常温固化型光催化涂料、常温固化型涂料组合物及内部装饰材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及常溫固化型光催化涂料、常溫固化型涂料组合物及内部装饰材料。详 细而言，本发明设及在获得高抗菌性及抗病毒性的同时也提高了膜物性的常溫固化型光催 化涂料、常溫固化型涂料组合物及涂布有该涂料的内部装饰材料。
【背景技术】
[0002] 随着消费者清洁意识的提高，开发了多种减少生活环境中的微生物的抗菌性部 件，并制成制品。并且，对于住宅用或汽车用内部装饰部件赋予抗菌性的抗菌性部件一般来 说含有银或锋等抗菌性材料（例如参照专利文献1及2)。但是，银或锋等在价格、生态毒性 方面具有课题。
[0003] 因此，尝试将廉价且大量存在、生态毒性小的氧化铁作为抗菌性材料进行使用 (例如参照专利文献3)。由于氧化铁具有光催化活性，因此使用了该光催化活性的抗菌作 用备受关注。并且，开发了含有运种氧化铁、具备抗菌性的涂料（例如参照专利文献4)。
[0004] 现有技术文献 阳00引专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2008-255101号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开2011-42642号公报
[0008] 专利文献3 :日本特开2003-275601号公报
[0009] 专利文献4 :日本特开2009-161708号公报
【发明内容】
[0010] 运里，为了提高干燥性及流动性，现有的抗菌性涂料多使用有机溶剂。但是，近年 来，由于降低环境负荷及提高涂布操作环境、病态屋（sickhouse)问题等，有避免使用溶剂 系涂料的倾向。因此，需要具备抗菌性的水性涂料。
[0011] 另外，为了提高由抗菌性涂料获得的涂膜的抗菌性，需要使该涂膜的表面上存在 大量光催化粒子。但是，为了使大量光催化粒子存在于涂膜的表面，需要增加添加量，因此 有因光催化粒子的增加而涂膜的物性降低的可能。
[0012] 本发明正是鉴于运样的现有技术所存在的课题而完成的。并且，本发明的目的在 于提供即便减少有机溶剂的用量、抗菌性及抗病毒性也高，抑制了涂膜的物性下降的常溫 固化型光催化涂料、常溫固化型涂料组合物及内部装饰材料。
[0013] 本发明的第1方式的常溫固化型光催化涂料含有具有平均粒径为SOnm~200nm 的丙締酸树脂粒子、且玻璃化转变溫度为20°CW下的丙締酸系乳液状树脂。此外，光催化涂 料含有JISK5600-2-5中规定的分散度为1ym~30ym的铜化合物担载氧化铁和使丙締 酸系乳液状树脂及铜化合物担载氧化铁分散的水性介质。并且，在光催化涂料的加热残余 物100质量份中含有铜化合物担载氧化铁1~80质量份。另外，光催化涂料的最低造膜溫 度为l〇°CW下，有机溶剂的含有率小于10质量％。
[0014] 本发明的第2方式的常溫固化型涂料组合物含有第1方式的常溫固化型光催化涂 料和含均聚物的涂料。
[0015] 本发明的第3方式的常溫固化型涂料组合物在第2方式的涂料组合物中，均聚物 的玻璃化转变溫度超过20°C。
[0016] 本发明的第4方式的常溫固化型涂料组合物在第2或第3方式的涂料组合物中， 含均聚物的涂料是阴离子性涂料。
[0017] 本发明的第5方式的内部装饰材料涂布有第1方式的常溫固化型光催化涂料。
[0018] 本发明的第6方式的内部装饰材料涂布有第2~第4中任一方式的常溫固化型涂 料组合物。
【具体实施方式】
[0019]W下对本发明实施方式的常溫固化型光催化涂料、常溫固化型涂料组合物及内部 装饰材料详细地进行说明。
[0020] [常溫固化型光催化涂料]
[0021] 本发明实施方式的常溫固化型光催化涂料（W下也称作光催化涂料）含有丙締酸 系乳液状树脂、铜化合物担载氧化铁、使丙締酸系乳液状树脂及铜化合物担载氧化铁分散 的水性介质。该丙締酸系乳液状树脂具有平均粒径为SOnm~200nm的丙締酸树脂粒子且 玻璃化转变溫度为20°CW下。另外，铜化合物担载氧化铁的JISK5600-2-5中规定的分散 度为1ym~30ym。并且，在光催化涂料的加热残余物100质量份中含有铜化合物担载氧 化铁1~80质量份。此外，光催化涂料的最低造膜溫度为10°CW下，有机溶剂的含有率小 于10质量％。
[0022] <丙締酸系乳液状树脂>
[0023] 本实施方式的光催化涂料作为粘合剂树脂含有丙締酸系乳液状树脂。丙締酸系乳 液状树脂是将丙締酸树脂粒子分散在水中进行乳化而得到的，通过进行干燥，丙締酸树脂 粒子之间进行烙融粘合、形成涂膜。
