中性，用二氯甲 烧萃取，合并有机相，用无水硫酸儀干燥，减压抽滤浓缩，W乙酸乙醋和石油酸的混合物为 洗脱剂，柱层析得高纯度化合物III; d.依次取=苯胺、9-径基-9-芳基-2芳基巧溶解在醋酸溶剂中，W浓硫酸为催化剂， 加热回流反应2-72小时，然后冷却至室溫，用氨氧化钢溶液中和至中性，用二氯甲烧萃取， 合并有机相，用无水硫酸儀干燥，减压抽滤浓缩，W乙酸乙醋和石油酸的混合物为洗脱剂， 柱层析得高纯度化合物IV; 其一般特征结构如下：
[0012] 所述的=苯胺/巧类位阻型双极性发光材料的应用，将该材料作为主体材料应 用到有机发光二极管；其结构为透明阳极/发光层/电子注入层/阴极；其中，发光层为 主-客体系统，=苯胺/巧类双极性发光材料作为发光层的主体材料； 如图5所示，一种发光二极管，包括玻璃，所述的玻璃上从里向外依次附着有导电玻璃 衬底层、透明阳极层、空穴注入层、缓冲层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、 阴极层，所述的发光层采用=苯胺/巧类位阻型双极性发光材料作为主材料，辅助材料为 FIrpic； 其中=苯胺/巧类双极型主体材料通过真空蒸锻方式制备、透明阴极层通过真空锻膜 技术制备。
[001引实施例： 4, 4'，4' ' -巧-(2-化晚基）巧]S苯胺 依次取=苯胺、9-径基-9-芳基巧溶解在醋酸溶剂中，W浓硫酸为催化剂，加热回流反 应2-72小时，然后冷却至室溫，用氨氧化钢溶液中和至中性，，用二氯甲烧萃取，合并有机 相用无水硫酸儀干燥，减压抽滤、浓缩，W乙酸乙醋和石油酸的混合物为洗脱剂，柱层析得 白色固体4,4'，4''-巧-(2-化晚基）巧]S苯胺；（产率，65%)。
[0014] 如图1、图2、图3、图4所示，MAUHTOF (El) m/z 971. Ill DT];电NMR (400 MHz, CDCI3): d (阳m) 8. 61 (d, /= 3.6，3H), 7. 74 (d, /= 7.6，6H), 7. 53 (d, /= 7. 6， 6H), 7. 43 (m, 3H), 7. 34 (d, / = 7.8, 6H), 7. 27 (s, 2H), 7. 25 (s, 3H), 7. 24 (s, IH), 7.08 (m, 3H), 7.03 (d, /= 7.6，3H), 6.08 (dd, /= 8.4，12H). "cnMR(100 MHz, CDCI3) : d (ppm) 163. 24, 149. 48, 148. 50, 146. 02, 140. 32, 128. 45, 127. 86, 126.73, 123.97, 122.06, 120.15. 通过元素分析、红外光谱（FTIR)、核磁共振（NMR)、色质联机（GCMS)、凝胶色谱（GPC)表 征了复杂=苯胺/巧材料结构，通过热重分析和差热分析测试了材料的热稳定性，通过紫 外巧光光谱W及循环伏安方法表征了它们的光学性质和电化学性质。运类材料在热重分析 和差热分析中表现出良好的热稳定性和稳定的无定形态，紫外、巧光和电化学分析表明其 具有良好的光电性能。因此，运类材料可W广泛应用于有机电致发光器件、有机激光、储器 件、有机场效应管等。
[0015] 在此基础上，设计了初步的电致发光器件评价=苯胺/巧类双极型主体材料的发 光性能。其中器件的结构为透明阳极/空穴注入层/缓冲层/空穴注入层/空穴传输层/ 发光层/电子传输层/阴极，其中=苯胺/巧类双极型主体材料通过真空蒸锻方式制备、阴 极通过真空锻膜技术制备。实验结果表明苯胺/巧类双极型主体材料显示了高效的憐 光发射性能，与FIrpic客体材料通过蒸度技术实现蓝光电致发光技术。
[0016] 本发明具有W下优点：合成步骤简洁高效，反应条件简单；具有较高的热稳定性 和稳定的无定形态，利于制备稳定电致发光器件；具有适当的=线态能级；具有合适的 册M0和LUM0能级；具有S维立体空间位阻效应。
[0017] W上实施例仅用于说明本发明的优选实施方式，但本发明并不限于上述实施方 式，在所述领域普通技术人员所具备的知识范围内，本发明的精神和原则之内所作的任何 修改、等同替代和改进等，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围之内。
