粘结剂组合物和表面保护膜的制作方法_3

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)丙烯酸4- 丁氧基丁酯等。 [0063] 这些含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体,具有(甲基)丙烯酸烷基酯中的 烷基的原子被烷氧基取代的结构。
[0064] 相对于100重量份的㈧烷基的碳原子数为C4~ClO的(甲基)丙烯酸酯单体, 前述不含羟基而含氮的乙烯基单体或者前述含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的含 量优选为1~20重量份。对前述不含羟基而含氮的乙烯基单体和前述含有烷氧基的(甲 基)丙烯酸烷基酯单体而言,可以分别使用一种,或者也可以并用两种以上。
[0065] 本发明的粘结剂组合物,含有⑶熔点为30~80°C的作为离子化合物的抗静电 剂。抗静电剂可以是含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物。
[0066] 在本发明中,作为抗静电剂,包括(D)熔点为30~80°C的作为离子化合物的抗静 电剂。由于这些抗静电剂的熔点低且具有长链烷基,因此,推测与丙烯酸共聚物的亲和性 尚。
[0067] (D)熔点为30~80°C的作为离子化合物的抗静电剂,是具有阳离子和阴离子的 离子化合物,可以举出:阳离子为吡啶鑰阳离子、咪唑鑰阳离子、嘧啶鑰阳离子、吡唑鑰阳离 子、吡咯鑰阳离子、铵基阳离子等的含氮鑰阳离子、或者磷鑰阳离子、硫鑰阳离子等,阴离子 为六氟化磷酸根(PF 6O、硫氰酸根(SCN0、烷基苯磺酸根(RC6H4SCV)、高氯酸根(CKV)、四氟 化硼酸根(BF 4O等的无机或有机阴离子的化合物。优选在常温(例如30°C )下是固体,并 通过选择烷基的链长、取代基的位置、个数等,能够得到熔点为30~80°C的化合物。优选阳 离子为季氮鑰阳离子,可以举出烷基吡啶鑰(2~6位的碳原子既可以具有取代基也可 以不具有取代基)等的季吡啶鑰阳离子、1,3-二烷基咪唑鑰(2、4、5位的碳原子既可以具有 取代基也可以不具有取代基)等的季咪唑鑰阳离子、四烷基铵等的季铵阳离子等。
[0068] 相对于100重量份的共聚物,优选含有0. 1~5. 0重量份的(D)熔点为30~80°C 的作为离子化合物的抗静电剂。
[0069] 另外,优选(D)的作为离子化合物的抗静电剂的熔点为30~49°C。
[0070] 作为前述含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物,是具有阳离子和阴离子的离子化 合物,可以举出:阳离子为(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基铵(R 3N+-CnH2n-OCOCQ = CH2,其 中,Q = H或CH3, R =烷基)等的含有(甲基)丙烯酰基的季铵,阴离子为六氟化磷酸根 (PF6-)、硫氰酸根(SCN-)、有机磺酸根(RS0 3-)、高氯酸根(C104-)、四氟化硼酸根(BF4-)、含有 F的酰亚胺根(Rf2NO等的无机或有机阴离子的化合物。作为含F酰亚胺根(Rf2NO的矿,可以 举出三氟甲磺酰基、五氟乙磺酰基等的全氟烷基磺酰基、氟磺酰基。作为含F酰亚胺根,可 以举出双(氟磺酰基)酰亚胺根〔(FS0 2)2N_〕、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺根〔(CF3SO2) 2Nl 双(五氟乙磺酰基)酰亚胺根〔(C2F5SO2)2Nl等的双磺酰基酰亚胺根。
[0071] 前述含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物,优选在共聚物中共聚有0. 1~5. 0重 量%。
[0072] 作为前述抗静电剂的具体例子,没有特别限定,但作为前述熔点为30~80°C的 离子化合物的具体例子,可以举出1-辛基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-壬基吡啶鑰六氟磷酸盐、 2-甲基-1-十二烷基P比啶鐵六氟磷酸盐、1-辛基P比啶鐵十二烷基苯横酸盐、1-十二烷基P比 啶鑰硫氰酸盐、1-十二烷基吡啶鑰十二烷基苯磺酸盐、4-甲基-1-辛基吡啶鑰六氟磷酸盐 等。另外,作为前述含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物的具体例子,可以举出二甲基氨基 甲基(甲基)丙烯酸酯六氟磷酸甲基盐〔(CH3)3N+CH2OCOCq = CH2 ^PFfT、其中,Q = H或CH3〕、 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯双(三氟甲磺酰基)酰亚胺甲基盐〔(CH3) 3N+(CH2)2OCOCq =CH2 · (CF3SO2)2仄,其中,Q = H或CH3〕、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯双(氟磺酰基)酰亚 胺甲基盐〔(CH3) 3N+CH2OCOCq = CH2 · (FS02)2N_,其中,Q = H 或 CH3)等。
[0073] 本发明的粘结剂组合物,优选在形成粘结剂层时使粘结剂聚合物进行交联。作 为使交联反应发生的方法,既可以使粘结剂组合物含有已知的交联剂,也可以通过紫外线 (UV)等光交联来进行交联。作为交联剂,可以举出:二官能或三官能以上的异氰酸酯化合 物、二官能或三官能以上的环氧化物、二官能或者三官能以上的丙烯酸酯化合物、金属螯合 物等。其中,优选为聚异氰酸酯化合物(二官能或三官能以上的异氰酸酯化合物),更优选 为(E)三官能以上的异氰酸酯化合物。
