外灯下的300nm紫外灯下的数码照片。从附图3可以看出，图3d显示为绿色粉末状，说明NZ-Eu4Tb6-Bcac经乙腈蒸汽处理后，发光颜色仍为绿色，只是发光强度增强。图5为沸石发光材料NZ-Eu4Tb6-acac经各种不同的溶剂蒸汽处理后的荧光发射谱图中612nm与544nm处荧光强度的比值(IEu/ITb)的柱状图。从附图5可以看出，612nm与544nm处荧光强度的比值(IEu/ITb)约为 0.01。
[0070]实施例9
[0071]步骤(I) (2)同实施例1
[0072](3)将三乙胺换成二氯甲烷，按同样的方法得到几乎不发光的沸石。
[0073]附图4a为本实验沸石发光材料NZ-Eu4Tb6-acaC经二氯甲烷蒸汽处理后的300nm紫外灯下的数码照片。从附图4可以看出，图4a显示为不发光的粉末状，说明NZ-Eu4Tb6-acaC经二氯甲烷蒸汽处理后，得到几乎不发光的沸石。图5为沸石发光材料NZ-Eu4Tb6-Bcac经各种不同的溶剂蒸汽处理后的荧光发射谱图中612nm与544nm处荧光强度的比值(IEu/ITb)的柱状图。从附图5可以看出，612nm与544nm处荧光强度的比值(IEu/ITb)约为 0.06。
[0074]实施例10
[0075]步骤(I) (2)同实施例1
[0076](3)将三乙胺换成乙酸乙酯，按同样的方法得到几乎不发光的沸石。
[0077]附图4b为本实验沸石发光材料NZ-Eu4Tb6-acaC经乙酸乙酯蒸汽处理后的300nm紫外灯下的数码照片。从附图4可以看出，图4b显示为不发光的粉末状，说明NZ-Eu4Tb6-acaC经乙酸乙酯蒸汽处理后，得到几乎不发光的沸石。图5为沸石发光材料NZ-Eu4Tb6-Bcac经各种不同的溶剂蒸汽处理后的荧光发射谱图中612nm与544nm处荧光强度的比值(IEu/ITb)的柱状图。从附图5可以看出，612nm与544nm处荧光强度的比值(IEu/ITb)约为 0.09。
[0078]实施例11
[0079]I)将 400mg L 型纳米沸石与 0.lmol/L 的 EuCl3.6H20 乙醇溶液 3ml 和 0.lmol/L的TbCl3.6H20的乙醇溶液7ml放入反应器，在80°C油浴中反应24h，然后离心洗涤，干燥，得到尚子交换的沸石，记为NZ-Eu3Tb7tj
[0080]2)将上步得到的离子交换的沸石与乙酰丙酮(acac)混合研磨均匀后，离心洗涤，干燥，得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石，记为NZ-Eu3Tb7-acaC。其中纳米沸石中Ln3+(Eu3+和Tb 3+的总和)质量百分含量为3.07%, acac的百分含量为4.17%。
[0081]3)将200mg NZ-Eu3Tb7-Bcac装入小瓶中，将该小瓶放入装有2ml三乙胺溶剂的烧杯中，然后将烧杯密闭，用三乙胺蒸汽对沸石发光材料NZ-Eu3Tb7-acaC进行处理。用纯溶剂的蒸汽去熏蒸，时间为12小时。
[0082]NZ-Eu3Tb7-Bcac经三乙胺蒸汽处理后得到在300nm紫外灯下发深黄光的沸石发光材料。
[0083]实施例12
[0084]步骤(I) (2)同实施例11
[0085](3)将三乙胺换成叔丁胺，按同样的方法得到发黄色光的沸石。
[0086]实施例13
[0087]步骤(I) (2)同实施例11
[0088](3)将三乙胺换成乙醇，按同样的方法得到发绿色光的沸石。
[0089]实施例14
[0090]步骤(I)⑵同实施例11
[0091](3)将三乙胺换成乙腈，按同样的方法得到发绿色光的沸石。
[0092]实施例15
[0093]I)将 400mg L 型纳米沸石与 0.lmol/L 的 EuCl3.6H20 乙醇溶液 7ml 和 0.lmol/L的TbCl3.6H20的乙醇溶液3ml放入反应器，在80°C油浴中反应24h，然后离心洗涤，干燥，得到尚子交换的沸石，记为NZ-Eu7Tb3tj
[0094]2)将上步得到的离子交换的沸石与乙酰丙酮(acac)混合研磨均匀后，离心洗涤，干燥，得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石，记为NZ-Eu7Tb3-acaC。其中纳米沸石中Ln3+(Eu3+和Tb 3+的总和)质量百分含量为3.07%, acac的百分含量为4.17%。
