料和水的混合工序，用挤压式造粒机对前述混合工序所得的混合物进行处理而获得圆柱状造粒物的造粒工序，使前述造粒工序所得的造粒物干燥的干燥工序，至少混合经过前述干燥工序而得的造粒着色剂和热塑性树脂、利用挤压机、将相对于100重量份前述热塑性树脂含有25～100重量份的前述造粒着色剂中的苯胺黑染料的浓色体成形的混合成形工序；经前述干燥工序干燥后的造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N。前述硬度较好为2～15N，更好为3～12N。
本发明的着色组合物是至少由本发明的造粒着色剂或本发明的高浓度浓色体和热塑性树脂或热塑性弹性体混合而得的着色组合物，其中，相对于100重量份前述热塑性树脂或热塑性弹性体含有0.01～10重量份前述造粒着色剂或高浓度浓色体中的苯胺黑染料。
本发明者通过将粉状的苯胺黑染料造粒(最好形成为圆柱状)、调节硬度及容积密度而获得造粒物，籍此可防止苯胺黑染料的飞散，实现运送、打包、装载等处理时的造粒物的形状稳定性，同时在浓色体或着色组合物的制造时的与树脂的混合或混炼中，可防止因着色剂与树脂的流动性不同而在料斗内形成桥连或原材料(树脂，苯胺黑染料等)未顺畅地绕于螺杆的现象，以及防止来自挤压机的气体润湿染料而使其不易流动的现象等，从而完成了本发明。
本发明的造粒着色剂中，苯胺黑染料的飞散性得到缓解，运送、打包、装载等过程中的处理性良好，且在进行这些处理时形状不易溃散，在包括含有纤维状补强材料的树脂的着色及高浓度树脂着色的树脂的着色中的与树脂的混合或混炼中，可防止螺旋送料等过程中的桥连形成或者与树脂的分离或对树脂的不均匀分散的发生，获得良好的流动性及稳定的分散性，使苯胺黑染料能够很好地分散于树脂中。
本发明的高浓度浓色体以高浓度均匀地含有制造时的本发明的造粒着色剂与树脂的混合或混炼中不形成桥连或着色剂与树脂不发生分离而制得的苯胺黑染料。
本发明的着色组合物中均匀地含有苯胺黑染料，利用该苯胺黑染料结晶温度得到很好的调节，使对精密的成形品的成形、尺寸精度有严格要求的产品的实用化变得容易，成形品的外观和表面光泽良好，耐光性良好，经时色相变化极少，机械物性良好，适用于高级成形材料。
图1为表示粉体流动性分析装置的流动试验结果的图。
图2为表示简易流动性试验机的流动性试验结果的图。
具体实施方式用于本发明的苯胺黑染料作为本发明的造粒着色剂(粉状的苯胺黑染料的造粒物)的原料的苯胺黑染料，可采用COLOR INDEX中以C.I.SOLVENT BLACK 5、C.I.SOLVENTBLACK 5:1、C.I.SOLVENT BLACK 5:2及C.I.SOLVENT BLACK 7记载的黑色吖嗪系缩合混合物(本说明书中的COLOR INDEX的类属名，即C.I.GenericName参考COLOR INDEX第3版)。该苯胺黑染料的合成，例如通过在氯化铁的存在下，以160～180℃的反应温度，将苯胺、苯胺盐酸盐及硝基苯氧化及脱水缩合而实施。苯胺黑因反应条件、所用原料及用量比等的不同而生成各种不同的化合物的混合物，例如，推定出下述式(I)或(II)表示的各种三吩嗪嗪(triphenazineoxazine)及式(III)～式(VI)表示的吩嗪吖嗪(phenazineazine)系化合物的混合物。
式(I)～(VI)中，X-表示阴离子，例如，Cl-或OH-。
作为市售的苯胺黑染料，可例示醇溶黑SB、醇溶黑SSBB、醇溶黑AB(以上为C.I.SOLVENT BLACK 5)，油溶苯胺黑SA、油溶苯胺黑SAP、油溶苯胺黑SAP-L、油溶苯胺黑EE、油溶苯胺黑EE-L、油溶苯胺黑EX、油溶苯胺黑EX-BP(以上为C.I.SOLVENT BLACK 7)等(都为东方化学工业株式会社制苯胺黑的商品名)。可从上述苯胺黑染料中选择符合所希望的条件的染料。
前述苯胺黑染料例如可采用平均粒径为5～30μm的染料，平均粒径较好为5～20μm，更好为5～15μm。通过使用该苯胺黑染料，可以高成品率获得适用于本发明的硬度的造粒物。
作为此时的平均粒径的测定方法的例子，可例举在染料中混有活性剂的混合物中加入水进行混合后，以规定条件进行测定的方法。作为测定装置，可例示精密分布测定装置[マルチライザ-III(商品名)ベックマンコ-ルタ-公司制]、激光衍射/散射式粒度分布测定装置[产品编号LA-910堀场制作所制]等。
此外，为获得良好的造粒着色剂，前述苯胺黑染料的BET法测定的比表面积较好为1.5～5.5m2/g，更好为2.5～4.0m2/g。将苯胺黑染料与粘合剂混合再用造粒机进行压缩挤出等而造粒的情况下，通过使用BET法测定的比表面积为1.5～5.5m2/g的苯胺黑染料，可与粘合剂(例如，水)很好地混合，以良好的收率获得造粒物，所得造粒物能够很好地显现出本发明的效果。
另外，很重要的一点是本发明的造粒着色剂中的苯胺黑染料的Fe含量在1.0重量％以下，更好是在8000ppm以下。籍此，能够获得苯胺黑染料在树脂中的分散和相溶性得到提高的良好的高浓度浓色体。该苯胺黑中的Fe含量可通过原子吸收法测定。
作为使该苯胺黑的Fe含量降低的处理，例如可如下进行。即，在氯化铁的存在下，使苯胺及苯胺盐酸盐与硝基苯进行缩合反应获得苯胺黑缩合物，在该缩合物中添加氢氧化钠，将苯胺黑进行碱化处理时，通过用螺旋沉降器或管式高速离心机等离心分离机除去析出的氢氧化铁，能够使干燥后的苯胺黑染料中的Fe含量下降或对其进行调整。
作为反应原料及反应溶剂的苯胺及硝基苯少的苯胺黑染料是特好的苯胺黑染料。具体来讲是苯胺为2000ppm以下、较好是1000ppm以下(更好是700ppm以下)，硝基苯为500ppm以下(更好是300ppm以下)的苯胺黑染料。作为该苯胺黑染料的精制方法，可例示以下的(1)～(6)的方法。
(1)添加沸点100～230℃的溶剂，加热·减压，将苯胺及/或硝基苯与该溶剂一起除去的方法。作为该溶剂的例子，可例举二甲苯、甲苯、乙苯、均三甲苯、十氢化萘、二丁基醚、乙二醇等。
(2)利用可溶解苯胺及/或硝基苯的溶液洗涤除去苯胺黑染料的方法。作为该溶剂的例子，可例举有机溶剂(例如，醇类，二醇类)、水溶液、有机溶剂和水的混合溶液或这些溶剂或溶液的酸性溶液等。
(3)只进行加热·减压除去的方法。
(4)加热·蒸除的方法。
(5)水蒸气蒸馏等蒸馏方法。
(6)使用了氧、臭氧、漂白粉或其它的各种氧化剂的氧化方法。
为获得造粒着色剂而进行的苯胺黑染料的造粒工序本发明的造粒着色剂为粉状的苯胺黑染料的造粒物，该造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N，较好为2～15N，更好为3～12N。
使用本发明的造粒着色剂时，即使将本发明的造粒着色剂和未被造粒的苯胺黑染料(例如，粉状的苯胺黑染料)的混合物作为着色剂使用，也能够发挥本发明的造粒着色剂的效果。例如，作为着色剂使用的苯胺黑染料的至少70重量％(较好为75重量％以上，更好为80重量％)为本发明的造粒着色剂时，可充分获得本发明的造粒着色剂的效果。
作为可采用的造粒物的形状，可例举直径(φ)2～4mm的圆柱状颗粒。其较好长度为7～12mm。
本发明中，即使是横截面不是完全的圆形、相对于直径具有20％以内的凹凸的形状的造粒物或比较接近圆形的椭圆形或变形圆形等的造粒物以及/或者轴向的横截面形状或尺寸不一定的造粒物，也都可看作是圆柱状的造粒物。
此外，作为造粒物的形状，也可以是圆柱状以外的柱状。例如，还可以是纵横2～4mm(更好为2.5～3.5mm)、长3～10mm(更好为8～10mm)的非圆柱的柱状颗粒。
对用于获得本发明的造粒着色剂的造粒方法无特别限定，作为可采用的方法，可例举挤压造粒。作为用于进行挤压造粒的挤压造粒机，可例举前挤压螺旋型、横挤压螺旋型、前挤压活塞型、横挤压辊型、下挤压辊型、横挤压篮型、下挤压滤网型等，作为优选例，可例举下挤压辊型挤压造粒机。
