专利名称：蓖麻油屋面防水涂料及其制造方法
技术领域：
本发明为申请号89102646.4、申请日为890503的“蓖麻油型水工粘合剂及制造方法”发明专利申请的分案申请。
本发明的蓖麻油水工系列粘合剂及制造方法属聚氨酯类技术领域。具体涉及采用天然纯蓖麻油制造的水工系列粘合剂及制造方法。
水工粘合剂大量用于水利工程建设中，诸如大坝、渡槽、蓄水池，涵洞、渠道、管道等水利工程，施工中的伸缩缝填塞，各种管道的接头粘合，过水面的防冲，输水工程的防渗、防漏，水工钢闸门防腐等，特别是在水利工程维修中的各种裂缝、漏洞的补修，迫切需要一种性能优良、价格低廉的粘合材料，以满足水利工程大面积、大范围的推广使用。关于水工粘合材料，多年来使用的有石油沥青及其改性产品，煤焦油沥青及其改性产品，环氧树脂及其改性产品，还有各种防水油膏及一些无机粘合材料。但这些产品，有的性能欠佳，如粘合强度不够，高低温下变异。脆裂，老化等等，使用不理想、有的价格昂贵，在水利工程中大面积推广有困难。综上所述，直到目前，还未曾出现一种适合水利工程使用的质高价廉的较理想的水工粘合材料。关于聚氨酯胶类，本世纪40年代就在德国出现，之后美国和日本竟相研究，乃至世界各先进国家都予以重视。我国从1956年开始研究聚氨酯胶材料。目前聚氨酯胶材料主要用于金属与金属、金属与橡胶类等干态条件下物品的粘合，而在水利建筑工程中广泛使用聚氨酯胶粘合材料的尚属少见。其原因主要在于该种材料原料昂贵、成本高，用在水利工程中耗资大、不经济，不能大面积使用和推广、国内已有己二酸蓖麻油聚酯作原料制造聚氨酯胶类的产品，但这种产品与本发明之蓖麻油水工系列粘合剂的不同点在于前者的己二酸蓖麻油聚酯是己二酸与蓖麻油合成的改性蓖麻油作原料的。而本发明则是用天然的纯蓖麻油直接作为原料制聚氨酯胶的。这一重要区别，使本发明的水工粘合剂制造工艺简单，造价比前者成倍或数倍地降低，这样本发明的水工粘合剂便可以广泛地使用在水利工程建设中，形成了以水利工程为主使用的一系列粘合剂产品。本发明的水工系列粘合剂试制样品经严格测试并在多种水利工程中试用，性能好，价格低，用途广。实验结果表明，完全适合于各种水利工程建设需要。如推广开来将会对水利、农业、建筑、水力发电、化工、机械、轻工、水运、交通、生活等方面带来显著的经济效益和广泛的社会效益。我们针对本发明的技术内容，进行了有关国内外技术资料的计算机检索，检索结果表明本发明是独特的，检索结果参见本发明说明书所附的检索报告。
本发明的目的是向社会提供性能良好、价格低廉的蓖麻油屋面防水涂料及其制造方法。
本发明的技术方案包括两部分蓖麻油水工系列粘合剂及制造方法。
蓖麻油水工系列粘合剂由主剂或/和添加剂与固化剂及增塑剂配制而成，其中主剂包括甲种主剂和乙种主剂及它们的改性主剂，各主剂中的主要成份是天然蓖麻子榨制的未经化学方法处理的纯蓖麻油;甲种主剂的成份及按重量配比为蓖麻油∶TDI(甲苯二异氰酸酯)∶苯类＝25～45%∶5～25%∶30～70%，且三种成份重量配比选择须满足总重量100%;乙种主剂的成份及按重量配比为蓖麻油∶TDI∶丙酮＝25～45%;5～25%∶30～70%，且三种成份重量配比选择须满足100%;其中甲苯二异氰酸酯包括2.4及2.6同分异构体及它们按不同比例的混合体，苯类可用甲苯、粗苯、二甲苯，丙酮指工业丙酮。