[0095]3)将200mg NZ-Eu7Tb3-Bcac装入小瓶中，将该小瓶放入装有2ml三乙胺溶剂的烧杯中，然后将烧杯密闭，用三乙胺蒸汽对沸石发光材料NZ-Eu7Tb3-acaC进行处理。用纯溶剂的蒸汽去熏蒸，时间为12小时。
[0096]NZ-Eu7Tb3-Bcac经三乙胺蒸汽处理后得到在300nm紫外灯下发红光的沸石发光材料。
[0097]实施例16
[0098]步骤(I) (2)同实施例15
[0099](3)将三乙胺换成乙二胺，按同样的方法得到发黄色光的沸石。
[0100]实施例17
[0101]步骤(I)⑵同实施例15
[0102](3)将三乙胺换成乙醇，按同样的方法得到发绿色光的沸石。
[0103]实施例18
[0104]步骤(I) (2)同实施例15
[0105](3)将三乙胺换成乙腈，按同样的方法得到发绿色光的沸石。
[0106]通过以上实施例我们可以看出，本发明所制得的含双稀土 Eu3+/Tb3+-f3-二酮配合物纳米L型沸石发光材料，经过不同种类溶剂的处理，每一类溶剂在颜色上有其特殊性:胺类溶剂体现为红色、橙红色、黄色或浅黄色；极性溶剂体现为绿色；非极性溶剂体现为无色。进而，在胺类溶剂中，每一种溶剂都对应一个独立的工^/^值和发光颜色。
[0107]本发明未尽事宜为公知技术。
【主权项】
1.一种含双稀土 Eu 3VTb3+- β - 二酮配合物纳米L型沸石发光材料，其特征为其组成包括L型纳米沸石和负载其上的发光稀土有机配合物，其中，稀土离子Ln3+为发光材料总质量的3% _4%，有机配体的质量为发光材料总质量的3.5% -4.5% ;纳米沸石的平均粒径为50_150nm ； 所述的有机配体为乙酰丙酮；Ln3+为Eu 3+和Tb 3+，二者的配比为Eu3+和Tb 3+= 3:7?7:3。
2.如权利要求1所述的所述的含双稀土Eu 3VTb3+-β- 二酮配合物纳米L型沸石发光材料的制备方法，其特征为包括以下步骤: (a)将L型纳米沸石与混合溶液放入反应器，在80°C油浴中反应24h，然后离心洗涤，干燥，得到离子交换的沸石；其中，每10mg L型纳米沸石加2.5ml混合溶液，混合溶液为由浓度均为0.lmol/L的EuCl3.6Η20乙醇溶液和TbCl3.6Η20乙醇溶液混合而成，二者体积比为3:7 ?7:3 ； (b)将上步得到的离子交换的沸石与乙酰丙酮(acac)混合研磨均匀后，离心洗涤，干燥，得到含有发光稀土有机配体的纳米沸石；其中，每10mg离子交换的沸石加30mg乙酰丙酬(acac)ο
3.如权利要求1所述的含双稀土Eu 3VTb3+- β - 二酮配合物纳米L型沸石发光材料的应用，其特征为通过溶剂对沸石发光材料荧光行为的影响，来判别溶剂的类别。
4.如权利要求1所述的含双稀土Eu 3VTb3+- β - 二酮配合物纳米L型沸石发光材料的应用，其特征为包括以下步骤: 将上述含双稀土 Eu3+/Tb3+-f3 - 二酮配合物的纳米L型沸石发光材料置于密闭容器中，用纯溶剂的蒸汽去熏蒸，时间为10?12小时，根据熏蒸后的紫外灯下的发光颜色即可判别出溶剂的类别，即溶剂的类别为胺类溶剂、极性溶剂或非极性溶剂； 其中，当溶剂为胺类溶剂时，可以通过荧光强度的比值，判别溶剂的具体种类。
5.如权利要求1所述的含双稀土Eu 3VTb3+- β - 二酮配合物纳米L型沸石发光材料的应用，其特征为所述的胺类具体为三乙胺、叔丁胺、正丁胺或乙二胺；所述的极性溶剂为、乙醇、甲醇、四氢呋喃或乙腈；所述的非极性溶剂具体为二氯甲烷或乙酸乙酯。
【专利摘要】本发明为一种含双稀土Eu3+/Tb3+-β-二酮配合物纳米L型沸石发光材料及其应用。该发光材料的组成包括L型纳米沸石和负载其上的发光稀土有机配合物，其中，稀土离子Ln3+为发光材料总质量的3％-4％，有机配体的质量为发光材料总质量的3.5％-4.5％；纳米沸石的平均粒径为50-150nm；所述的有机配体为乙酰丙酮；Ln3+为Eu3+和Tb3+，二者的配比为Eu3+和Tb3+＝3:7～7:3。本发明可以通过溶剂对沸石发光材料熏蒸后的紫外灯下的发光颜色即可判别出溶剂的类别，即溶剂的类别为胺类溶剂、极性溶剂或非极性溶剂。其中，当溶剂为胺类溶剂时，还可以通过荧光强度的比值，判别溶剂的具体种类。
【IPC分类】C09K11-06, G01N21-64
【公开号】CN104830319
【申请号】CN201510264277
【发明人】李焕荣, 李捧, 陈玉焕
【申请人】河北工业大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月22日