间为120分钟之外，与实施例1同样地制作 本例的光催化涂料及试验片。 阳11引[实施例9]
[0113] 除了使粘合剂树脂为333质量份、铜化合物担载氧化铁为11质量份、离子交换水 为266质量份、使用玻璃珠粒的分散处理时间为120分钟之外，与实施例1同样地制作本例 的光催化涂料及试验片。
[0114][实施例 10]
[0115] 除了使粘合剂树脂为333质量份、铜化合物担载氧化铁为150质量份、离子交换水 为266质量份、并使使用玻璃珠粒的分散处理时间为120分钟之外，与实施例1同样地制作 本例的光催化涂料及试验片。
[0116][比较例U
[0117] 除了使粘合剂树脂为333质量份、铜化合物担载氧化铁为500质量份、离子交换水 为366质量份之外，与实施例1同样地制作本例的光催化涂料及试验片。 阳11引[比较例引
[0119] 除了使粘合剂树脂为333质量份、铜化合物担载氧化铁为0. 5质量份、离子交换水 为168质量份之外，与实施例1同样地制作本例的光催化涂料及试验片。 阳120][比较例3] 阳121]除了将粘合剂树脂变为DIC株式会社制涂覆用水性丙締酸树脂（丙締酸系乳液状 树脂VONCOATSA-6360)W外，与实施例1同样地制作本例的光催化涂料及试验片。其中， 该粘合剂树脂的玻璃化转变溫度（Tg)为2rC、最低造膜溫度为26~32°C、树脂固体成分 为 50%。 阳122][比较例4]
[0123] 作为光催化涂料的原料使用粘合剂树脂333质量份、铜化合物担载氧化铁5质量 份、离子交换水186质量份，作为成膜助剂使用2, 2, 4-S甲基-1，3-戊二醇单异下酸醋40 质量份。此外，使利用漆浆进行分散处理的时间为20分钟。除此之外与实施例1同样地制 作本例的光催化涂料及试验片。 阳124][比较例引
[0125] 除了不实施使用玻璃珠粒的分散处理W外，与实施例1同样地制作本例的光催化 涂料及试验片。另外，所得光催化涂料中的铜化合物担载氧化铁的分散度为50ym。 阳126][比较例6]
[0127] 除了使分散处理的时间为120分钟、并代替玻璃珠粒使用直径为5mm的氧化错珠 粒W外，与实施例1同样地制作本例的光催化涂料及试验片。另外，所得光催化涂料中的铜 化合物担载氧化铁的分散度为0. 5ym。 阳12引[比较例7]
[0129] 将粘合剂树脂变为OMNOVASOLUTIONS公司制Hy化OPliolite010。其中，该粘合 剂树脂的玻璃化转变溫度（Tg)为25°C、最低造膜溫度为-rc、树脂固体成分为40%。此外， 除了作为光催化涂料的原料使上述粘合剂树脂为250质量份、铜化合物担载氧化铁为5质 量份、离子交换水为186质量份W外，与实施例1同样地制作本例的光催化涂料及试验片。
[0130] 将实施例及比较例中的粘合剂树脂的种类、固体成分、平均粒径及玻璃化转变溫 度示于表1中。此外，铜化合物担载氧化铁的添加量及分散度W及成膜助剂的添加量也一 并示于表1。 阳131] 运里，上述实施例及比较例中使用的粘合剂树脂的平均粒径通过使用动态光散射 法测定各例中使用的乳液树脂、进行累积量分析来求得。另外，该平均粒径的测定使用浓厚 系粒径分析仪FPAR-1000 (大塚电子株式会社制）。另外，铜化合物担载氧化铁的分散度基 于JISK5600-2-5 使用CoatingTester株式会社制GrindMeterQ~50Jim)进行测定。 阳1巧表1 阳1；33]
[0134] 对上述实施例及比较例中获得的光催化涂料实施W下的评价试验。将评价试验的 结果不于表2。
[0135][加热残余物中的铜化合物担载氧化铁的比例]
[0136] 基于JISK5601-1-2对各实施例及比较例中获得的光催化涂料求得加热残余物， 进而对该残余物进行元素分析，从而测定加热残余物中的铜化合物担载氧化铁的比例（质 量％ )。 阳137][最低造膜溫度（MFT)]
[0138] 使用热梯度试验装置（理学工业公司制），根据ISO标准2115中记载的溫度梯度 板法，对实施例及比较例中获得的光催化涂料的最低造膜溫度进行测定。 阳139][外观]
[0140] 将各实施例及比较例中获得的光催化涂料涂布在JISK5600-4-1 (涂料一般试验 方法-第4部：涂膜的视觉特性-第1节：遮盖力（淡彩色涂料用））中规定的遮盖率试验 纸上、将其干燥。此外，目视观察所得涂膜，将涂膜上未见裂纹及凝聚物的评价为"〇"、将涂 膜上可见裂纹或凝聚物的评价为"X"。 阳141][抗菌性] 阳142] 对各实施例及比较例中获得的涂膜根据JISZ2801(抗菌加工制品-抗菌性试验 方法?抗菌效果）、使用大肠菌实施抗菌性评价。将每1小时的抗菌活性值为1W上的情况 评价为"O"、将小于1的情况评价为"X"。 阳14引[抗病毒性]