改性主剂A的成份及按重量配比为甲种或乙种主剂∶环氧树脂＝1∶0.05～0.6，其中环氧树脂包括双酚A类的环氧树脂等;改性主剂B的成份及按重量配比为甲种或乙种主剂∶漆酚类＝1∶0.05～1，漆酚类指各种生漆及含漆酚的材料;改性主剂C的成份及按重量配比为甲种或乙种主剂∶桐油类＝1∶0.1～1，桐油类指天然桐油类;改性主剂D的成份及按重量配比为甲种或乙种主剂沥青类＝1∶1～10，沥青类包括煤焦油沥青及石油沥青。所述的添加剂成份包括煤焦油、汽油、苯类、水泥、瓷粉、玻璃微珠、玻璃丝布、矿棉、生石灰粉、石英粉、碳化硅、发泡灵、吸水树脂、蒽油等的单一或多种组合成份，其中煤焦油为脱水之液态体;汽油为溶剂;苯类可用粗苯、甲苯、二甲苯;水泥指矿渣与硅酸盐水泥;玻璃微珠是200目以上的粉煤灰玻璃微珠;玻璃丝布是中碱或无碱的;矿棉指矿渣棉与岩棉;生石灰粉、石英粉均须200目以上;碳化硅根据不同用处可用200目以上或粒状的;吸水树脂的性能指标是1∶1000以上;蒽油为无水蒽油。所述的固化剂是多元胺固化剂溶液，其成份及按重量配比为多元胺∶丙酮＝1∶5～20，多元胺系指脂肪族胺类与芳香族胺类及其衍生物，分子结构中含有两个氨基以上的化合物，甲苯二胺及MOCA均属芳香族胺类，其中MOCA是3，3′-二氯4，4′-二氨基二苯甲烷。所述的增塑剂包括MP与二丁酯，其中MP为山西省水利科学研究所研制的一种芳香族双环及三环混合物。
由上述各种主剂或/和添加剂与固化剂及增塑剂配制的蓖麻油水工系列粘合剂的成份及其按重量配比如下水工粘合剂a(用于水工填缝等的弹性粘合剂)甲种主剂∶多元胺固化剂∶煤焦油∶矿棉＝1∶0.01～0.1∶0.5～5∶0.1～0.4;
水工粘合剂b(用于水工结构等的粘合剂)甲种主剂∶多元胺固化剂∶水泥∶MP＝1∶0.01～0.1∶1～3∶0.05～0.3;
水工粘合剂c(用于潮湿面粘结等的水工粘合剂);
乙种主剂∶多元胺固化剂∶煤焦油∶水泥∶吸水树脂＝1∶0.01～0.1∶0.5～5∶1～3∶0.0005～0.003;
水工粘合剂d(用于水中粘结等的水工粘合剂)
乙种主剂∶多元胺固化剂∶煤焦油∶吸水树脂＝1∶0.01～0.1∶0.5～5∶0.0005～0.003;
水工粘合剂e(用于混凝土护面等的粘合剂)甲种主剂∶多元胺固化剂＝1∶0.01～0.1;
水工粘合剂f(用于快速堵漏等的水工粘合剂)乙种主剂∶水泥∶发泡灵＝1∶0.5～5∶0.01～0.05;
水工粘合剂g1(用于水工钢闸门防腐第一层的涂料等)甲种主剂∶多元胺固化剂＝1∶0.01～0.1;
水工粘合剂g2(用于水工钢闸门防腐第二层的涂料)甲种主剂∶多元胺固化剂∶煤焦油∶苯类∶石英粉＝1∶0.01～0.1∶0.1～0.6∶0.2～1∶0.5～1;
水工粘合剂h1(用于砼管抗渗涂层等的涂料)甲种主剂∶多元胺固化剂∶煤焦油∶水泥∶苯＝1∶0.01～0.1∶0.2～1∶0.5～2.5∶0.4～2;
(其中砼水工术语即混凝土)水工粘合剂h2(用于砼管柔性接头等的粘合剂)甲种主剂∶多元胺固化剂∶煤焦油∶玻璃丝布＝1∶0.01～0.1∶0.5～3∶适量(根据玻璃丝布层数定用量);
水工粘合剂i1(用于工业与民用建筑房顶防水等的涂料)甲种主剂∶多元胺固化剂∶煤焦油∶蒽油＝1∶0.01～0.1∶0.5～4∶0.05～0.4;
水工粘合剂i2(用于工业与民用建筑房顶防水等的涂料)甲种主剂∶煤焦油∶蒽油＝1∶0.5～4∶0.05～0.4;
水工粘合剂i3(用于工业与民用建筑房顶防水等的涂料)改性主剂D∶汽油或蒽油∶MP＝1∶0.5～3∶0.1～0.5;
水工粘合剂j(用于土工织物等的粘合剂)甲种或乙种主剂∶多元胺固化剂∶生石灰粉＝1∶0.03～0.2∶0.2～0.5;