本发明的造粒着色剂的制造方法包括混合粉状的苯胺黑染料和水的混合工序，用挤压式造粒机对前述混合工序所得的混合物进行处理而获得圆柱状造粒物的造粒工序，以及使前述造粒工序所得的造粒物干燥的干燥工序；经前述干燥工序干燥后的造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N，较好为2～15N，更好为3～12N。混合工序最好是利用旋转式混合机混合100重量份苯胺黑染料和20～55重量份(较好是30～45重量份)水的工序。造粒工序最好利用挤压式造粒机等造粒机进行处理。
本发明的造粒着色剂的硬度非常重要，通过适当地调节硬度，在运送或装载等时不易发生形状的崩解、可保持稳定性和处理的难易性，同时在树脂成形时等的树脂着色时的与树脂的混合或混炼中，苯胺黑在树脂中能够显现出良好的分散性。造粒着色剂(即，造粒干燥工序后的造粒物)的硬度为1～20N，较好为2～15N，更好为3～12N。
本发明的造粒着色剂的硬度的调节例如可通过以下方法进行，即，用挤压式造粒机对在混合工序所得的混合物进行造粒的造粒工序中，通过调整挤压式造粒机的造粒压力及/或旋转数来进行硬度的调节。另外，除了进行该造粒工序中的硬度的调节之外，通过将混合苯胺黑染料和粘合剂的混合工序后的混合物的硬度调整为1～20N，更好为2～15N，能够有效地获得硬度得到很好地调节的造粒物。
作为用于获得本发明的造粒着色剂的粘合剂，除了可使用水之外，也可使用水以外的粘合剂。作为仅使用水以外的粘合剂，可例示表面活性剂、蜡、金属皂、聚乙二醇或其中的任一种和水的混合物。
作为前述表面活性剂，可采用非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂。
作为前述非离子表面活性剂，可例示聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯月桂基醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基烷醇酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇等。
作为前述阴离子表面活性剂，能够例示可具有0～2个烷基或羟基的苯磺酸或其盐、烷基二苯基醚磺酸或其盐、α-烯烃磺酸或其盐、聚苯乙烯磺酸或其盐、烷基硫酸酯或其盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯或其盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯或其盐、烷基醚磷酸酯盐、烷基磷酸酯等。
作为前述阳离子表面活性剂，可例示氯化月桂基三甲基铵、氯化联二苯乙酮二甲基铵等。
作为前述蜡，一般可例示已知的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、合成蜡、石蜡、微晶蜡、褐煤蜡、酯蜡、纯地蜡、氯化蜡。较好的是通常分子量为500～10000的聚乙烯蜡。
作为前述金属皂，可例示硬脂酸、棕榈酸、月桂酸、辛酸、蓖麻醇酸、油酸、环烷酸等的镁、锌、钙、铝、钾、钡、锂、镉、锶、锡等金属盐。
在不脱离本发明的目的的范围内，本发明的造粒着色剂、高浓度浓色体或着色组合物除了苯胺黑染料以外，还可含有公知的染料或颜料。作为黑色染颜料，可例举炭黑、苯胺黑等。作为调整色相的助色剂等，可例举偶氮系、偶氮含金属系、甲亚胺系、蒽醌系、喹吖酮系、二嗪系、二酮基吡咯并吡咯系、蒽吡啶酮系、异吲哚啉酮系、靛蒽醌系、紫环酮系、苝系、靛蓝系、硫代靛蓝系、奎酞酮系、喹啉系、三苯甲烷系等各种有机染颜料。
此外，造粒着色剂中除了上述各成分以外，还可根据需要适当添加常用的热稳定剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、填充剂等。
使用造粒着色剂的高浓度浓色体的制造工序本发明的高浓度浓色体是至少由上述本发明的造粒着色剂和热塑性树脂混合而得的浓色体，相对于100重量份热塑性树脂含有25～100重量份(更好是60～100重量份)造粒着色剂中的苯胺黑染料。本发明的高浓度浓色体也采用本发明的造粒着色剂和未经过造粒的苯胺黑染料(例如，粉状的苯胺黑染料)的混合物作为着色剂。例如，作为着色剂使用的苯胺黑染料的至少70重量％(较好为75重量％以上，更好为80重量％以上)为本发明的造粒着色剂时，可获得以高浓度均匀地含有苯胺黑染料的本发明的高浓度浓色体。
本发明的高浓度浓色体的效果在苯胺黑染料浓度较高时会特别明显的显现。即，本发明能够容易且确实地获得以高浓度(例如，40重量％以上)均匀地含有苯胺黑染料的高浓度浓色体。以干燥状态掺入了粉状苯胺黑染料的以往的浓色体中，苯胺黑染料的浓度为20～40重量％左右，上限为40重量％左右。但是，使用本发明的造粒着色剂的高浓度浓色体可具有40～50重量％，甚至更高的苯胺黑染料浓度，同时可防止浓色体的制造工序中在料斗内苯胺黑染料形成桥连等。
本发明的高浓度浓色体通过以下方法制得，该方法包括混合粉状的苯胺黑染料和水的混合工序，用挤压式造粒机对前述混合工序所得的混合物进行处理而获得圆柱状造粒物的造粒工序，以及使前述造粒工序所得的造粒物干燥的干燥工序(经干燥工序干燥后的造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N，较好为2～15N，更好为3～12N)，以及至少混合经过前述干燥工序而得的造粒着色剂和热塑性树脂、利用挤压机将相对于前述热塑性树脂100重量份含有25～100重量份前述造粒着色剂中的苯胺黑染料的浓色体(例如，树脂颗粒状的浓色体)成形的混合成形工序。
具体来讲，例如通过任意的掺合方法尽可能地均质掺合本发明的造粒着色剂和根据需要使用的其它材料，用经过加热的挤压机熔融混炼该掺合物均质化后，将其挤出成条状，再切成所希望的长度，可获得颗粒状的浓色体。
作为前述热塑性树脂，可例举聚酰胺(尼龙)树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂及聚醚醚酮树脂等。另外，本发明的高浓度浓色体中还可根据需要掺入各种添加剂(例如，助色剂、蜡等)。
使用了造粒着色剂或浓色体的着色组合物本发明的着色组合物是至少本发明的造粒着色剂或本发明的高浓度浓色体和热塑性树脂或热塑性弹性体混合而得的着色组合物，相对于100重量份前述热塑性树脂或热塑性弹性体，含有0.01～10重量份(较好为0.01～5重量份)前述造粒着色剂或高浓度浓色体中的苯胺黑染料。与前述一样，也可以将未经过造粒的苯胺黑染料(例如，粉状的苯胺黑染料)作为部分着色剂和造粒着色剂一起使用。
作为本发明的着色组合物中的热塑性树脂的例子，可例举聚酰胺(尼龙)树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚苯硫醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂及聚醚醚酮树脂等。这些热塑性树脂可单独使用或2种以上混合使用。还可使用以这些聚合物为主体的共聚物或混合物或含有10重量％以上的上述热塑性树脂的聚合物合金等。
较好的热塑性树脂为选自聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂及聚苯硫醚树脂的1种或2种以上的合成树脂。
作为本发明的着色组合物中的热塑性弹性体的例子，可例举聚苯乙烯系热塑性弹性体、聚烯烃系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体等热塑性弹性体等。
本发明的着色组合物的成形品的耐冲击性及外观良好，实用性极高。另外，与除了不含着色剂其它组分相同的产品相比，其伸缩性至少要高10％以上。
