号最终平稳在1.61Nm左右，结合轮管内管道内窥镜传输的照片可知一 旦有水合物颗粒生成，水合物就很快聚集长大直至堵塞管道，本次油气水体系空白实验的 堵塞管道时间为3. Oh。通过以上数据可知，在水合区，未添加水合物抑制剂的空白体系很容 易生成水合物且容易造成管道堵塞。
[0072] 对比例7
[0073] 向可视化轮管装置内加入144g去离子水和36g原油，该溶液中本发明复合型 水合物抑制剂的量为加入水质量的5. Owt %，其中甲酯化的果胶酸植物提取物与甘氨酸 的质量比为1:5。在30°C的温度下，给反应釜充入10. 5MPa的模拟天然气（CH487. 16%， C2H63. 60%,C3H8L 43% , I-C4H10O. 29% , n-C4H100. 30% , I-C5H12O. 10% , n-C5H120. 03% , C6H14O. 95%，C025 . 73%，N20. 41% )。开启电机开关按钮，让轮管以6r/min的速度做圆周运动。待 釜内气体溶解平衡压力稳定后（稳定在10. 2MPa)，开始降温，设置箱体温度I. (TC，开启数 据采集系统，记录整个实验过程中体系的温度、压力以及扭矩信号随时间的变化趋势，I. 5h 后釜内温度稳定在2.0°C，扭矩信号稳定在1.20Nm。实验结果表明：70.8h左右，轮管内出 现温度突然升高、压力下降的现象，并且通过可视窗也观察到了水合物冰晶的存在，随着水 合物晶体的出现和逐渐增多，体系内溶液的粘度增大，溶液与轮管内壁的摩擦力逐渐变大， 导致扭矩信号在71. 2h时从I. 20Nm升高到2. 5Nm，随着时间的增长扭矩信号最终平稳在 I. 20Nm左右，结合管道内窥镜传输的照片可知在72h的整个实验测试过程中水合物未堵塞 管道，水合物以一种可流动的浆体状存在于管道内。在油水气三相体系中，添加5. Owt %该 绿色复合型水合物抑制剂的抑制效果很好。
[0074] 对比例8
[0075] 向可视化轮管装置内加入144g去离子水和36g原油，该溶液中本发明复合型 水合物抑制剂的量为加入水质量的9. Owt %，其中甲酯化的果胶酸植物提取物与甘氨酸 的质量比为1:5。在30°C的温度下，给反应釜充入10. 5MPa的模拟天然气（CH487. 16%， C2H63. 60%,C3H8L 43% , I-C4H10O. 29% , n-C4H100. 30% , I-C5H12O. 10% , n-C5H120. 03% , C6H14O. 95%，C025 . 73%，N20. 41% )。开启电机开关按钮，让轮管以6r/min的速度做圆周运动。待 釜内气体溶解平衡压力稳定后（稳定在10. 2MPa)，开始降温，设置箱体温度I. (TC，开启数 据采集系统，记录整个实验过程中体系的温度、压力以及扭矩信号随时间的变化趋势，I. 5h 后釜内温度稳定在2. 0°C，扭矩信号稳定在I. 22Nm。实验结果表明：在实验的72h内整个体 系未出现水合物，扭矩信号一直在1. 20~I. 22Nm之间变化。说明9. Owt%该绿色复合型水 合物抑制剂的抑制效果很显著。
[0076] 本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明 的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出 其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的 精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护 范围之内。
【主权项】