水工粘合剂k1(用于PVC塑料管等的粘合剂)甲种或乙种主剂或改性主剂A多元胺固化剂＝1∶0.01～0.1;
水工粘合剂k2(用于PVC塑料管等的粘合剂)∶改性主剂A;
水工粘合剂
(用于工业防酸等的涂料)改性主剂B∶多元胺固化剂＝1∶0.01～0.1;
水工粘合剂m(用于制造玻璃丝布低压管等的粘合剂)甲种或乙种主剂∶多元胺固化剂∶煤焦油∶玻璃微珠＝1∶0.01～0.1∶0.5～3∶0.5～3;
水工粘合剂n(用于磨料及磨具等的粘合剂)改性主剂A∶苯类∶碳化硅＝1∶0.4～1.6∶1～3;
此外还有用改性主剂C及其他主剂掺人添加剂、固化剂、增塑剂等成份配制成的用于粘合金属、橡胶、塑料、玻璃、瓷器、搪瓷类、鞋类、木制品等等的粘合剂。
本发明的蓖麻油水工系列粘合剂的制造方法包括制造工艺流程及各工艺流程的实施条件。制造工艺流程包括主剂制造工艺流程及系列粘合剂制造工艺流程。主剂制造工艺流程及其各流程的实施条件如下a流程把纯蓖麻油按甲种或乙种主剂成份重量比配方定量取用，置于制造容器中加热脱蓖麻油的重力水，制造容器可以是反应釜，反应罐等，温度110℃～150℃，抽真空且始终搅拌，真空度大于600mmHg，时间1～4小时;
b流程停止抽真空与加热，使脱水蓖麻油自然冷却至常温;
c流程按甲种或乙种主剂成份重量比配方定量取用苯类或丙酮，在常温、常压下掺入脱水蓖麻油中且搅拌均匀，此步掺和可在原制造容器或另一制造容器中进行;
d流程按甲种或乙种主剂成份重量比配方定量取用TDI(甲苯二异氰酸酯)在常压下滴加掺入至蓖麻油与苯类或丙酮的混合液中且搅拌均匀，加热进行聚合反应，温度制甲种主剂控制在50℃～70℃，制乙种主剂控制在40℃～50℃，时间1～3小时，此聚合反应是蓖麻油与异氰酸酯反应生成聚氨酯胶的予聚物，反应方程式为
在d流程完毕后，若仅使用甲种或乙种主剂作粘合剂主剂，可将造好的粘合剂主剂以半成品密闭装存于容器中待用，避免暴露于空气中;
e流程按改性主剂A、B、C、D的成份重量比配方定量取用环氧树脂或漆酚类或桐油类或沥青类，在常温、常压下掺入甲种主剂或乙种主剂中，且掺和均匀为止，在e流程完毕后，可将造好的改性主剂A、B、C、D以粘合剂半成品密闭装存于容器中待用。也不应暴露于空气中。
系列粘合剂制造工艺流程及其各工艺流程的实施条件如下f流程按粘合剂系列产品的成份重量比配方选择取用定量作为添加剂的煤焦油、汽油、苯、水泥、瓷粉、玻璃微珠、玻璃丝布、矿棉、生石灰粉、石英粉、碳化硅、发泡灵、吸水树脂、蒽油等单一或多种组合成份，在常温、常压下均匀掺入各种主剂中;
g流程按粘合剂系列产品的成份重量比配方选择取用定量作为增塑剂之MP或二丁酯，常温、常压下均匀掺入加有添加剂的系列粘合剂中;
h流程按粘合剂系列产品的成份重量比配方选择取用定量多元胺固化剂溶液，在常温、常压下均匀掺入加有添加剂及增塑剂的系列粘合剂中，最终制得蓖麻油水工粘合剂系列产品。加有固化剂的系列粘合剂，须及时使用，不应存放，过时将固化，该聚合反应如下假定是予聚物与多元胺之甲苯二胺的反应1、扩链反应
2、交联反应(1)取代脲与剩余的异氰酸酯基反应生成缩二脲交联
(缩二脲交联)
(2)、剩余的异氰酸酯基与大分子中的氨基甲酸酯反应，生成脲基甲酸酯交联
(脲基甲酸酯交联)本发明的蓖麻油水工系列粘合剂已按上述制造方法制成系列样品，经测试检验结果如下检测样品系列粘合剂样品胶片及砼、土工织物粘结试件1、胶片的拉伸强度，10-118.4Kg/
;
2、胶片的伸长率76-201.6%;
3、胶片的邵氏硬度23-88;
4、低温性能(胶片)-30～-40℃，胶片绕φ10mm棒，不脆、不裂;