在不影响到本发明的目的的范围内，本发明的着色组合物中可含有强化材料及填充材料。作为这些强化材料及填充材料的例子，可例举玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、石膏纤维、黄铜纤维、不锈纤维、钢纤维、陶瓷纤维、硼晶须纤维、石墨、云母、滑石粉、硅石、碳酸钙、玻璃珠、玻璃片、玻璃微球、高岭土、硅灰石、二氧化钛、二硫化钼等纤维状、粉状、粒状或板状的无机填料等。此外，作为上述强化材料及填充材料，也可使用经过硅烷系、钛酸盐系等偶联剂、其它的表面处理剂的处理的材料。
例如，使用玻璃纤维时，其含量相对于100重量份热塑性树脂较好为5～120重量份。如果不足5重量份，则可能无法获得足够的玻璃纤维补强效果，如果超过120重量份，则成形性易下降。较好的是相对于100重量份含有10～60重量份，特好为20～50重量份。
另外，可根据需要在本发明的着色组合物中掺入各种添加剂。作为该添加剂，可例举例如助色剂、分散剂、稳定剂、增塑剂、改性剂、紫外线吸收剂或光稳定剂、防氧化剂、抗菌·防霉剂、抗静电剂、阻燃剂及耐冲击性改进用弹性体等。
作为改性剂的例子，可例举氨基改性硅油及烷基改性硅油等硅化合物。
作为紫外线吸收剂或光稳定剂的例子，可例举苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、水杨酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、苯甲酸酯系化合物、オギザアリド系化合物、组胺系化合物及镍络盐等。
作为防氧化剂的例子，可例举酚系化合物、磷系化合物、硫系化合物及硫醚系化合物等。
作为抗菌·防霉剂的例子，可例举2-(4’-噻唑基)苯并咪唑、10，10’-羟基二苯氧基胂、N-(氟二氯甲硫基)邻苯二酰亚胺及双(2-吡啶基硫代-1-氧化)锌等。
作为阻燃剂的例子，可例举四溴双酚A衍生物、六溴二苯基醚及四溴邻苯二甲酸酐等含卤素的化合物，磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯、红磷及多磷酸铵等含磷化合物，尿素及胍等含氮化合物，硅油、有机硅烷及硅酸铝等含硅化合物，三氧化锑及磷酸锑等锑化合物等。
本发明的着色组合物的成形可采用常用的各种成形手段进行。例如，可利用挤压机、注射成形机、辊轧机等加工机器将作为本发明的着色组合物的着色颗粒成形。此外，在合适的混合机中混合热塑性树脂的颗粒或粉末、本发明的造粒着色剂或高浓度浓色体或根据需要使用的各种添加物，也可成形该着色组合物。作为成形方法，可采用例如注射成形、挤压成形、压缩成形、吹塑成形、真空成形、喷射成形、旋转成形、压延成形、溶液流延等一般常用的任一成形方法。
以下，例举实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不仅限于此。以下的描述中将“重量份”省略为“份”。
实施例1～实施例10及比较例1～比较例6涉及造粒着色剂及浓色体。
实施例1(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶35)用捏合机将油溶苯胺黑SAP(东方化学工业株式会社制商品名，比表面积3.50m2/g、平均粒径7μm、Fe含量6000ppm、苯胺含量1.50重量％、硝基苯含量0.1重量％、产品pH5.1的C.I.SOLVENT BLACK 7的苯胺黑染料)2000g和水700g混合3分钟后取出。
选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型，ダルトン株式会社制)，一边调节辊的旋转数(120rpm)并将辊压固定(100kg/cm2)，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF 1600)测得颗粒的硬度为4.9N。该造粒物的容积密度为0.64g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有86重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.92mm×9.23mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-1)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为9.8N。该造粒物的容积密度为0.50g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝30∶70)用小型翻转器(tumbler)混合30份造粒着色剂A-1和70份聚酰胺6树脂(ザイテル[注册商标]7331 JNC杜邦公司制，商品名)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-1是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例2(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶35)用捏合机将2000g油溶苯胺黑SAP和700g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为2mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为1.96N。该造粒物的容积密度为0.59g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有80重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ1.92mm×9.37mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-2)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为3.92N。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-2和50份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010杜邦公司制，商品名)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-2是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例3(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶47.8)用捏合机将2000g油溶苯胺黑SAP和950g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为5mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为6.86N。该造粒物的容积密度为0.60g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有78重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ4.93mm×15.48mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-3)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为8.82N。造粒物的容积密度为0.48g/ml。