【主权项】
1. 一种=苯胺/巧类位阻型双极性发光材料，其特征在于：该材料将具有螺旋奖结构 的=苯胺活性位引入位阻型电子传输官能团，使其既可W传输空穴又可W传输电子，从而 扩大机子复合区域、简化器件结构、制备高效发光器件，其具体分子结构通式如下：通式I Ri和R2为二苯基麟氧、二芳基胺巧中，芳基为含氮原子的芳香环）或氨原子；R3为含 氮杂环、二苯胺、苯或=苯基麟氧； 其中Rs为苯环或二苯胺时，Ri和R2至少有一个为二苯基憐氧；其具体如下列结构：O2. 根据权利要求1所述的一种=苯胺/巧类位阻型双极性发光材料，其特征在于：所 述的通式I所代表的化合物均含=苯胺，所有引入的功能性官能团Ri-Rs均连接在巧的活 性位。3.如权利要求1所述的=苯胺/巧类位阻型双极性发光材料的制备方法，其特征在于： 其具体制备方法步骤如下： a. 依次取=苯胺、9-径基-9-芳基巧溶解在醋酸溶剂中，W浓硫酸为催化剂，加热回 流反应2-72小时，然后冷却至室溫，用氨氧化钢溶液中和至中性，用二氯甲烧萃取，合并有 机相，用无水硫酸儀干燥，减压抽滤浓缩，W乙酸乙醋和石油酸的混合物为洗脱剂，柱层析 得高纯度化合物I; b. 依次取=苯胺、9-径基-9-芳基-2, 7-二芳基巧溶解在醋酸溶剂中，W浓硫酸为催 化剂，加热回流反应2-72小时，然后冷却至室溫，用氨氧化钢溶液中和至中性，用二氯甲烧 萃取，合并有机相，用无水硫酸儀干燥，减压抽滤浓缩，W乙酸乙醋和石油酸的混合物为洗 脱剂，柱层析得高纯度化合物II; C.依次取立苯胺、9-径基-9-芳基-2-芳基-7-芳基巧溶解在醋酸溶剂中，W浓硫酸 为催化剂，加热回流反应2-72小时，然后冷却至室溫，用氨氧化钢溶液中和至中性，用二氯 甲烧萃取，合并有机相，用无水硫酸儀干燥，减压抽滤浓缩，W乙酸乙醋和石油酸的混合物 为洗脱剂，柱层析得高纯度化合物III; d.依次取=苯胺、9-径基-9-芳基-2-芳基巧溶解在醋酸溶剂中，W浓硫酸为催化剂， 加热回流反应2-72小时，然后冷却至室溫，用氨氧化钢溶液中和至中性，用二氯甲烧萃取， 合并有机相，用无水硫酸儀干燥，减压抽滤浓缩，W乙酸乙醋和石油酸的混合物为洗脱剂， 柱层析得高纯度化合物IV; 其一般特征结构如下：4. 采用权利要求3制备的=苯胺/巧类位阻型双极性发光材料的应用，其特征在于： 将该材料作为主体材料应用到有机发光二极管。5. -种如权利要求4所述的=苯胺/巧类位阻型双极性发光材料的应用，其特征在于： 其结构为透明阳极/发光层/电子注入层/阴极；其中，发光层为主-客体系统，=苯胺/ 巧类双极性发光材料作为发光层的主体材料。6. -种发光二极管器件，包括玻璃，所述的玻璃上从里向外依次附着有导电玻璃衬底 层、透明阳极层、空穴注入层、缓冲层、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、阴极 层，其特征在于：所述的发光层采用如权利1所述的=苯胺/巧类位阻型双极性发光材料作 为主材料，辅助材料为FIrpic。7. 根据权要求6所述的一种发光二极管器件，其特征在于：其中=苯胺/巧类双极型 主体材料通过真空蒸锻方式制备、透明阴极层通过真空锻膜技术制备。
【专利摘要】本发明公开了一种三苯胺芴类位阻型双极性发光材料及其制备方法与应用，具体结构通式为：通式<b>I</b>，该材料具有：（1）良好的热稳定性以及高的玻璃化转变温度；（2）具有大的空间位阻效应，能够抑制二聚的形成及其发光；（3）合成方法简单易行、原料廉价，高效发光。其原始器件结构及其性质研究表明，该材料可用于蓝色磷光有机发光二极管。器件性能研究表明，以这类材料作为主体材料，可实现有机发光二极管在全彩显示及白光照明领域的应用，具有极大的应用价值和广阔的应用前景。
【IPC分类】H01L51/54, C07D213/38, C09K11/06
【公开号】CN105199712
【申请号】CN201510613214
【发明人】赵祥华, 黎小胜, 周莉, 吴娜娜, 杨鑫
【申请人】信阳师范学院
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年9月24日