5、高温性能(胶片)＞200℃，不流淌;
6、耐老化性能(1)、砼与砼粘结试件饱和吸水后在-25℃冰箱中冻融25次，粘结强度未下降;
(2)、土工织物与土工织物粘结试件在沸水中煮60个小时抗拉粘结强度不下降，据有关资料介绍这相当于在常温水中浸泡10年;
(3)、胶片自然暴露2年，其性能直观对比无变化;
7、砼与砼粘接试件剪切粘结强度4.6-33.8Kg/cm2;
8、胶片的抗渗压力0.2-0.3mm厚的胶片，抗渗压力大于10Kg/cm2;
9、胶片的抗裂性能胶片厚0.2-0.4mm，基层裂缝开裂1.2-30.8mm，胶片不开裂;
10、胶片耐碱性20±2℃下在饱和氢氧化钙水溶液中浸泡15天无剥落、起泡、分层、起皱等现象;
11、胶片的毒性胶片固化后在某地1800m砼管内壁涂刷，经连续7个月的浸泡试验取水样分析符合农业部农田灌溉用水标准。
除检测外，本发明的蓖麻油水工系列粘合剂试制样品为考验其实用效果，在多种水利工程中试用，其情况如下1、粘接砼管接头与内壁涂刷抗渗涂层，试用於低压输水管道1800m与另一处800m，经试用，两处工程在设计压力下不渗水(0.8-1Kg/cm2);
2、某厂房顶防水涂层6000m2，经过炎夏与寒冬考验不流淌，不龟裂;
3、某大坝钢闸门防腐涂层，使用一年多，未见脱层等异常现象;
4、在某化工厂涂刷防酸池及反应釜各一个，使用效果良好，起到防酸作用;
5、粘合U型予制砼防渗渠850米，经二年多次通水试用，粘结完好，无脱落与裂缝，起到了明显的防渗效果;
6、作土工织物粘合剂，在国内首次解决了这一难题，作土工织物滤水器粘结，实践证明效果优异。
综上所述，本发明的蓖麻油水工系列粘合剂的优点是一、该系列粘合剂性能优良;二、用天然纯蓖麻油作原料，制造工艺简便，原料来源充足，成本低廉;三、该粘合剂产品成系列化，品种多，用途广，适合各种水利工程使用;四、上述优点使该系列粘合剂可在水利工程中广泛推广使用。值得指出的是该系列粘合剂的应用范围不仅仅在水利工程方面，可以开拓推广到其它行业方面。例如从钢闸门的防腐涂层，推广到船舶防腐涂层使用。从化工防酸池及反应釜的涂层，可以推广到化学工业中使用。从屋顶防水涂层，可以推广到工业与民用建筑中使用。从磨具的粘结，可以推广到机械行业中去。从粘结塑料管道，可以使它的应用范围扩展到塑料制品粘接方面。此外，该系列粘合剂还可以粘合金属、橡胶、玻璃、瓷器、搪瓷、木器、鞋类、地板、墙壁等。可见，该蓖麻油水工系列粘合剂完全可以用于水利、水电、建筑、化工、轻工、机械、海运、交通和生活等方面，它的使用范围有着广阔的前景，是一种有前途和生命力的产品，也必将产生巨大的经济效益和社会效益。
本说明的附
图1是蓖麻油水工系列粘合剂制造方法的工艺流程方框图，其中，1、a流程，蓖麻油加热脱重力水;2、b流程。脱水蓖麻油冷却;3、c流程。掺入苯或丙酮;4、d流程。掺入TDI加热聚合;5、e流程。制改性主剂A、B、C、D;6、f流程。加添加剂;7、g流程。加增塑剂;8、h流程。加固化剂;9、成品(半成品)。
本发明的非限定实施例如下在这些实施例中不仅给出该粘合剂的一些系列产品及它们的制造方法，还给出它们的检测和试用结果。
例一、用于砼管抗渗涂料的粘合剂。该粘合剂的成份按重量配比为甲种主剂∶甲苯二胺固化剂∶煤焦油∶水泥∶苯类＝1∶0.01～0.1∶0.2～1∶0.5～2.5∶0.4～2;