用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-3和50份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010杜邦公司制，商品名)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-3是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例4(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶25)用捏合机将2000g油溶苯胺黑SA(东方化学工业株式会社制，商品名，比表面积3.35m2/g、平均粒径12μm、Fe含量6100ppm、苯胺含量1.53重量％、硝基苯含量0.1重量％、产品pH4.9的C.I.SOLVENT BLACK 7的苯胺黑染料)和500g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为6.66N。该造粒物的容积密度为0.57g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有88重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.96mm×9.58mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-4)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为12.35N。造粒物的容积密度为0.51g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-4和50份聚酰胺66树脂(ザイテル[注册商标]101 NC010杜邦公司制，商品名)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-4是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例5(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶42.5)用捏合机将2000g油溶苯胺黑SA和850g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为2.25N。该造粒物的容积密度为0.55g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有90重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.92mm×9.47mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-5)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为3.33N。造粒物的容积密度为0.44g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-5和50份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-5是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例6(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶53.5)用捏合机将2000g油溶苯胺黑SA和1070g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为0.98N。该造粒物的容积密度为0.52g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有92重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.61mm×8.79mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-6)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为1.08N。造粒物的容积密度为0.40g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-6和50份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-6是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例7(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶35)用捏合机将2000g醇溶黑AB(东方化学工业株式会社制，商品名，比表面积3.59m2/g、平均粒径7μm、Fe含量7000ppm、苯胺含量1.8重量％、硝基苯含量痕量、产品pH4.0的C.I.SOLVENT BLACK 5的苯胺黑染料)和700g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为6.47N。该造粒物的容积密度为0.56g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有89重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.95mm×9.12mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-7)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为8.13N。造粒物的容积密度为0.49g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝30∶70)用小型翻转器混合30份造粒着色剂A-7和70份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-7是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例8(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶35)用捏合机将2000g油溶苯胺黑EEL(东方化学工业株式会社制，商品名，比表面积3.83m2/g、平均粒径12μm、Fe含量5000ppm、苯胺含量0.15重量％、硝基苯含量痕量、产品pH7.3的C.I.SOLVENT BLACK 7的苯胺黑染料)和700g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为1.86N。该造粒物的容积密度为0.54g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有74重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.96mm×8.11mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-8)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为4.02N。