[0024] 并且，丙締酸系乳液状树脂中的丙締酸树脂粒子的平均粒径为SOnm~200nm。平 均粒径小于SOnm时，有难W获得乳液树脂的可能。另外，平均粒径超过200nm时，无法获 得均匀的涂膜，由于铜化合物担载氧化铁的分散性降低，因此有抗菌性恶化的可能。从提 高涂膜的均匀性的观点出发，丙締酸系乳液状树脂中的丙締酸树脂粒子优选是平均粒径为 IOOnm~150nm。另外，丙締酸树脂粒子的平均粒径采用利用动态光散射法测定、通过累积 量分析法获得的平均粒径。
[00巧]另外，丙締酸系乳液状树脂的玻璃化转变溫度为20°CW下。通常，乳液树脂的最低 造膜溫度（MFT)由于显示接近于乳液树脂的玻璃化转变溫度的值，因此当乳液树脂的玻璃 化转变溫度超过20°C时，所得涂膜的最低造膜溫度也多超过20°C。如此，当涂膜的最低造 膜溫度高时，有无法充分地成膜、作为涂膜的功能降低、抗菌性-抗病毒性恶化的可能。另 夕F，乳液树脂的玻璃化转变溫度下限并无特别限定，例如可W为〇°C。
[0026] 运样的丙締酸系乳液状树脂由（a)聚合性不饱和单体、化）表面活性剂、（C)聚合 引发剂、（d)水性介质制备。目P，在水性介质中混合难溶于水性介质的聚合性不饱和单体和 表面活性剂，进而添加聚合引发剂使聚合性不饱和单体聚合，从而制备。另外，丙締酸系乳 液状树脂还可根据需要含有（e)任意成分。
[0027] (a)聚合性不饱和单体
[0028] 制备丙締酸系乳液状树脂时，使用构成丙締酸树脂粒子的聚合性不饱和单体。作 为聚合性不饱和单体，可W使用丙締酸或甲基丙締酸的碳数为1~24的烷基醋或环烷基 醋、丙締酸或甲基丙締酸的碳数为2~18的烷氧基烷基醋。另外，作为聚合性不饱和单体， 可W使用丙締酸或甲基丙締酸的碳数为2~8的径基烷基醋。
[0029] 作为丙締酸或甲基丙締酸的碳数为1~24的烷基醋或环烷基醋，例如可举出（甲 基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸异丙基。另外， 可举出（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸异下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙 締酸己醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸正辛醋。此外，还可举出丙締酸癸 醋、（甲基）丙締酸硬脂醋、丙締酸月桂醋、（甲基）丙締酸环己醋。
[0030] 作为丙締酸或甲基丙締酸的碳数为2~18的烷氧基烷基醋，可举出（甲基）丙締 酸甲氧基下醋、（甲基）丙締酸甲氧基乙醋、（甲基）丙締酸乙氧基下醋等。
[0031] 作为丙締酸或甲基丙締酸的碳数为2~8的径基烷基醋，可举出（甲基）丙締酸2-径基乙醋、（甲基）丙締酸3-径基丙醋、（甲基）丙締酸径基下醋。
[0032] 制备丙締酸系乳液状树脂时，除了上述聚合性不饱和单体之外，还可含有乙締基 酸、含烷氧基甲娃烷基的单体、苯乙締、a-甲基苯乙締、氯乙締、下二締等聚合性不饱和单 体。作为乙締基酸，可举出乙基乙締基酸、下基乙締基酸、环己基乙締基酸等。另外，作为含 烷氧基甲娃烷基的单体，可举出乙締基=甲氧基硅烷、乙締基=乙氧基硅烷、丫-(甲基）丙 締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、丫-(甲基）丙締酷氧基丙基=乙氧基硅烷。运些聚合性不饱 和单体可W单独使用一种、也可组合使用两种W上。
[0033] (b)表面活性剂
[0034] 丙締酸系乳液状树脂中，通过使用表面活性剂可W使聚合性不饱和单体及丙締酸 树脂粒子分散在水中。因此，在制备丙締酸系乳液状树脂时，需要使用表面活性剂，特别优 选至少使用聚合性表面活性剂。因此，丙締酸系乳液状树脂所含有的表面活性剂可W仅由 聚合性表面活性剂构成，也可W将聚合性表面活性剂和除此W外的表面活性剂组合。通过 使用聚合性表面活性剂，在提高乳液组合物（涂膜）的耐水性方面是有利的。
[0035] 表面活性剂的用量相对于聚合性不饱和单体100质量份优选为2~20质量份、更 优选为2~15质量份。表面活性剂的用量为2质量份W上时，可W在不损害聚合性不饱和 单体的聚合稳定性的情况下使聚合反应进行，还可W抑制凝聚物的产生。另外，表面活性剂 的用量为20质量份W下时，可W抑制乳液组合物的耐水性降低。此外，当用量为20质量份 W下时，可W提高所得涂膜与基底材料或表涂层的层间密合性。
[0036] (C)聚合引发剂
[0037] 为了使混合在水性介质中的聚合性不饱和单体聚合、形成丙締酸树脂粒子，需要 添加聚合引发剂。作为聚合引发剂，可举出过硫酸钟、过硫酸锭等过硫酸盐，双氧水、叔下基 过氧化氨、偶氮双脉基丙烷的盐酸盐等水溶性型聚合引发剂。另外，还可举出过氧化苯甲 酷、过氧化氨异丙苯、二下基过氧化物、过氧化二异丙基二碳酸醋等油溶性型聚合引发剂。 此外，还可举出过氧化新癸酸异丙苯醋、过氧化辛酸异丙苯醋、偶氮双异下腊