其中甲种主剂的成份按重量配比为蓖麻油∶TDI∶苯类＝25～45%∶5～25%∶30～70%，且三种成份重量配比的选择须满足总重量100%;固化剂的成份重量配比为甲苯二胺∶丙酮＝1∶5～20。该粘合剂的制造方法如下首先制造粘合剂甲种主剂，按甲种主剂成份重量配方取用定量纯蓖麻油置于反应釜中加热脱其重力水，工艺条件温度110℃～150℃，抽真空且始终搅拌，真空度大于600mmHg，时间1～4小时;然后停止加热与抽真空，使脱水蓖麻油自然冷却至常温;取用按甲种主剂成份重量配方定量之苯类，在常温，常压下均匀掺和入脱水蓖麻油中;取用按甲种主剂成份重量配方定量之TDI(甲苯二异氰酸酯)，在常压下滴加掺入至蓖麻油与苯的混合溶液中，加热聚合，温度50℃～70℃，时间1-3小时。第二步由制成的甲种主剂掺入添加剂和固化剂，制成用于砼管抗渗涂层涂料，取用按该涂料粘合剂成份重量配方定量的苯类、煤焦油、水泥，在常温、常压下依次均匀掺入制成的甲种主剂之中;最后取用按该涂料粘合剂成份重量配方定量的甲苯二胺固化剂溶液，在常温、常压下均匀掺入加有添加剂的甲种主剂之中待用。该实施例的砼管抗渗涂料粘合剂试制样品检测结果如下①剪切粘结强度22.7kg/cm2;
②耐高温208℃，不流淌;
③耐低温-38℃，不裂;
④耐水解老化沸水中连续煮60小时不变质(相当于自然水解老化10年);
⑤凝胶时间初凝(不粘手)30～40分钟，终凝5～7天(20℃下);
⑥毒性固化后无毒，符合农业部灌溉用水标准。
砼管内壁涂覆料后，提高抗渗能力10-18倍，砼管破裂前不渗水。
例二、用于砼管柔性接头粘合剂。该粘合剂的成份按重量配比为甲种主剂∶甲苯二胺固化剂∶煤焦油∶玻璃丝布＝1∶0.01～0.1∶0.5～3∶绕玻璃丝布2～3层之重量;
其中甲种主剂的成份按重量配比为蓖麻油∶TDI∶苯类＝25～45%∶5～25%∶30～70%，且三种成份重量配比的选择须满足总重量100%;甲苯二胺固化剂的成份重量配比为甲苯二胺∶丙酮＝1∶5～20。该例粘合剂的制造方法如下首先制造粘合剂的甲种主剂，按甲种主剂成份重量配方取用定量纯蓖麻油置于反应釜中，加热脱其重力水，工艺条件温度110℃～150℃，抽真空且始终搅拌，真空度大于600mmHg，时间1～4小时;然后停止加热与抽真空，使脱水的蓖麻油自然冷却至常温;取用按甲种主剂成份重量配方定量之苯类，在常温、常压下均匀掺入至脱水蓖麻油中;取用按甲种主剂成份重量配方定量的TDI，在常压下滴加掺入至蓖麻油与苯的混合溶液中，加热聚合，温度50℃～70℃，时间1～3小时。第二步用制成的甲种主剂掺入添加剂和固化剂制成用于砼管柔性接头的粘合剂。取用按该例粘合剂成份重量配方定量的煤焦油，在常温、常压下均匀掺入制成的甲种主剂之中;最后取用按该例粘合剂成份重量配比定量的甲苯二胺固化剂溶液，在常温、常压下均匀掺入到加有煤焦油的甲种主剂之中;最后取玻璃丝布绕裹在砼管柔性接头处，绕裹一层玻璃丝布。在其上均匀涂刷一层该粘合剂，绕裹2～3层玻璃丝布，涂刷2～3次该粘合剂，该例的粘合剂试用例粘合φ200mm，长1M的砼管输水管道共800米，每米一个接头，共800个接头，该砼管输水量150T/h，压力0.8Kg/cm2。可抗水压2.5Kg/cm2左右，砼管不渗水。该例粘合剂检测结果如下1、剪切粘接强度19.98Kg/cm2;
2、高温性能208℃，不流淌;
3、低温性能-20℃～-25℃下，不脆、不裂;
4、耐水解老化沸水中连续煮48小时不变质(相当于在常温水中浸泡8年);
5、伸长率120%;
6、邵氏硬度40。