造粒物的容积密度为0.44g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-8和50份聚酰胺6树脂(ザイテル7331 JNC)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-8是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例9(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶35)用捏合机将2000g油溶苯胺黑EX(东方化学工业株式会社制，商品名，比表面积3.39m2/g、平均粒径12μm、Fe含量2000ppm、苯胺含量0.06重量％、硝基苯含量痕量、产品pH6.9的C.I.SOLVENT BLACK 7的苯胺黑染料)和700g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为5.59N。该造粒物的容积密度为0.61g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有92重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ3.02mm×8.66mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-9)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得的该圆柱状颗粒的硬度为7.74N。造粒物的容积密度为0.53g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-9和50份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-9是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例10(1)造粒着色剂的制造用干式造粒机(辊式压实机，型号WP160×60型，マツボウ株式会社制)对2000g油溶苯胺黑SAP进行处理后，获得了含有87重量％的0.25～4mm的良好的片状物的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得片状物(造粒着色剂A-10)。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝30∶70)用小型翻转器混合30份造粒着色剂A-10和70份聚酰胺6树脂(ザイテル7331 JNC)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-10是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
(3)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝30∶70)用小型翻转器混合30份造粒着色剂A-10和70份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-10B是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例11(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶35)用捏合机将2000g油溶苯胺黑SAP和700g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为5.11N。该造粒物的容积密度为0.62g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有87重量％的圆柱状颗粒的着色剂A-11。取出该颗粒进行测定，确认其是φ2.93mm×9.28mm的圆柱状颗粒，该圆柱状颗粒的硬度为9.71N。造粒物的容积密度为0.51g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝30∶70)用小型翻转器混合30份着色剂A-11和70份聚酰胺6树脂(ザイテル[注册商标]7331 JNC杜邦公司制，商品名)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-11是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例12(1)造粒着色剂的制造用干式造粒机(辊式压实机，型号WP160×60型，マツボウ株式会社制)对2000g油溶苯胺黑SAP进行处理后，获得了含有85重量％的0.25～4mm的良好的片状物(造粒着色剂)的着色剂A-12。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝30∶70)用小型翻转器混合30份着色剂A-12和70份聚酰胺6树脂(ザイテル7331JNC)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-12是均匀地含有苯胺黑染料的颗粒。
实施例13(1)造粒着色剂的制造(着色剂∶水＝100∶35)用捏合机将1500g油溶苯胺黑SAP、500g炭黑(#960B，三菱化学株式会社制)及700g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为5.78N。该造粒物的容积密度为0.65g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有97.3重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.99mm×9.35mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-13)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得该圆柱状颗粒的硬度为4.31N。造粒物的容积密度为0.57g/ml。
(2)浓色体的制造(着色剂∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-13和50份聚酰胺6树脂(ザイテル7331 JNC)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-13是均匀地含有苯胺黑染料和炭黑的颗粒。
实施例14(1)造粒着色剂的制造(着色剂∶水＝100∶42.5)用捏合机将1500g油溶苯胺黑SAP、500g炭黑(#960B，三菱化学株式会社制)及850g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为3.63N。该造粒物的容积密度为0.63g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有99.2重量％的圆柱状颗粒(造粒着色剂)的着色剂A-14。取出颗粒进行测定，确认其为φ2.98mm×9.32mm的圆柱状颗粒。用硬度计(木屋式硬度计WPF 1600)测得该圆柱状颗粒的硬度为3.04N。造粒物的容积密度为0.54g/ml。
(2)浓色体的制造(着色剂∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份着色剂A-14和50份聚酰胺66树脂(ザイテル101NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-14是均匀地含有苯胺黑染料和炭黑的颗粒。