[0144] 根据作为抗病毒性试验的替代评价方法制定的JIS R1756(使用精细陶瓷-可见 光响应型光催化材料的抗病毒性试验方法-隧菌体QP的方法）实施抗病毒性评价。其中， 光照射的条件是在巧光灯的总光1000 Lx下照射1小时。将每1小时的抗菌活性值为3W 上的情况评价为"〇"、将0.5 W上且小于3的情况评价为"A"、将小于0.5的情况评价为 "X"。
[0145][耐水性] 阳146] 在室溫（25°C)下将各实施例及比较例中获得的试验片浸溃于离子交换水中1周。 然后目视观察所浸溃的涂膜，将涂膜未见剥离及膨胀的情况评价为"O"、将涂膜可见剥离 或膨胀的情况评价为"X"。 阳147] 表2
[0148]
阳149] 如表2所示，实施例I~10的外观、抗菌性、抗病毒性及耐水性的任一个评价均显 示良好的结果。 阳150]与其相对，在比较例1中，由于光催化涂料的加热残余物100质量份中的铜化合物 担载氧化铁的含量超过80质量份，因此外观及耐水性等膜物性恶化。比较例2中，光催化 涂料的加热残余物100质量份中的铜化合物担载氧化铁的含量由于小于1质量份，因此抗 菌性及抗病毒性变得不足。 阳151] 比较例3及比较例7中，由于粘合剂树脂的玻璃化转变溫度超过20°C，因此抗菌性 及抗病毒性变得不足。比较例4中，由于有机溶剂的含有率超过10质量％，因此膜物性恶 化，不仅没有耐水性，抗菌性及抗病毒性也降低。比较例5中，由于铜化合物担载氧化铁的 分散度超过30ym，因此膜物性恶化，比较例6中，由于分散度小于1ym，因此光催化活性降 低、抗菌性及抗病毒性恶化。 阳152] 将日本特愿2013-117943号（申请日：2013年6月4日）的全部内容援引在内。 阳153] W上根据实施例说明了本发明的内容，但本领域技术人员应该清楚本发明并不限 定于运些记载，可W进行各种变形及改良。 阳154] 产业上的可利用性
[0155] 本发明的常溫固化型光催化涂料通过将水系粘合剂树脂的分子结构或成膜溫度 优化，可W将大量的活性粒子配置在涂膜的表面。其结果，该涂膜能够表现出高的抗菌活性 及抗病毒活性。另外，本发明的常溫固化型光催化涂料即便是在减少了有机溶剂的含量的 情况下，干燥性及流动性也良好、还可W抑制膜物性的降低。
【主权项】
1. 一种常温固化型光催化涂料，其含有： 具有平均粒径为SOnm~200nm的丙烯酸树脂粒子且玻璃化转变温度为20°C以下的丙 烯酸系乳液状树脂， JISK5600-2-5中规定的分散度为Iym~30ym的铜化合物担载氧化钛，和 使所述丙烯酸系乳液状树脂及铜化合物担载氧化钛分散的水性介质； 其中，在常温固化型光催化涂料的加热残余物100质量份中含有所述铜化合物担载氧 化钛1~80质量份， 所述常温固化型光催化涂料的最低造膜温度为l〇°C以下，有机溶剂的含有率小于10 质量％。2. -种常温固化型涂料组合物，其含有权利要求1所述的常温固化型光催化涂料和含 均聚物的涂料。3. 根据权利要求2所述的常温固化型涂料组合物，其中，所述均聚物的玻璃化转变温 度超过20°C。4. 根据权利要求2或3所述的常温固化型涂料组合物，其中，所述含均聚物的涂料是阴 离子性涂料。5. -种内部装饰材料，其涂布有权利要求1所述的常温固化型光催化涂料。6. -种内部装饰材料，其涂布有权利要求2~4中任一项所述的常温固化型光催化涂 料。
【专利摘要】本发明的常温固化型光催化涂料含有具有平均粒径为80nm～200nm的丙烯酸树脂粒子且玻璃化转变温度为20℃以下的丙烯酸系乳液状树脂。此外，光催化涂料含有JIS？K5600-2-5中规定的分散度为1μm～30μm的铜化合物担载氧化钛和使丙烯酸系乳液状树脂及铜化合物担载氧化钛分散的水性介质。并且，在光催化涂料的加热残余物100质量份中含有铜化合物担载氧化钛1～80质量份。另外，光催化涂料的最低造膜温度为10℃以下，有机溶剂的含有率小于10质量％。
【IPC分类】C09D5/02, C09D5/16, C09D7/12, C09D133/00
【公开号】CN105229093
【申请号】CN201480027369
【发明人】植田刚士, 绢川谦作, 山科大悟
【申请人】松下知识产权经营株式会社
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年3月3日
【公告号】EP3006523A1, EP3006523A4, US20160115326, WO2014196108A1