例三、用于工业与民用建筑房顶防水涂料的粘合剂，该粘合剂涂料有如下三种第一种的成份按重量配比为甲种主剂∶甲苯二胺固化剂∶煤焦油∶蒽油＝1∶0.01～0.1∶0.5～4∶0.05～0.4;第二种的成份按重量配比为甲种主剂∶煤焦油∶蒽油＝1∶0.5～4∶0.05～0.4;第三种的成份按重量配比为改性主剂D∶汽油或蒽油∶MP＝1∶0.5～3∶0.1～0.5;上述三种粘合剂涂料的甲种主剂成份重量配比为蓖麻油∶TDI∶苯＝25～45%∶5～25%∶30～70%，且三种成份重量配比选择须满足总重量100%;甲苯二胺固化剂的成份重量配比为甲苯二胺∶丙酮＝1∶5～20;改性主剂D的成份重量配比为甲种主剂∶煤焦油沥青或石油沥青＝1∶1～10。该例粘合剂三种涂料的制造方法首先制甲种主剂，其制造工艺过程与条件全同于例一、例二的方法，这里不再重述。其次制改性主剂D取用按改性主剂D成份重量配方定量的甲种主剂和定量的石油沥青(或煤焦油沥青)液体，在常温、常压下均匀掺和而成。第三步在甲种主剂或改性主剂D中掺入添加剂，分别取用按该例粘合剂三种涂料成份重量配方定量的甲种主剂或改性主剂D以及定量的煤焦油及蒽油(或汽油)，在常温，常压下依次均匀掺和配制成该例粘合剂涂料第一、二、三种，其中第三种涂料中不加入煤焦油，第二种粘合剂涂料已制造完毕。对于第三种，第四步按第三种涂料成份重量配方取用定量的MP，在常温、常压下均匀掺和到第三种粘合剂中，则制成了该例粘合剂第三种涂料，对于第一种，第五步按第一种涂料成份重量配方取用定量甲苯二胺固化剂溶液，在常温、常压下均匀掺和到第一种粘合剂中，最终制得该例粘合剂第一种涂料。
该例粘合剂第一种涂料试制样品已实际试用于某厂房顶防水涂层6000m2，对于第一种粘合剂涂料的检测与试用情况与国家对该类涂料的标准要求列表一对比于下
表一
例四、用于土工织物的粘合剂，该粘合剂成份重量配比为甲种或乙种主剂∶甲苯二胺固化剂∶生石灰粉＝1∶0.03～0.2∶0.2～0.5;其中甲种主剂与甲苯二胺固化剂的成份重量配比全同于例一、二;乙种主剂成份重量配比为蓖麻油∶TDI∶丙酮＝25～45%∶5～25%∶30～70%，且三种成份重量配比的选择须满足总重量100%，该例的粘合剂制造方法如下甲种主剂制造过程与工艺条件全同于例一、二所述，这里不重述。下述乙种主剂的制造方法按乙种主剂成份重量配方定量取用纯蓖麻油置于反应釜中加热脱重力水，温度110℃～150℃，抽真空且始终搅拌，真空度大于600mmHg，时间1～4小时;然后停止抽真空使蓖麻油自然冷却至室温;按乙种主剂成份重量配方定量取用丙酮，在常温、常压下均匀掺入脱水蓖麻油中;按乙种主剂成份重量配方定量取用TDI在常压下滴加掺入到蓖麻油与丙酮混合溶液之中，加热聚合，温度40℃～50℃，时间1～3小时，即制得乙种主剂。第二步按该例之粘合剂成份重量配方取用定量生石灰粉，在常温、常压下均匀掺入到甲种或乙种主剂之中。第三步按该例之粘合剂成份重量配方定量取用甲苯二胺固化剂溶液，在常温、常压下均匀掺入到加有生石灰粉的甲种或乙种主剂中，即制得该例之粘合剂。该例的土工织物粘合剂试制样品已实际试用，粘合效果优良，同时也作了检测，现将检测结果列表二于下
表二、土工织物粘合剂粘结土工织物抗拉强度测试表
