g玛瑙球；
然后，将上述原料以及玛瑙球一起倒入球磨罐中，开始球磨，在球磨过程中，每分钟转速300r/min (也可为250-400 r/min之间的任一转速)，每12h停机一次，打开球磨罐将结块的粉料碾碎，保证球磨过程中粉料均匀的机械合金化，球磨60h (或12-60h之间的任一值)后，停止球磨，取出球磨罐中得到的粉体；
然后，将上述取出的粉体与称量好的钴绿混合均匀，更换干净的球磨罐，再按照10:1(也可为6:1或15:1之间的任意球料比)的球料比称量250g玛瑙球；
最后，将上述原料以及玛瑙球一起倒入球磨罐中，开始球磨，在球磨过程中，转速200r/min (也可为200-300 r/min之间的任一转速)，球磨l_12h后，停止球磨，即得所述的玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料。
[0024]本实施例获得的绿色色料，如图1所示，颜色为绿色，图2所示成品绿色色料的SEM图，且颗粒的粒径大部分小于Iym，少数粒径大于2 μπι的颗粒，可在后期油墨生产过程中过滤掉，图3所示为色料的XRD图，可以看出各原料组分充分机械合金化，本实施例获得的绿色色料在玻璃上的烧结温度为670 °C。
[0025]实施例二。
[0026]本实施例与实施例一实验方法类同，不同之处在于原料所占的质量百分比不同。根据氧化铋(α -型Bi2O3) 26.25%、非晶态氧化硅(S12) 10.35%、氧化硼(B2O3) 3.6%、氧化锂(Li2O) 2.53%、氧化铝(Al2O3) 1.77%、氧化锆(ZrO2) 0.8%、钴绿(常见工业色料)54.7%的质量百分比，计算出球磨25g绿色色料所需要的各原料质量，氧化铋(α -型Bi203)6.56克、非晶态氧化硅(S12) 2.6克、氧化硼(B2O3) 0.9克、氧化锂(Li2O) 0.63克、氧化铝(Al2O3)
0.44克、氧化锆(ZrO2) 0.2克、钴绿(常见工业色料)13.67克，然后按照计算结果称量，下面的步骤与实施例1完全一致。
[0027]本实施例获得的绿色色料，与图1相似，成品绿色色料与实施例一比，色泽均匀，颜色呈现深绿色，成品绿色色料的SEM图与图2相似，且颗粒的粒径大部分小于I μ m，少数粒径大于2 μ m的颗粒，可在后期油墨生产过程中过滤掉，色料的XRD图与图3相似，可以看出各原料组分充分机械合金化，本实施例获得的绿色色料在玻璃上的烧结温度为700°C。
[0028]实施例三。
[0029]本实施例与实施例一实验方法类同，不同之处在于原料所占的质量百分比不同。根据氧化铋(α -型Bi2O3) 36.25%、非晶态氧化硅(S12) 14.35%，氧化硼(B2O3) 7.6%、氧化锂(Li2O) 4.53%、氧化铝(Al2O3) 2.77%、氧化锆(ZrO2) 1.2%、钴绿(常见工业色料)33.3%的质量百分比，计算出球磨25g绿色色料所需要的各原料质量，氧化铋(α -型Bi203)9.06克、非晶态氧化硅(Si02)3.59克、氧化硼(B2O3) 1.9克、氧化锂(Li2O) 1.13克、氧化铝(Al2O3)0.69克、氧化锆(ZrO2) 0.3克、钴绿(常见工业色料)8.33克，然后按照计算结果称量，下面的步骤与实施例1完全一致。
[0030]本实施例获得的绿色色料，与图1相似，成品绿色色料与实施例一比，色泽均匀，颜色呈现淡绿色，成品绿色色料的SEM图与图2相似，且颗粒的粒径大部分小于I μ m，少数粒径大于2 μ m的颗粒，可在后期油墨生产过程中过滤掉，色料的XRD图与图3相似，可以看出各原料组分充分机械合金化，本实施例获得的绿色色料在玻璃上的烧结温度为600°C。
[0031]以上仅列举出了部分配方，在实际应用中，配方各原料的质量百分比可在一定范围内变动，配合球磨时间的变动，可生产出不同色度的玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料。
[0032]本发明未涉及部分均与现有技术相同或可采用现有技术加以实现。
【主权项】
1.一种玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料，其特征在于它的原料由氧化铋(α -型Bi203)、非晶态氧化硅(Si02)、氧化硼(B2O3)、氧化锂(Li2O)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)和钴绿组成，其中，氧化铋(α -型Bi2O3)的质量百分比为26.25?36.25%，非晶态氧化硅(S12)的质量百分比为10.35?14.35%，氧化硼(B2O3)的质量百分比为3.6?7.6%,氧化锂(Li2O)的质量百分比为2.53?4.53%,氧化铝(Al2O3)的质量百分比为1.77?2.77%,氧化锆(ZrO2)的质量百分比为0.8?1.2%，钴绿(常见工业色料)的质量百分比为33.3?54.7% ;各组份的质量百分比之和为100% ;各原料的粒径不超过I μπι。2.根据权利要求1所述的玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料的制备方法，其特征在于本制备方法主要包括以下依次序进行的三个步骤: 1)按配比称量色料的各原料，先将氧化铋(α-型Bi203)、非晶态氧化硅(Si02)、氧化硼(B2O3)、氧化锂(Li2O)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)混合均匀； 2)将上述混合均匀的原料置于高能球磨机中进行高能球磨，使上述原料组份间充分机械合金化，球磨一定时间后取出，得到机械合金化粉末； 3)将上述得到的机械合金化粉末与第一步称量好的钴绿混合均勾，放入高能球磨机中球磨混合一定时间，即得到所述的绿色色料。3.根据权利要求2所述的玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料的制备方法，其特征在于步骤2)中立式球磨时的转速为250?400r/min，球料比为6-15:1，球磨时间为12?60h，球磨后色料粉体的最大粒径不超过2 μ m。4.根据权利要求2或3所述的玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料的制备方法，其特征在于步骤3)中立式球磨的转速为200?300r/min，球料比设定6-15:1，球磨时间为I ?12h05.根据权利要求1所述的玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料，其特征在于其在玻璃上的烧结温度为600?700 °C。
【专利摘要】一种玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料及其制备方法，其特征在于：它的制备原料为氧化铋（α-型Bi2O3）、非晶态氧化硅（SiO2）、氧化硼(B2O3)、氧化锂(Li2O)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)和钴绿；制备方法为首先将氧化铋（α-型Bi2O3）、非晶态氧化硅（SiO2）、氧化硼(B2O3)、氧化锂(Li2O)、氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)混合均匀后进行高能球磨使其充分机械合金化，再将球磨得到的粉末与钴绿球磨混合。本发明提供的玻璃数码喷绘打印用氧化铋基绿色色料，其最大粒径小于2μm，在玻璃上的烧结温度在600～700℃之间，烧结后与玻璃之间的结合力强，在数码喷绘打印领域具有广泛的应用前景。
【IPC分类】C09D11/322
【公开号】CN105131714
【申请号】CN201510556617
【发明人】许晓静, 丁清, 朱金鑫, 庞伟, 吉顺青, 叶书兵
【申请人】江苏大学
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月2日