实施例15(1)造粒着色剂的制造(着色剂∶水＝100∶35)用捏合机将2000g油溶苯胺黑SAP、60g PEG200(聚乙二醇，平均分子量200)和700g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为2.02N。该造粒物的容积密度为0.52g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有99.5重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.98mm×9.25mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-15)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得该圆柱状颗粒的硬度为2.55N。造粒物的容积密度为0.45g/ml。
(2)浓色体的制造(着色剂∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-15和50份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-15是均匀地含有苯胺黑染料和炭黑的颗粒。
实施例16(1)造粒着色剂的制造(苯胺黑染料∶水＝100∶35)用捏合机将2000g油溶苯胺黑SAP、20g诺依近XL-40(聚氧化烯烷基醚，非离子表面活性剂)和700g水混合3分钟后取出。选用盘模的孔径为3mm的挤压造粒机(圆盘式造粒机F-5型)，一边调节辊的旋转数并将辊压固定，一边对取出的混合物进行挤压造粒处理，获得包含圆柱状颗粒(造粒物)和部分非造粒物的湿态着色剂。取出该颗粒，用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得颗粒的硬度为8.73N。该造粒物的容积密度为0.54g/ml。
使所得的湿态着色剂在70℃进行5小时的干燥，获得含有92.7重量％的圆柱状颗粒的着色剂。对所得着色剂进行筛分，获得φ2.97mm×9.32mm的圆柱状颗粒(造粒着色剂A-16)。用硬度计(木屋式硬度计WPF1600)测得该圆柱状颗粒的硬度为10.98N。造粒物的容积密度为0.48g/ml。
(2)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份造粒着色剂A-16和50份聚酰胺66树脂(ザイテル 101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，可无关供给计量及条状物情况进行全量处理。成条后在水槽中进行冷却，再用造粒机将其切成规定长度。所得黑色浓色体A-16是均匀地含有苯胺黑染料和炭黑的颗粒。
比较例1(1)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝30∶70)用小型翻转器混合30份油溶苯胺黑SAP和70份聚酰胺6树脂(ザイテル7331 JNC)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，供应料斗中前述混合物形成桥连，导致供给不稳定，作为成形品的条状物的粗细不定，有时出现条状物被切断等非常不理想的状态。将利用双轴挤压机获得的成形物切断而得到的浓色体的形状不稳定，获得了各种形状的颗粒(黑色浓色体B-1)。
比较例2(1)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份油溶苯胺黑SAP和50份聚酰胺6树脂(ザイテル7331 JNC)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，供应料斗中前述混合物形成桥连，导致供给不稳定，作为成形品的条状物的粗细不定，有时出现条状物被切断等非常不理想的状态。由于无法在制造过程中供给原料，所以导致制造中止。
比较例3(1)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝30∶70)用小型翻转器混合30份油溶苯胺黑SAP和70份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，供应料斗中前述混合物形成桥连，导致供给不稳定，作为成形品的条状物的粗细不定，有时出现条状物被切断等非常不理想的状态。将利用双轴挤压机获得的成形物切断而得到的浓色体的形状不稳定，获得了各种形状的颗粒(黑色浓色体B-2)。
比较例4(1)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝50∶50)用小型翻转器混合50份油溶苯胺黑SAP和50份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，供应料斗中前述混合物形成桥连，导致供给不稳定，作为成形品的条状物的粗细不定，有时出现条状物被切断等非常不理想的状态。由于无法在制造过程中供给原料，所以导致制造中止。
比较例5(1)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝40∶60)用小型翻转器混合40份油溶苯胺黑SAP和60份聚酰胺6树脂(ザイテル7331 JNC)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，供应料斗中前述混合物形成桥连，导致供给不稳定，作为成形品的条状物的粗细不定，有时出现条状物被切断等非常不理想的状态。将利用双轴挤压机获得的成形物切断而得到的浓色体的形状不稳定，获得了各种形状的颗粒(黑色浓色体C-1)。
比较例6(1)浓色体的制造(苯胺黑染料∶树脂＝40∶60)用小型翻转器混合40份油溶苯胺黑SAP和60份聚酰胺66树脂(ザイテル101 NC010)。然后，用双轴挤压机(塑料工学研究所株式会社制，型号BT-30-S2-42L)由该混合物制得浓色体，供应料斗中前述混合物形成桥连，导致供给不稳定，作为成形品的条状物的粗细不定，有时出现条状物被切断等非常不理想的状态。将利用双轴挤压机获得的成形物切断而得到的浓色体的形状不稳定，获得了各种形状的颗粒(黑色浓色体C-2)。
实施例17(a)利用粉体流动性分析装置进行的流动性试验使用实施例1获得的造粒着色剂A-1和实施例10获得的造粒着色剂A-10及作为原料的油溶苯胺黑SAP，进行流动性比较试验。
测定机种粉体流动性分析装置FT-4(シスメックス公司制)
测定条件流速试验流速试验使叶片(blade)速度以4个阶段变化(100mm/sec、70mm/sec、40mm/sec、10mm/sec)而设定，进行相对于叶片速度的流动性评价。结果示于表1及图1。表1及图1所示的数值的变化率越低流动性越好。
表1
上述流速试验的结果是，造粒着色剂A-1及造粒着色剂A-10显现出不依赖于流速(叶片速度)的变化的一定的流动性。油溶苯胺黑SAP由于是粉状的，各粒子间的间隙较小，所以因上方的试样的自重，下方的试样在容器内慢慢压紧，如果叶片速度慢，则这种压紧情况加剧，导致下方的试样的阻力增大，这也是造成流动性下降的原因之一。
(b)利用简易流动性试验机进行的流动性试验试验方法使用在300ml的有底圆筒形的容器的底部中央具有设置了闸门的开口部的简易流动性试验机，该闸门可形成直径能够进行调节的圆形开口。在闸门处于关闭状态的简易流动性试验机内装满试样后，慢慢打开闸门，测定相对于各孔径的试样的落下重量。测定结果示于表2及图2。表2中的PA树脂及图2中的6-尼龙都表示聚酰胺6树脂。