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例五、用于水工钢闸门防腐涂料粘合剂该例粘合剂包括两种，第一种用于钢闸门防腐首层涂料，其成份重量配比为甲种主剂∶MOCA固化剂＝1∶0.01～0.1;第二种用于钢闸门防腐第二层及其后各层涂料，其成份重量配比为甲种主剂∶MOCA固化剂∶煤焦油∶苯类∶石英粉＝1∶0.01～0.1∶0.1～0.6∶0.2～1∶0.5～1;其中MOCA固化剂成份重量配比为MOCA∶丙酮＝1∶5～20;MOCA为3，3′-二氯4，4′-二氨基二苯甲烷。该例粘合剂涂料的制造方法首先制造甲种主剂，其成份重量配比和制造方法全同于例一、二、其次掺入添加剂，对该例之第二种涂料，按其成份重量配方定量取用煤焦油、苯类、石英粉、依次在常温、常压下掺入到甲种主剂中。第三步，按该例涂料第一种与第二种成份重量配方定量取用MOCA固化剂，在常温、常压下分别均匀地掺入配制的第一种或第二种涂料之中，即制成了用于水工钢闸门防腐涂料。该例之涂料已实际试用某水库大坝钢闸门防腐涂层，该例之第一种，第二种涂料涂刷后，已考验一年，至今钢闸门保护完好，涂层经多次检验，未出现涂层起皱、裂纹、剥落、起泡等异常现象。值得指出的是该涂料完全可用于船舶防腐涂料。
例六、用于快速堵漏等的水工粘合剂。该例之粘合剂成份重量配比为乙种主剂∶水泥∶发泡灵＝1∶0.5～5∶0.01～0.05，其中乙种主剂成份重量配比与制造方法全同于例四所述。然后按该例粘合剂成份重量配方定量取用水泥与发泡灵依次在常温、常压下均匀掺入到定量的乙种主剂中，即制得快速堵漏的水工粘合剂。
例七、用于PVC塑料管的粘合剂。该例的粘合剂是改性主剂A，改性主剂A的成份重量配比为甲种或乙种主剂∶环氧树脂＝1∶0.05～0.6。该例粘合剂制造方法如下甲种主剂的成份重量配比与制造方法全同于例一、二，乙种主剂的成份重量配比与制造方法全同于例四。然后按改性主剂A成份重量配方定量取用甲种或乙种主剂以及定量取用环氧树脂，在常温、常压下均匀掺和一起即制得该例的粘合剂。应指出的是该例的粘合剂还可用于其它一些塑料品的粘结。0例八、用于工业防酸设备的涂料。该例的粘合剂涂料成份重量配比为改性主剂B∶甲苯二胺固化剂＝1∶0.01～0.1，其中改性主剂B的成份重量配比为甲种或乙种主剂∶漆酚类＝1∶0.05～1，该例的粘合剂涂料制造方法甲种主剂的成份重量配比与制造方法全同于例一、二，乙种主剂的成份重量配比与制造方法全同于例四。然后按该例的粘合剂成份重量比配方取用定量的甲种或乙种主剂以及取用定量的漆酚类，在常温、常压下均匀掺和一起，即制得该例的粘合剂涂料。该例的粘合剂涂料已试用于某化工厂，涂于防酸池和反应釜内壁，起到防酸作用，试用效果良好。
例九、用于水工填缝的弹性粘合剂。该例的粘合剂成份重量配比为甲种主剂∶甲苯二胺固化剂∶煤焦油∶矿棉＝1∶0.01～0.1∶0.5～5∶0.1～0.4;其中甲种主剂和甲苯二胺固化剂的成份重量配比全同于例一、二、该例的粘合剂的制造方法，其中甲种主剂的制造方法、步骤、工艺条件全同于例一、二中所述。然后按该例的粘合剂成份重量配方取用定量的甲种主剂与定量的煤焦油、矿棉依次在常温、常压下均匀掺和一起，最后按该例的粘合剂成份重量配方取用定量甲苯二胺固化剂溶液，在常温、常压下均匀掺入到加有煤焦油、矿棉的甲种主剂中即制得该例的粘合剂。该例的粘合剂试制样品经实际试用於粘接U型混凝土防渗渠道接合缝850条，经两年试验，多次通水(冬天也通水)，至今粘接完好，无脱落、裂缝等现象，起到防渗、抗冻、适应变形，效果良好。
例十、用于水工结构的粘合剂，此例中的粘合剂成份重量配比为甲种主剂∶甲苯二胺固化剂∶水泥∶MP＝1∶0.01～0.1∶1～3∶0.05～0.3;其中甲种主剂与甲苯二胺固化剂成份重量配方全同于例一、二中所述，MP(芳香族双环、三环混合物)是一种增塑剂。该例的粘合剂制造方法关于甲种主剂的制造方法全同于例一、二中所述。然后按该例的粘合剂成份重量配方取用定量甲种主剂与定量水泥、MP依次在常温、常压下均匀掺和一起，最后按该例的粘合剂成份重量配方取用定量的甲苯二胺固化剂，在常温、常压下与掺有水泥、MP的甲种主剂均匀掺和一起即成。该例的粘合剂试制样品已实际试用于粘结水工结构，效果良好。