1. 一种绿色复合型水合物抑制剂，其特征在于，所述绿色复合型水合物抑制剂是由甲 醋化的果胶酸和氨基酸组成；甲醋化的果胶酸与氨基酸的质量比为1:2~1:20 ; 所述果胶酸是D-化喃半乳糖醒酸W0-1，4糖巧键连接起来的直链多糖； 所述甲醋化为直链多糖上的哲基发生己酷化或酷胺化反应； 所述直链多糖链上还包括侧链，侧链主要有D-半乳糖，k阿拉伯糖、D-木糖、D-山梨 糖、k岩藻糖、k葡萄糖醒酸、k鼠李糖、甘露醇； 所述果胶酸的甲醋化程度为8 %~70 %，化喃半乳糖醒酸的含量大于65wt%。2. 根据权利要求1所述的复合型水合物抑制剂，其特征在于，甲醋化的果胶酸的典型 结构如下所示：其中，Ri可为己酷基、D-半乳糖，k阿拉伯糖、D-木糖、D-山梨糖、k岩藻糖、k葡萄 糖醒酸、L-鼠李糖、甘露醇中的一种，R2为氨基。3. 根据权利要求1所述的复合型水合物抑制剂，其特征在于，甲醋化的果胶酸与氨基 酸的质量比为1:2~1:10。4. 根据权利要求1所述的复合型水合物抑制剂，其特征在于，甲醋化的果胶酸植物提 取物的重均分子量为50kDa~700kDa。5. 根据权利要求1所述的复合型水合物抑制剂，其特征在于，氨基酸是由甘氨酸、丙氨 酸、亮氨酸、异亮氨酸、谷氨酸、天冬氨酸或者其衍生物中的一种组成。6. 根据权利要求1所述的复合型水合物抑制剂，其特征在于，使用条件为；压力在 1. 0~35MPa，温度在-30~25°C，体系水的质量百分含量在100%至50wt%之间变化。7. 根据权利要求1所述的复合型水合物抑制剂，其特征在于，在百分之百含水率的体 系中，该复合型水合物抑制剂与水的质量比为1. 0~25. 0% ;在含水率大于百分之六十 而小于百分之百的油气水多相体系中，该复合型水合物抑制剂与水的质量比为1.0~ 30. 0%。8. 根据权利要求1所述的复合型水合物抑制剂，其特征在于，在百分之百含水率的体 系中，该复合型水合物抑制剂与水的质量比为2.0%~10%;在含水率大于百分之六十而小 于百分之百的油气水多相体系中，该复合型水合物抑制剂与水的质量比为3. 0%~20%。9. 权利要求1-8任一项所述绿色复合型水合物抑制剂的制备方法，其特征在于，包括 如下步骤： (1)将含有果胶酸的待提取物，切碎，在90°C~95°C热水中煮5~lOmin，将煮后的果 实或果渣漂洗3~4次，直至溶液无色； (2) 配置抑=2. 0的溶液，在抽皮与溶液的料液质量比为1:5~1:15,温度为95°C~ l〇〇°C的条件下提取45~60min; (3) 趁热于50°C~55°C的条件下用布氏漏斗过滤步骤（2)得到的溶液，获得滤液； (4) 将95%的酒精加入至步骤（3)得到的滤液中，初步得到粗甲醋化的果胶酸；所述酒 精与滤液的体积比为2 ; (5) 用无水己醇洗漆步骤（4)得到的粗甲醋化的果胶酸，经抽滤后得到纯度较高的湿 果胶； (6) 在45~50°C，-0. 08~-0.IMPa的真空度条件下干燥至恒重，得到干果胶； (7) 将步骤（6)所得干果胶与氨基酸混合，即得绿色复合型水合物抑制剂。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述果胶酸待提取物为芸香科、蓄 薇科、西番莲科、海桑科、仙人掌科、馨葫科植物科中提取，包括巧橘皮，抽子皮、厮澄皮、苹 果皮渣、向日葵盘或马铃馨渣。
【专利摘要】本发明公开了一种绿色复合型水合物抑制剂及其制备方法。该绿色复合型水合物抑制剂所述绿色复合型水合物抑制剂是由甲酯化的果胶酸和氨基酸组成；甲酯化的果胶酸与氨基酸的质量比为1:2~1:20；所述果胶酸的甲酯化程度为8%~70%，吡喃半乳糖醛酸的含量大于65wt%。甲酯化的果胶酸植物提取物能够有效延迟水合物的成核、降低水合物生成速率以及防止水合物的聚集，氨基酸类物质通过热力学作用可明显降低水合温度或者提高水合压力。该复合型水合物抑制剂不仅克服了单一水合物抑制剂效率低通用性差的缺点，还具有良好的生物降解性、经济性和环保性的特点，能够满足海上陆上油气田以及管道添加剂对化学品的要求，适用范围很广。
【IPC分类】F17D1/16, C09K8/524
【公开号】CN104927821
【申请号】CN201510310186
【发明人】樊栓狮, 王燕鸿, 郎雪梅, 许书瑞
【申请人】苏州冰之火能源科技有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月8日