表2
根据该流动性测定结果画出近似曲线，求出表示孔径(横轴x)和相对于全部试样的落下重量的比例(纵轴y)的关系的算式，算出简易流动性试验机内装满的试样量的50重量％落下时的孔径X50。此时的孔径X50越小表示流动性越好。
各试样的孔径(横轴；x)和相对于全部试样的落下重量的比例(纵轴y)的关系式及试样量的50重量％落下时的孔径X50如下所示。
聚酰胺6树脂y＝38.251x-305.45如果y＝50，则X50＝9.29mm造粒着色剂A-1y＝24.744x-295.82如果y＝50，则X50＝13.9mm造粒着色剂A-10y＝17.469x-208.20如果y＝50，则X50＝14.7mm油溶苯胺黑SAPy＝12.309x-482.53如果y＝50，则X50＝43.3mm这样，造粒着色剂A-1及造粒着色剂A-10的流动性与聚酰胺6树脂的流动性比较接近，作为粉状苯胺黑的油溶苯胺黑SAP的流动性大不如造粒着色剂A-1及造粒着色剂A-10的流动性。另外，造粒着色剂为圆柱状颗粒的造粒着色剂A-1和造粒着色剂为片状物的造粒着色剂A-10相比，造粒着色剂A-1显现出良好的流动性。
实施例A和B及比较例A和B涉及非强化黑色聚酰胺树脂组合物。
实施例A将1000g聚酰胺66树脂(ザイテル101L-NC10杜邦公司制，商品名)和2.0g造粒着色剂A-1(实施例1)装入不锈钢制翻转器中，充分搅拌20分钟。
用斜轴(bent)式挤压机(エンプラ产业株式会社制，商品名E30SV)，于300℃对所得混合物熔融混合，按照常规方法制得着色颗粒，于120℃使所得颗粒真空干燥6小时。然后，用注射成形机(川口钢铁株式会社制，商品名KM50-C)于280～300℃，按照常规方法将干燥后的颗粒成形制得试板，获得树脂和染料的相溶性良好的带蓝色的黑色成形板[48×86×3(mm)]。
实施例B将1000g聚酰胺66树脂(ザイテル101L-NC10)和6.7g黑色浓色体A-1(实施例1)装入不锈钢制翻转器中，充分搅拌20分钟。
用斜轴式挤压机(エンプラ产业株式会社制，商品名E30SV)，于300℃对所得混合物熔融混合，按照常规方法制得着色颗粒，于120℃使所得颗粒真空干燥6小时。然后，用注射成形机(川口钢铁株式会社制，商品名KM50-C)于280～300℃，按照常规方法将干燥后的颗粒成形制得试板，获得树脂和染料的相溶性良好的带蓝色的黑色成形板[48×86×3(mm)]。
比较例A
将1000g聚酰胺66树脂(ザイテル101L-NC10)和2.0g油溶苯胺黑SAP装入不锈钢制翻转器中，充分搅拌20分钟。
用斜轴式挤压机(エンプラ产业株式会社制，商品名E30SV)，于300℃对所得混合物熔融混合，按照常规方法制得着色颗粒，于120℃使所得颗粒真空干燥6小时。用注射成形机(川口钢铁株式会社制，商品名KM50-C)于280～300℃，按照常规方法将干燥后的颗粒成形制得试板，获得树脂和染料的相溶性良好的带蓝色的黑色成形板[48×86×3(mm)]。
比较例B将1000g聚酰胺66树脂(ザイテル101L-NC10)和6.7g黑色浓色体B-2(比较例3)装入不锈钢制翻转器中，充分搅拌20分钟。
用斜轴式挤压机(エンプラ产业株式会社制，商品名E30SV)，于300℃对所得混合物熔融混合，按照常规方法制得着色颗粒，于120℃使所得颗粒真空干燥6小时。用注射成形机(川口钢铁株式会社制，商品名KM50-C)于280～300℃，按照常规方法将干燥后的颗粒成形制得试板，获得树脂和染料的相溶性良好的带蓝色的黑色成形板[48×86×3(mm)]。
实施例C和D及比较例C和D涉及玻璃纤维强化黑色聚酰胺树脂组合物。
实施例C在不锈钢制翻转器中装入500g玻璃纤维强化聚酰胺66树脂(ザイテル[注册商标]70G-33L杜邦公司制)和1.0g造粒着色剂A-1(实施例1)，充分搅拌1小时。
用斜轴式挤压机(エンプラ产业株式会社制，商品名E30SV)，于300℃对所得混合物熔融混合，按照常规方法制得着色颗粒，于120℃使所得颗粒真空干燥6小时。用注射成形机(川口钢铁株式会社制，商品名KM50-C)于280～300℃，按照常规方法将干燥后的颗粒成形制得试板，获得树脂和染料的相溶性良好的带蓝色的黑色成形板[48×86×3(mm)]。此外，用艾式冲击试验片用模具替代一般模具同样地进行处理，获得艾式冲击试验片。
实施例D在不锈钢制翻转器中装入500g玻璃纤维强化聚酰胺66树脂(杜邦公司制，商品名ザイテル70G-33L)和3.34g黑色浓色体A-1(实施例1)，充分搅拌1小时。
用斜轴式挤压机(エンプラ产业株式会社制，商品名E30SV)，于300℃对所得混合物熔融混合，按照常规方法制得着色颗粒，于120℃使所得颗粒真空干燥6小时。用注射成形机(川口钢铁株式会社制，商品名KM50-C)于280～300℃，按照常规方法将干燥后的颗粒成形制得试板，获得树脂和染料的相溶性良好的带蓝色的黑色成形板[48×86×3(mm)]。此外，用艾式冲击试验片用模具替代一般模具同样地进行处理，获得艾式冲击试验片。
比较例C在不锈钢制翻转器中装入500g玻璃纤维强化聚酰胺66树脂(ザイテル70G-33L)和1.0g油溶苯胺黑SAP，充分搅拌1小时。
用斜轴式挤压机(エンプラ产业株式会社制，商品名E30SV)，于300℃对所得混合物熔融混合，按照常规方法制得着色颗粒，于120℃使所得颗粒真空干燥6小时。用注射成形机(川口钢铁株式会社制，商品名KM50-C)于280～300℃，按照常规方法将干燥后的颗粒成形制得试板，获得树脂和染料的相溶性良好的带蓝色的黑色成形板[48×86×3(mm)]。此外，用艾式冲击试验片用模具替代一般模具同样地进行处理，获得艾式冲击试验片。
比较例D在不锈钢制翻转器中装入500g玻璃纤维强化聚酰胺66树脂(ザイテル70G-33L)和3.34g黑色浓色体B-1(比较例1)，充分搅拌1小时。
用斜轴式挤压机(エンプラ产业株式会社制，商品名E30SV)，于300℃对所得混合物熔融混合，按照常规方法制得着色颗粒，于120℃使所得颗粒真空干燥6小时。用注射成形机(川口钢铁株式会社制，商品名KM50-C)于280～300℃，按照常规方法将干燥后的颗粒成形制得试板，获得树脂和染料的相溶性良好的带蓝色的黑色成形板[48×86×3(mm)]。此外，用艾式冲击试验片用模具替代一般模具同样地进行处理，获得艾式冲击试验片。
用光泽度计测定实施例C及D和比较例C及D所得的黑色成形板的表面光泽。结果示于表3。数值越大表示光泽度越高。
表3
实施例C及D的各黑色成形板与比较例C及D的各黑色成形板相比，不论入射角如何，其表面光泽度都很好。
对实施例C及D和比较例C及D所得的各艾式冲击试验片进行艾式冲击值的测定。结果示于表4。表4中的自然品表示将未着色的玻璃纤维强化聚酰胺66树脂(ザイテル70G-33L)与实施例C同样成形而获得的艾式冲击试验片。
表4
Ave平均值，Max最大值，Min最小值，CV标准偏差实施例C及D的各艾式冲击试验片的艾式冲击值平均比比较例C及D的各艾式冲击试验片的该值高约20％。
本发明的造粒着色剂的苯胺黑染料的飞散性得到缓解，作业环境的安全性有所提高，运送、打包、装载等变得容易，处理性与粉状苯胺黑相比有了飞跃性的提高。另外，在树脂中显现出良好的流动性及稳定的分散性，能够很好地用于高浓度浓色体或常规浓度的树脂组合物的制备。
此外，本发明的造粒着色剂中的苯胺黑染料具有正带电性电荷控制剂的功能，所以利用对树脂的良好的分散性，本发明的造粒着色剂可用于静电显影用调色剂的制造。
另外，本发明的造粒着色剂具有苯胺黑染料的良好的黑色油溶性染料的功能，所以使其溶于溶剂等，可用于记录用液或笔具油墨等，还可用作为皮革等的着色剂。