例十一、用于磨料及磨具的粘合剂，该例的粘合剂成份重量配比为改性主剂A∶苯类∶碳化硅＝1∶0.4～1.6∶1～3;其中改性主剂A的成份重量配方与制造方法全同于实施例七中所述，然后按该例的粘合剂成份重量配方定量取用改性主剂A与定量取用苯、碳化硅依次在常温、常压下掺和一起即成。该例的粘合剂已在某实验室制成样品，并在实验室中试用，收到良好的效果。
权利要求
1.蓖麻油屋面防水涂料，其特征在于该涂料以经过真空脱水的天然蓖麻油与甲苯二异氰酸酯反应生成的预聚物为主剂，其成分还包含有添加剂煤焦油、蒽油、上述几种成分的重量配比为主剂∶煤焦油∶蒽油=1∶0.5-4∶0.05-0.4其中主剂的各种原料重量配比为天然蓖麻油∶甲苯二异氰酸酯∶苯类溶剂=25-45%∶5-25%∶30-70%
2.如权利要求1所述的涂料，其特征在于所述的成分中还可包含有多元胺固化剂溶液，其成分重量配比为多元胺∶丙酮＝1∶5-20上述固化剂与主剂及添加剂的重量配比为主剂∶多元胺固化剂溶液∶煤焦油∶蒽油＝1∶0.01-0.1∶0.5-4∶0.05-0.4
3.如权利要求2所述的涂料，其特征在于所述的多元胺固化剂溶液为甲苯二胺固化剂。
4.如权利要求1所述涂料的制造方法，其工艺流程为4.1、对天然蓖麻油加热脱水;4.2、将脱水蓖麻油与TDI加热取合，制成涂料主剂;4.3、在常温常压下向涂料主剂中均匀掺入添加剂;其特征在于-所述第4.1流程是采用真空脱水工艺;-所述第4.2流程使脱水蓖麻油与甲苯二异氰酸酯聚合时先向其中加入一定重量比的苯类溶剂，再加热进行聚合反应，聚合温度控制在50°-70℃;-所述第4.3流程向粘合剂主剂中加入的添加剂为煤焦油和蒽油;上述流程中各种原料重量配比为主剂∶煤焦油∶蒽油＝1∶0.5-4∶0.05-0.4其中主剂各种原料重量配比为天然蓖麻油∶甲苯二异氰酸酯∶苯类溶液＝25-45%∶5-25%∶30-70%
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于在所述4.3流程中向主剂中最后还可均匀掺入多元胺固化剂溶液，其所含各种成分重量配比为多元胺∶丙酮＝1∶5-20多元胺固化剂溶液与所述主剂及添加剂的重量配比为主剂∶多元胺固化剂溶液∶煤焦油、蒽油＝1∶0.01-0.1∶0.5-4∶0.05-0.4
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于所述的多元胺固化剂溶液为甲苯二胺固化剂溶液。
全文摘要
蓖麻油屋面防水涂料及其制造方法，现有的聚氨酯类防水涂料成本高，大面积使用有困难，本发明以经真空脱水的天然蓖麻油与TDI反应生成的预聚物为主剂，同时配有煤焦油、蓖油、多元胺固化剂，其生产工艺为先将天然蓖麻油用真空方法脱水，再在一定比例的苯类或丙酮溶液中与TDI加热聚合制成主剂，主剂配以一定比例的添加剂与固化剂即制成成品，本产品性能好，价格低，易于大面积推广使用，而且生产工艺简单。
文档编号C09D5/14GK1089978SQ9311951
公开日1994年7月27日 申请日期1993年10月25日 优先权日1993年10月25日
发明者程新华, 兰成根, 陈武奎, 郝瑞生, 梁怀文, 陈泽忠, 李风英 申请人:山西省水利科学研究所