电子部件用水性涂层剂和处理电子部件的制造方法
【专利说明】
[0001] 本案是申请日为2008年12月26日、申请号为200880122620. 5、发明名称为"电 子部件用的水件涂层剂"的分案申请
技术领域
[0002] 本发明涉及对电子部件和电气部件赋予优异的防湿性、拨水拨油性和防污性的水 性涂层剂。在本发明中，"电子部件"的用语表示电子部件和电气部件两者。
【背景技术】
[0003] 为了控制室外的电子、电气设备（例如电话、信号机、空调室外机、配电盘、柱上式 电容器、手机、便携中继天线、汽车电子设备、船舶电子设备、自动售货机、移动个人计算机 等），安装电子、电气回路基板的技术逐步发展。但是有时金属配线由于雨或湿气、尘埃、虫 等产生的酸或盐等而受到腐蚀，回路被破坏，存在问题。因此，近年来，通常在安装了电子、 电气部件后，在回路基板表面实施涂层、提高防湿性。
[0004] 为了形成防湿涂层，已知涂布拨水拨油剂的方法。
[0005] 涂布拨水拨油剂的方法是，将成膜能力差的低分子量的有机硅类或氟类的化合物 (全氟聚醚低聚物等）溶解在溶剂中，在回路基板上喷雾涂覆的方法（专利文献1(日本专 利第3122443号说明书）），因此，在回路基板表面不形成涂层，并且，其效果也会随着时间 而下降。
[0006] 在专利文献2 (日本特开昭61 - 189693号公报）中公开了在电子部件上，涂布含 有聚氟烷基的聚合物溶解在不燃性低沸点有机溶剂中而得到的涂层溶液的方法。但是，在 涂布作业和环境方面，有机溶剂存在问题。
[0007] 下面，说明PFOA的环境问题。根据最近的研宄结果[EPA报告"PREUMINARY RISKASSESSMENTOFTHEDEVELOPMENTALTOXICITYASSOCIATEDWITHEXPOSURETO PERFLUOROOCTANOICACIDANDITSSALTS"（http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara. pdf)]等，明确了作为长链氟代烧基化合物的一种的PF0A(perfluorooctanoicacid)对环 境的负荷的担忧，在2003年4月14日，EPA(美国环境保护署）发表了强化对PF0A的科学 调查。
[0008]另一方面，FederalRegister(FRVol. 68,No. 73/April16, 2003 [FRL-2303-8]， http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf和EPAEnvironmentalNewsFOR RELEASE:MONDAYAPRIL14,2003EPAINTENSIFIESSCIENTIFICINVESTIGATIONOFA CHEMICALPROCESSINGAID(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf))和EPA 0PPTFACTSHEETApril14,2003(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf) 公开发表了调聚物由于分解或代谢，可能生成PF0A(所谓调聚物表示长链氟代烷基）。并 且，也公开发表了调聚物被使用在赋予了拨水拨油性、防污性的泡沫灭火剂、防护制品、洗 净制品、地毯、纺织品、纸、皮革等多种制品中。
[0009] 一直以来提及的含氟共聚物的Rf基碳原子数为8以上时，存在含有具有生物体积 蓄性的PFOA和PFOA类似物质的问题，需求迅速转变为含有碳原子数6以下的短链Rf基的 氟代丙烯酸酯聚合物，并且，需求改善了与其它原材料和皮肤的亲合性的含氟聚合物。
[0010] 专利文献1 :日本专利第3122443号说明书
[0011] 专利文献2 :日本特开昭61 - 189693号公报
【发明内容】
[0012] 本发明的目的在于提供涂层操作性和环境性（不使用有机溶剂）优异的防湿涂层 剂（即水性涂层组合物）。
[0013] 本发明的另一目的在于提供容易在电子部件表面形成涂层，且能够形成不仅防湿 性优异，耐药品性、电绝缘性、耐候性、耐久性也优异的涂膜的防湿涂层剂。
[0014]S卩，本发明涉及包括含氟化合物（1)和水性液态介质（2)的电子部件用防湿涂层 剂。
[0015] 含氟化合物（1)通常是含氟聚合物。含氟化合物（1)优选为具有（A)源自含氟丙 烯酸酯单体的重复单元的聚合物。含氟化合物（1)特别优选为具有：
[0016] (A)源自含氟丙烯酸酯单体的重复单元；和
[0017] (B)源自含有氨基的单体的重复单元的聚合物。
[0018] 发明效果
[0019] 在本发明中，含氟聚合物具有必要的对水的充分的溶解性。在具有碳原子数7以 下、特别是碳原子数6以下的短链氟代烷基时，可以得到更高的溶解性。本发明的含氟聚合 物具有充分高的水溶性，对基材赋予高的防湿性。
[0020] 本发明的涂层剂能够在低温下且在短时间内干燥，容易在电子部件表面上形成覆 膜。覆膜具有优异的防湿性、拨水拨油性和防污性，且这些性质的持续性优异。由本发明的 涂层剂形成的覆膜，即使膜薄，防湿性、拨水拨油性和防污性也很高。并且，覆膜的耐药品 性、电绝缘性、耐候性、耐久性优异。
【具体实施方式】
[0021] 在本发明中，所谓"丙烯酸酯单体"，不仅包括a位是氢原子的丙烯酸酯，也包括a位氢原子被甲基或卤原子等取代基取代的丙烯酸酯。