本发明的着色组合物的各向异性小，耐热性、滑动性和尺寸精度高且机械特性良好，特别是冲击强度优异，且成形品的表面外观良好，因此作为工程塑料，例如可用于以连接器、插座、继电器盒开关、可变电容器盒、光拾波器、插头、印刷基板、调谐器、扬声器、麦克风、头戴式听筒、FDD机架、马达电刷架、抛物面天线、计算机相关零部件、VTR零部件、电视机零部件、熨斗、电吹风、电饭锅零部件、微波炉零部件、音响零部件、激光唱片、激光唱盘、照明零部件、冰箱零部件、空调零部件、字处理设备零部件等为代表的电气·电子零部件，以打字机零部件等为代表的办公设备零部件，电话机相关零部件、传真机相关零部件、复印机相关零部件、洗涤用设备、电动机零部件、打字机、机械相关零部件，以显微镜、双筒望远镜、照相机、钟表等为代表的光学仪器·精密仪器相关零部件，交变连接器、IC调节器、排气阀等各种阀门，燃料系·排气系·吸气系各种管道，进气喷嘴、进气歧管、燃料泵、发动机冷却水接头、汽化器主机、汽化器预压腔、流量器、起动器开关、传动装置用配线、风窗清洗器喷嘴、空调面板开关基板、熔丝用连接器、ホ-ンタ-ミナル、电气安装零部件绝缘板、点火装置盒等汽车·车辆相关零部件及其它各种用途。
权利要求
1.造粒着色剂，它是粉状的苯胺黑染料的造粒物，其特征在于，前述造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，前述造粒物的硬度为1～20N。
2.如权利要求
1所述的造粒着色剂，其特征在于，上述粉状苯胺黑染料的平均粒径为5～20μm。
3.如权利要求
1所述的造粒着色剂，其特征在于，上述粉状的苯胺黑染料的比表面积为1.5～5.5m2/g。
4.如权利要求
1所述的造粒着色剂，其特征在于，上述苯胺黑染料的Fe含量在1重量％以下。
5.如权利要求
1～4中任一项所述的造粒着色剂，其特征在于，上述造粒物为直径2～4mm的圆柱状颗粒。
6.如权利要求
1～4中任一项所述的造粒着色剂，其特征在于，所述造粒着色剂是100重量份的苯胺黑染料和20～55重量份的水混合造粒而得的产物的干燥物。
7.如权利要求
5所述的造粒着色剂，其特征在于，所述造粒着色剂是100重量份的苯胺黑染料和20～55重量份的水混合造粒而得的产物的干燥物。
8.造粒着色剂的制造方法，其特征在于，包括混合粉状的苯胺黑染料和水的混合工序，用挤压式造粒机对前述混合工序所得的混合物进行处理而获得圆柱状造粒物的造粒工序，以及使前述造粒工序所得的造粒物干燥的干燥工序；经过前述干燥工序的干燥后的造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N。
9.如权利要求
8所述的造粒着色剂的制造方法，其特征在于，上述混合工序是用旋转式混合机混合100重量份苯胺黑染料和20～55重量份水的工序。
10.如权利要求
8所述的造粒着色剂的制造方法，其特征在于，上述造粒工序是通过调整挤压式造粒机的压力及/或旋转数，对上述混合工序获得的混合物进行造粒，获得干燥后的硬度为1～20N的圆柱状造粒物的工序。
11.高浓度浓色体，其特征在于，至少由权利要求
1～4中任一项所述的造粒着色剂和热塑性树脂混合而得，相对于前述热塑性树脂100重量份，含有25～100重量份前述造粒着色剂中的苯胺黑染料。
12.高浓度浓色体，其特征在于，至少由权利要求
5所述的造粒着色剂和热塑性树脂混合而得，相对于前述热塑性树脂100重量份，含有25～100重量份前述造粒着色剂中的苯胺黑染料。
13.高浓度浓色体，其特征在于，至少由权利要求
6所述的造粒着色剂和热塑性树脂混合而得，相对于前述热塑性树脂100重量份，含有25～100重量份前述造粒着色剂中的苯胺黑染料。
14.高浓度浓色体的制造方法，其特征在于，包括混合粉状的苯胺黑染料和水的混合工序，用挤压式造粒机对前述混合工序所得的混合物进行处理而获得圆柱状造粒物的造粒工序，使前述造粒工序所得的造粒物干燥的干燥工序，以及至少混合经过前述干燥工序而得的造粒着色剂和热塑性树脂、利用挤压机、将相对于100重量份前述热塑性树脂含有25～100重量份的前述造粒着色剂中的苯胺黑染料的浓色体成形的混合成形工序；经过前述干燥工序的干燥后的造粒物的容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N。
15.着色组合物，其特征在于，至少由权利要求
1～4中任一项所述的造粒着色剂和热塑性树脂或热塑性弹性体混合而得，相对于100重量份前述热塑性树脂或热塑性弹性体含有0.01～10重量份前述造粒着色剂中的苯胺黑染料。
16.着色组合物，其特征在于，至少由权利要求
5所述的造粒着色剂和热塑性树脂或热塑性弹性体混合而得，相对于100重量份前述热塑性树脂或热塑性弹性体含有0.01～10重量份前述造粒着色剂中的苯胺黑染料。
17.着色组合物，其特征在于，至少由权利要求
6所述的造粒着色剂和热塑性树脂或热塑性弹性体混合而得，相对于100重量份前述热塑性树脂或热塑性弹性体含有0.01～10重量份前述造粒着色剂中的苯胺黑染料。
18.如权利要求
15所述的着色组合物，其特征在于，上述热塑性树脂为选自聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂及聚苯硫醚树脂的1种或2种以上的合成树脂。
19.如权利要求
16或17所述的着色组合物，其特征在于，上述热塑性树脂为选自聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂及聚苯硫醚树脂的1种或2种以上的合成树脂。
20.着色组合物，其特征在于，至少由权利要求
11所述的高浓度浓色体和热塑性树脂或热塑性弹性体混合而得，相对于100重量份前述热塑性树脂或热塑性弹性体含有0.01～10重量份前述高浓度浓色体中的苯胺黑染料。
21.着色组合物，其特征在于，至少由权利要求
12所述的高浓度浓色体和热塑性树脂或热塑性弹性体混合而得，相对于100重量份前述热塑性树脂或热塑性弹性体含有0.01～10重量份前述高浓度浓色体中的苯胺黑染料。
22.着色组合物，其特征在于，至少由权利要求
13所述的高浓度浓色体和热塑性树脂或热塑性弹性体混合而得，相对于100重量份前述热塑性树脂或热塑性弹性体含有0.01～10重量份前述高浓度浓色体中的苯胺黑染料。
23.如权利要求
20所述的着色组合物，其特征在于，上述热塑性树脂为选自聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂及聚苯硫醚树脂的1种或2种以上的合成树脂。
24.如权利要求
21或22所述的着色组合物，其特征在于，上述热塑性树脂为选自聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂及聚苯硫醚树脂的1种或2种以上的合成树脂。
专利摘要
本发明提供苯胺黑染料的飞散性得到缓解、形状不易崩解、通过与树脂的混合·混炼染料能够很好地在树脂中分散的着色剂及其制法，制造时不会形成桥连或与树脂分离、以高浓度均匀地含有苯胺黑染料的浓色体及其制法，以及均匀地含有苯胺黑染料、结晶温度很好地被调节、精密成形性和外观·表面光泽良好、耐光性优良、经时色相变化少、且机械物性良好的着色组合物。所述造粒着色剂是粉状的苯胺黑染料的造粒物，其容积密度为0.4～0.7g/ml，硬度为1～20N。所述高浓度浓色体由造粒着色剂和热塑性树脂混合而得，相对于100重量份热塑性树脂含有25～100重量份造粒着色剂中的苯胺黑染料。所述着色组合物含有造粒着色剂或高浓度浓色体和热塑性树脂或热塑性弹性体。
文档编号C08L81/02GK1990609SQ200610162709
公开日2007年7月4日 申请日期2006年11月23日
发明者林昭彦, 森川郷成 申请人:东方化学工业株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan