粘结剂组合物和表面保护膜的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2013年07月05日、申请号为201310280729. 4、发明名称为"粘 结剂组合物和表面保护膜"的申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种用于液晶显示器的制造工序中的表面保护膜。更具体而言，本发 明涉及一种通过粘贴在构成液晶显示器的偏光板、相位差板等光学部件的表面而用于保护 偏光板、相位差板等光学部件的表面的表面保护膜用粘结剂组合物，以及使用该粘结剂组 合物的表面保护膜。
【背景技术】
[0003] -直以来，在作为构成液晶显示器的部件的偏光板、相位差板等光学部件的制造 工序中，为了暂时保护光学部件的表面而粘贴表面保护膜。这种表面保护膜仅在制造光学 部件的工序中使用，当将光学部件插入液晶显示器时，将其从光学部件剥离而去除。由于 这种用于保护光学部件表面的表面保护膜仅在制造工序中使用，因此，通常也被称作"工序 膜"。
[0004] 对如此的制造光学部件的工序中使用的表面保护膜而言，在具有光学透明性的聚 对苯二甲酸乙二醇酯（PET)树脂膜的单面上形成有粘结剂层，但在粘结剂层上贴合有经过 剥离处理的剥离膜，以保护该粘结剂层直至贴合于光学部件。
[0005] 另外，对偏光板、相位差板等光学部件而言，由于在贴合了表面保护膜的状态下进 行伴随液晶显示板的显示能力、色调、对比度、杂质混入等光学评价的产品检验，所以，作为 对表面保护膜的性能要求，要求粘结剂层中不带有气泡、杂质。
[0006] 另外，近年来，从偏光板、相位差板等光学部件上剥离表面保护膜时，伴随着从被 粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电，有可能会影响到液晶显示器的电控 制电路的故障，因此，要求粘结剂层具有优良的抗静电性能。
[0007] 另外，在偏光板、相位差板等光学部件上贴合表面保护膜时，由于各种原因，会存 在暂时剥离表面保护膜后再次重新粘贴表面保护膜的情况，此时要求容易从作为被粘附体 的光学部件上剥离（再加工性）。
[0008] 另外，从最终的偏光板、相位差板等光学部件剥离表面保护膜时，要求能够快速地 剥离。即，要求粘结力因剥离速度的变化小，以便即使在高速剥离的情况下也能够快速地剥 离。
[0009] 如此地，近年来，从使用表面保护膜时容易操作的观点出发，要求构成表面保护膜 的粘结剂层具有如下性能：（1)在低剥离速度和高剥离速度下，取得粘结力的平衡；(2)防 止粘结剂残留的发生；（3)优良的抗静电性能；以及（4)再加工（Rework)性能等。
[0010] 但是，虽然能够分别满足对构成表面保护膜的粘结剂层的性能要求，即，虽然能够 分别满足上述（1)~（4)中的个别性能要求，但同时满足要求表面保护膜的粘结剂层具有 的⑴~⑷的全部性能要求，是非常困难的。
[0011] 例如，关于（1)在低剥离速度和高剥离速度下取得粘结力的平衡、以及（2)防止粘 结剂残留的发生，已知有如下所述的建议。
[0012] 在以具有碳原子数7以下的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯与含有羧基的共聚性化 合物的共聚物作为主要成分，并且用交联剂对它进行交联处理而制成的丙烯酸类粘结剂层 中，在经过长时间粘接的情况下，存在粘结剂向被粘附体一侧移动而附着在被粘附体，并且 对被粘附体的粘接力的经时上升性大的问题。为了避免该问题，已知有一种设置了下述粘 结剂层的技术方案，所述粘结剂层是使用具有碳原子数8~10的烷基的（甲基）丙烯酸烷 基酯与具有醇羟基的共聚性化合物的共聚物，并且用交联剂对它进行交联处理而成的粘结 剂层（专利文献1)。
[0013] 另外，还提出了一种设置有下述粘结剂层的技术方案，所述粘结剂层是通过在与 上述相同的共聚物中，配合少量的（甲基）丙烯酸烷基酯和含有羧基的共聚性化合物的共 聚物，并用交联剂对它进行交联处理而成的粘结剂层。但是，当将其用于表面张力低且表面 光滑的塑料板等的表面保护中时，因加工时或保存时的加热而产生分离等剥离现象、在手 工操作领域中的高速剥离时再剥离性差。
[0014] 为了解决这些问题，提出了一种粘结剂组合物，所述粘结剂组合物是：在a)以具 有碳原子数8~10的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯作为主要成分的（甲基）丙烯酸烷基 酯100重量份中，加入b)l~15重量份的含有羧基的共聚性化合物、以及C) 3~100重量 份的碳原子数1~5的脂肪族羧酸的乙烯基酯而得到单体混合物的共聚物，并且向该共聚 物中配合上述b)成分的羧基的当量以上的交联剂而成的粘结剂组合物（专利文献2)。
[0015] 在专利文献2记载的粘结剂组合物中，在加工时或保存时不会产生分离等的剥离 现象，并且，粘接力的经时上升性小，从而再剥离性优良，即使是长期保存、特别是在高温环 境下长期保存，也能够以小的力量进行再剥离，此时在被粘附体上不残留粘结剂，并且即使 在进行高速剥离的情况下也能够以小的力量进行再剥离。
[0016] 另外，对（3)优良的抗静电性能而言，作为用于对表面保护膜赋予抗静电性能的 方法，提出了在基材膜中混入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了（a)具有季铵 盐、吡啶鑰、伯~叔氨基等阳离子基的各种阳离子抗静电剂；(b)具有磺酸碱基、硫酸酯碱 基、磷酸酯碱基、膦酸碱基等的阴离子基的阴离子抗静电剂；(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类 等的两性抗静电剂、（d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等的非离子抗静电剂；（e)使如上所 述的抗静电剂高分子量化得到的高分子型抗静电剂等（专利文献3)。
[0017] 另外，近年来提出了将如此的抗静电剂直接包含于粘结剂层中，而不包含于基材 膜或者涂布于基材膜表面的方案。
[0018] 另外，关于（4)再加工性，例如，提出了一种粘结剂组合物，所述粘结剂组合物是： 相对于100重量份丙烯酸类树脂，配合0. 0001~10重量份的异氰酸酯类化合物的固化剂 和特定的硅酸盐低聚物而获得（专利文献4)。
[0019] 在专利文献4中，记载有：以烷基的碳原子数为2~12左右的丙條酸烷基醋、烷基 的碳原子数为4~12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作为主要单体成分，可含有例如含羧基的 单体等含其它官能团的单体成分。通常而言，优选含有50重量％以上的上述主要单体，并 希望含官能团的单体成分的含量为〇. 001~50重量％，优选为0. 001~25重量％，更优选 为0. 01~25重量％。这种专利文献4记载的粘结剂组合物，即使在高温下或者高温高湿 下，其凝聚力和粘接力的经时变化也小，并对曲面的粘接力也显示出优良的效果，因此具有 再加工性。
[0020] 通常，若粘结剂层为柔软性状，则容易产生粘结剂残留、再加工性也容易降低。即， 在错误贴合后剥离困难，并且难以重新粘贴。从该观点出发，为了使其具有再加工性，需要 将具有羧基等官能团的单体交联于主剂上以使粘结剂层具有一定的硬度。
[0021] 在现有技术中，作为对构成表面保护膜的粘结剂层的性能要求，一直以来要求其 具有在低剥离速度和高剥离速度下取得粘结力的平衡、优良的抗静电性能以及再加工性能 等。但是，即使能够分别满足各项性能要求，也无法满足作为表面保护膜的粘结剂层所要求 的全部性能要求。
[0022] 现有技术文献
[0023] 专利文献
[0024] 专利文献1 :日本特开昭63-225677号公报
[0025] 专利文献2 :日本特开平11-256111号公报
[0026] 专利文献3 :日本特开平11-070629号公报
[0027] 专利文献4 :日本特开平8-199130号公报
【发明内容】
[0028] 发明要解决的课题
[0029] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种具有优良的抗静电性能、 在低剥离速度和高剥离速度下的粘结力的平衡性优良、并且耐久性能和再加工性能也优良 的粘结剂组合物和表面保护膜。
[0030] 解决课题的方法
[0031] 为了解决上述课题，本发明提供一种粘结剂组合物，其由共聚物的丙烯酸类聚合 物构成，所述共聚物的丙烯酸类聚合物含有（A)烷基的碳原子数为C4~ClO的（甲基）丙 烯酸酯单体、（B)含有羟基的可共聚的单体以及（C)含有羧基的可共聚的单体，还含有（D) 熔点为30~80°C的作为离子化合物的抗静电剂。
[0032] 另外，相对于100重量份的前述（A)烷基的碳原子数为C4~ClO的（甲基）丙烯 酸酯单体，含有0.1~8.0重量份的前述（B)含有羟基的可共聚的单体；并且，在前述（B) 含有羟基的可共聚的单体中，优选（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己 酯以及（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯的合计量为0~0. 9重量份。
[0033] 另外，相对于100重量份的前述（A)烷基的碳原子数为C4~ClO的（甲基）丙烯 酸酯单体，优选含有0.35~1.0重量份的前述（C)含有羧基的可共聚的单体，并且前述共 聚物的酸值是0.01~9.0。
[0034] 另外，优选前述（D)的作为离子化合物的抗静电剂的熔点为30~49°C。
[0035] 并且，优选含有（E)三官能以上的异氰酸酯化合物。
[0036] 另外，前述（E)三官能以上的异氰酸酯化合物包括选自（E-I)第一脂肪族类异氰 酸酯化合物组中的至少一种以上和选自（E-2)第二芳香族类异氰酸酯化合物组中的至少 一种以上，并且相对于100重量份的前述共聚物，前述（E)三官能以上的异氰酸酯化合物的 合计含量优选为〇. 5~5. 0重量份。
[0037] 另外，在前述粘结剂组合物中，相对于100重量份的前述共聚物，优选含有I. 0~ 5. 0重量份作为交联抑制剂的酮烯醇互变异构化合物；相对于100重量份的前述共聚物，优 选含有0. 01~0. 5重量份作为交联催化剂的有机锡化合物。
[0038] 另外，优选使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层在低剥离速度0. 3m/min下 的粘结力为〇· 05~0· lN/25mm，在高剥离速度30m/min下的粘结力为I. 0N/25mm以下。
[0039] 另外，优选使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层的表面电阻率为 5. OX IO+11 Ω / □以下，剥尚静电压为±0~〇· 3