[0022] 在含氟聚合物中，含氟丙烯酸酯单体（A)的例子是具有选自氟代烷基、氟代链烯 基和氟代醚基中的至少一种的含氟基（以下称为"含氟基"）和式：一 〇 -C0 -CX=CH2 所示的不饱和基的单体。
[0023] [式一0 -C0 -CX=CH2中，X是氢原子、碳原子数1?6的直链状或支链状的 烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFXT基（其中，X1和X2是氢原子、氟原子、氯原子、 溴原子或碘原子）、氰基、碳原子数1?21的直链状或支链状的氟代烷基、取代或非取代的 苄基、取代或非取代的苯基。]
[0024] 具有含氟基的丙烯酸酯类单体，例如以下式（I)表示。
[0025]CH2=C( -X) -C( =0)-0-Y-Rf(I)
[0026] [式中，X是氢原子、碳原子数1?6的直链状或支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子、cfx￥基（其中，X1和X2是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子）、氰基、 碳原子数1?21的直链状或支链状的氟代烷基、取代或非取代的苄基、取代或非取代的苯 基；
[0027] Y表示直接结合、可以具有氧原子的碳原子数1?10的脂肪族基、可以具有氧原子 的碳原子数6?10的芳香族基、环状脂肪族基或芳香脂肪族基、一CH2CH2N(R1)S02-基（其 中，R1是碳原子数1?4的烷基）或一 01201((^)012-基（其中，Y1是氢原子或乙酰基）；
[0028] Rf是碳原子数1?21的直链状或支链状的氟代烷基、碳原子数2?7的氟代链烯 基、或者选自重复单元：一C3F60 -、一C2F40 -和一CF20 -中的至少一种的重复单元的合 计数为1?200的氟代醚基]。
[0029] 在式（I)中，Rf基是氟代烷基时，优选为全氟烷基。Rf基的具体例子可以列 举碳原子数1?7的基团，例如，可以列举一CF3、一CF2CF3、一CF2CF2CF3、一CF(CF3)2、一 cf2cf2cf2cf3, -cf2cf(cf3)2, -c(cf3)3, - (cf2)4cf3, - (cf2)2cf(cf3)2, -cf2c(cf3)3,- CF(CF3)CF2CF2CF3、一（CF2)5CF3、一（CF2)3CF(CF3)2、一（CF2)4CF(CF3)2、一（CF2)2H、一CF2CFHCF3、一（CF2)4H、一（CF2)6H等。Rf基是氟代烷基时，从上述PFOA的观点和功能的观点 出发，Rf基的碳原子数优选为1?7,例如为2?6,更优选为4?6,特别优选为6。
[0030] Rf基是氟代链烯基时，Rf基的例子是一CF=CF(CF3)、一CF=C(CF3)2、一CF= C(CF3) (CF2CF2CF3)、一CF=C(CF3)(CF(CF3) 2)、一C(CF3) =CF(CF(CF3) 2)、一C(CF2CF3)= C(CF3)2等。Rf基是氟代链烯基时，Rf基的碳原子数优选为2?7,更优选3?6,特别优选 6〇
[0031] Rf基是氣代酿基时，氣代酿基具有选自一C3F60 -、一C2F40 -和一CF20 -中 的至少一种的重复单元（氧全氟亚烷基）。一c3f6o-是一cf2cf2cf2o-或一cf2c(cf3) F0 -。一C2F40-通常是一CF2CF20 -。氧全氟亚烧基重复单兀的合计数是1?200,例 如是1?100,特别是5?50。氟代醚基具有在氧全氟亚烷基重复单元上直接结合的末端 基。末端基的例子是氢原子、卤原子（例如氟原子）、醇基（例如耶01 2-）、环氧基（例如 CHU-CH-CH^)- \V )、胺基（例如H2N-）、羧酸基（例如H00C-）、酰基卤（例如F(0 = ) 0 C一）、氯甲基（C1H2C-）。氟代醚基除了具有氧全氟亚烷基重复单元和末端基以外，还可 以具有碳原子数1?10的氟代亚烷基、特别是全氟亚烷基。碳原子数1?10的氟代亚烷 基的例子是一CF2-和一CF2CF2-。
[0032] 作为Rf?基例子的氟代醚基（特别是全氟醚基）的例子如下。
[0033] F- (CF2CF2CF20)n-CF2CF2-(n为 1 ?200)
[0034] F- (CF2C(CF3)FO) n-CF2CF2 -(n为 1 ?200)
[0035] F- (CF2C(CF3)F0)n-(CF20)m-CF2CF2-(m和n合计为 1 ?200)
[0036] F- (CF2CF20)n-(CF20)m-CF2CF2-(m和n合计为 1 ?200)
[0037] Y表示直接结合、可以具有氧原子的碳原子数1?10的脂肪族基、可以具有氧原子 的碳原子数6?10的芳香族基、环状脂肪族基或芳香脂肪族基、一CH2CH2N(R1)S02-基（其 中，R1是碳原子数1?4的烷基）或一 01201((^)012-基（其中，Y1是氢原子或乙酰基）。 脂肪族基优选亚烷基（特别是碳原子数1?4、例如是1或2)。芳香族基和环状脂肪族基 被取代或未被取代均可。
[0038] 上述含氟丙烯酸酯单体的例子如下。
[0039] Rf- (CH2) 10OCOCH = CH2
[0040] Rf- (CH2) 10OCOC (CH3) = CH2
[0041] Rf-CH2OCOCH = CH2
[0042] Rf-CH2OCOC (CH3) = CH2
[0043] Rf- (CH2) 2OCOCH = CH2
[0044] Rf- (CH2)