[0074] 作为(E)三官能以上的异氰酸酯化合物,只要是在一分子中至少具有三个以上的 异氰酸酯(NCO)基的聚异氰酸酯化合物即可。聚异氰酸酯化合物包括脂肪族类异氰酸酯、 芳香族类异氰酸酯、非环式类异氰酸酯、脂环式类异氰酸酯等分类,本发明可以是其中的 任意种类。作为聚异氰酸酯化合物的具体例子,可以举出:六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异 佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)等脂肪族类异氰酸酯化合 物;二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯 (H6XDI)、二甲基二亚苯基二异氰酸酯(TOID)、甲苯二异氰酸酯(TDI)等芳香族类异氰酸酯 化合物。
[0075] 作为三官能以上的异氰酸酯化合物,可以举出:二异氰酸酯类(在一分子中具有 两个NCO基的化合物)的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体,与三羟甲基丙烷(TMP)或甘 油等三价以上的多元醇(在一分子中至少具有三个以上OH基的化合物)的加成物(多元 醇改性体)等。
[0076] 并且,作为本发明中使用的(E)三官能以上的异氰酸酯化合物,优选包括选自 (E-I)第一脂肪族类异氰酸酯化合物组中的至少一种以上和选自(E-2)第二芳香族类异氰 酸酯化合物组中的至少一种以上,其中,该(E-I)第一脂肪族类异氰酸酯化合物组是由六 亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、六亚 甲基二异氰酸酯化合物的加成物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加成物、六亚甲基二异氰 酸酯化合物的缩二脲、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲所组成;该(E-2)第二芳香族 类异氰酸酯化合物组是由甲苯二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、苯二甲基二异氰酸酯化合 物的异氰脲酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯化合物 的加成物、苯二甲基二异氰酸酯化合物的加成物、氢化苯二甲基二异氰酸酯化合物的加成 物所组成。优选并用(E-I)第一脂肪族类异氰酸酯化合物组和(E-2)第二芳香族类异氰酸 酯化合物组。在本发明中,作为(E)三官能以上的异氰酸酯化合物,通过并用选自(E-I)第 一脂肪族类异氰酸酯化合物组中的至少一种以上和选自(E-2)第二芳香族类异氰酸酯化 合物组中的至少一种以上,能够进一步改善低速剥离区域和高速剥离区域中的粘结力的平 衡性。
[0077] 另外,优选(E)三官能以上的异氰酸酯化合物包括选自前述(E-I)第一脂肪族类 异氰酸酯化合物组中的至少一种以上和选自前述(E-2)选自第二芳香族类异氰酸酯化合 物组中的至少一种以上,并且相对于100重量份的前述共聚物,该(E)三官能以上的异氰酸 酯化合物的合计含量为0.5~5.0重量份。另外,作为选自(E-I)第一脂肪族类异氰酸酯 化合物组中的至少一种以上与选自(E-2)第二芳香族类异氰酸酯化合物组中的至少一种 以上的混合比率,以重量比计算优选为(E-I) : (E-2)在10% :90%~90% :10%的范围内。
[0078] 本发明的粘结剂组合物可以含有交联抑制剂。作为交联抑制剂,可以举出:乙酰 乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酰 酯等的β-酮酯;乙酰丙酮、2, 4-己二酮、苯甲酰丙酮等的β-二酮。这些是酮烯醇互变异 构化合物,在以聚异氰酸酯化合物作为交联剂的粘结剂组合物中,通过将交联剂所具有的 异氰酸酯基进行封闭,能够抑制配合交联剂后粘结剂组合物的粘度过度上升或凝胶化的现 象,能够延长粘结剂组合物的贮存期。
[0079] 优选前述交联抑制剂为酮烯醇互变异构化合物,特别优选为选自乙酰丙酮、乙酰 乙酸乙酯所组成的化合物组中的至少一种以上。
[0080] 相对于100重量份的共聚物,优选前述交联抑制剂的含量为I. 0~5. 0重量份。
[0081] 本发明的粘结剂组合物可以含有交联催化剂。在以聚异氰酸酯化合物作为交联剂 的情况下,交联催化剂只要是作为催化剂对前述共聚物和交联剂的反应(交联反应)发挥 功能的物质即可,可以举出:叔胺等的胺类化合物、有机锡化合物、有机铅化合物、有机锌化 合物等有机金属化合物等。
[0082] 作为叔胺可以举出:三烷基胺、Ν,Ν,Ν',Ν' -四烷基二胺、N,N-二烷基氨基醇、三乙 烯基二胺、吗啉衍生物、哌嗪衍生物等。
[0083] 作为有机锡化合物,可以举出:二烷基锡氧化物、二烷基锡的脂肪酸盐、亚锡的脂 肪酸盐等。
[0084] 优选前述交联催化剂为有机锡化合物,特别优选为选自于由氧化二辛基锡、二月 桂酸二辛基锡所组成的化合物组中的至少一种以上。
[0085] 相对于100重量份的共聚物,优选前述交联催化剂的含量为0. 01~0. 5重量份。
[0086] 本发明的粘结剂组合物可以含有聚醚改性硅氧烷化合物。聚醚改性硅氧烷化合物 是具有聚醚基的硅氧烷化合物,除了通常的硅氧烷单元(-SiR 12-O-)之外,还具有包含聚醚 基的硅氧烷单元(-SiR1(R2O(R 3O)nR4)-O-K在此,R1表示一种或两种以上的烷基或芳基,R 2 和R3表不一种或两种以上的亚烷基、R4表不一种或两种以上的烷基、醜基等(末端基)。作 为聚醚基可以举出:聚氧化乙烯基((C 2H4O)n)或聚氧化丙烯基((C3H6O) n)等聚氧化亚烷基。
[0087] 优选前述聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值为7~12的聚醚改性硅氧烷化合物。另 外,相对于100重量份的共聚物,前述聚醚改性硅氧烷化合物的含量优选为〇. 01~〇. 5重 量份。更优
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