，放置一天后测试（_15°C)曲挠性能， 测试结果见表2。
[0078] 比较例3
[0079] 将120g去离子水、2. 5g十二烷基硫酸钠、86g丙稀酸乙酯、3g丙稀酸与Ig轻甲基 丙烯酰胺装入烧瓶中混合进行预乳化，然后加入Ig亚硫酸铁溶液（含有〇. 〇〇3g七水亚硫 酸铁）、5g硫酸钾溶液（含有0.1 g硫酸钾）与IOg亚硫酸氢钠溶液（含有0. 5g亚硫酸氢钠） 引发聚合，当温度升到90°C后，再冷却至60°C，接着将IOg甲基丙烯酸甲酯加入至反应烧瓶 中，再加入8g引发剂溶液（4g含有0. 8g 70%过氧化叔丁基的水溶液与4g含有0. 6g雕白 粉的水溶液），保温15min，再加入相同分量相同含量的引发剂溶液两次，每次保温15min， 最后，降温至40°C，加入氨水调节pH值为7. 0~8. 0,得到皮革涂饰剂。
[0080] 根据GB/T 508-1998,采用厚度为1mm(±0. 4mm)的比较例3制备的皮革涂饰剂形 成的膜，用标准哑铃型道具，制备标准试条，并用螺旋测微器测定其厚度，以〇. OlN为最小 入口力，l〇〇mm/min的拉伸速度，对比较例3中得到的皮革涂饰剂进行拉伸试验测试，得到 结果见表1。
[0081] 皮革涂饰剂涂覆皮革的耐寒曲挠性测试方法：在湿或干条件下的耐弯曲性基于皮 革化学家国际联合会IUF 20法，使用Bally挠度计，弯曲干或湿皮革样品（65mmX40mm)，然 后-15°C检查在所记录的弯曲次数之后的破裂程度。本发明中通过以下具体方法进行测试： 将350g比较例3中得到的皮革涂饰剂与100g黑色颜料膏（四川达威H952)混合，并用水 补充至500g制备皮革涂料。在磨面革上先刷一层（6g/平方英尺），干燥后用平板在90°C、 /5公斤下压2s，再按照3g/平方英尺喷涂两层，干燥，放置一天后测试（_15°C)曲挠性能， 测试结果见表2。
[0082] 比较例4
[0083] 将120g去离子水、2. 5g十二烷基硫酸钠、86g丙稀酸丁酯、3g丙稀酸与Ig轻甲基 丙烯酰胺装入烧瓶中混合进行预乳化，然后加入Ig亚硫酸铁溶液（含有〇. 〇〇3g七水亚硫 酸铁）、5g硫酸钾溶液（含有0.1 g硫酸钾）与IOg亚硫酸氢钠溶液（含有0. 5g亚硫酸氢 钠）引发聚合，当温度升到90°C后，再冷却至60°C，接着将IOg甲基丙烯酸甲酯加入至反应 烧瓶中，再加入8g引发剂溶液（含有4g含有0. 8g 70%过氧化叔丁基的水溶液与4g含有 〇. 6g雕白粉的水溶液），保温15min，再加入相同分量相同含量的引发剂溶液两次，每次保 温15min，最后，降温至40°C，加入氨水调节pH值为7. 0~8. 0,得到皮革涂饰剂。
[0084] 根据GB/T 508-1998,采用厚度为1mm(±0. 4mm)的比较例4制备的皮革涂饰剂形 成的膜，用标准哑铃型道具，制备标准试条，并用螺旋测微器测定其厚度，以〇. OlN为最小 入口力，l〇〇mm/min的拉伸速度，对比较例4中得到的皮革涂饰剂进行拉伸试验测试，得到 结果见表1。
[0085] 皮革涂饰剂涂覆皮革的耐寒曲挠性测试方法：在湿或干条件下的耐弯曲性基于皮 革化学家国际联合会IUF 20法，使用Bally挠度计，弯曲干或湿皮革样品（65mmX40mm)，然 后-15°C检查在所记录的弯曲次数之后的破裂程度。本发明中通过以下具体方法进行测试： 将350g比较例4中得到的皮革涂饰剂与100g黑色颜料膏（四川达威H952)混合，并用水 补充至500g制备皮革涂料。在磨面革上先刷一层（6g/平方英尺），干燥后用平板在90°C、 /5公斤下压2s，再按照3g/平方英尺喷涂两层，干燥，放置一天后测试（_15°C)曲挠性能， 测试结果见表2。
[0086] 表1拉伸试验测试结果
[0088] 表2耐寒曲挠性测试结果
[0089]
[0091] 其中PA为LANXESS的SB300聚丙烯酸皮革涂饰剂。
[0092] 由表1可知，实施例1与实施例2中皮革涂饰剂比比较例1~4及PA具有更优异 的断裂伸长率，更适合于高弹性皮革的涂饰。
[0093] 由表2可知，涂饰有实施例1与实施例2与PA的皮革分别具有明显比涂有比较例 1~4更优异的性能，用于高弹性皮革的涂饰能提高其耐寒曲挠性，PA的耐寒曲挠性虽然 好，但其断裂伸长率较低，不适合于高弹性皮革的涂饰。
【主权项】
1. 一种皮革涂饰剂，其特征在于，由以下成分制备得到： 丙烯酸乙酯 7~28重量份； 丙烯酸丁酯 0~25重量份； 甲基丙烯酸甲酯 0~5重量份； 丙歸酸和/或燒基丙歸酸 0.2~2重量份: 丙烯酰胺衍生物 0.1~0.6重量份； 乳化剂 0.2~2重量份； 引发剂 0.01~2重量份: 水 50~70重量份。2. 根据权利要求1所述的皮革涂饰剂，其特征在于，所述烷基丙烯酸中烷基的碳原子 数为1~5。3. 根据权利要求1所述的皮革涂饰剂，其特征在于，所述丙烯酰胺衍生物为包含羟基 的丙烯酰胺衍生物。4. 根据权利要求1所述的皮革涂饰剂，其特征在于，所述丙烯酰胺衍生物为羟甲基丙 烯酰胺和/或羟丁基丙烯酰胺。5. 根据权利要求1所述的皮革涂饰剂，其特征在于，所述乳化剂为阴离子乳化剂与非 离子乳化剂的混合物。6. 根据权利要求5所述的皮革涂饰剂，其特征在于，所述阴离子乳化剂与非离子乳化 剂的质量比为（1.5~2.5) :1。7. 根据权利要求5所述的皮革涂饰剂，其特征在于，所述阴离子乳化剂为十二烷基硫 酸钠、十二烷基磺酸钠与十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种。8. 根据权利要求5所述的皮革涂饰剂，其特征在于，所述非离子乳化剂为乳化剂SA-9、 乳化剂DIPONILA-4056、EmulsogenLCN407与平平加0中的一种或多种。9. 一种皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： A)将7~28重量份的丙烯酸乙酯、0~25重量份的丙烯酸丁酯、0~5重量份的甲基 丙烯酸甲酯、〇. 1~2重量份的丙烯酸和/或烷基丙烯酸、0. 1~0. 6重量份的丙烯酰胺衍 生物、0. 2~2重量份的乳化剂、0. 01~2重量份的引发剂与50~70重量份的水混合，加 热反应，得到皮革涂饰剂。10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)包括： A1)将7~28重量份的丙烯酸乙酯、0~25重量份的丙烯酸丁酯、0. 1~2重量份的丙 烯酸和/或烷基丙烯酸、〇. 2~2重量份的乳化剂、0. 1~0. 6重量份的丙烯酰胺衍生物与 水混合，进行预乳化，得到预乳化液； A2)将所述预乳化液、引发剂与水混合，加热进行反应，得到第一中间产物； A3)将所述第一中间产物、0~5重量份的甲基丙烯酸甲酯、引发剂与水混合，加热进行 反应，得到第二中间产物； A4)将所述第二中间产物、引发剂与水混合，加热进行反应，得到皮革涂饰剂； 所述步骤Al)、步骤A2)、步骤A3)与步骤A4)中的水总共为50~70重量份；所述步骤A2)、步骤A3)与步骤A4)中的引发剂总共为0. 01~2重量份。
【专利摘要】本发明提供了一种皮革涂饰剂及其制备方法，由以下成分制备得到：7～28重量份丙烯酸乙酯、0～25重量份丙烯酸丁酯、0～5重量份甲基丙烯酸甲酯、0.2～2重量份丙烯酸和/或烷基丙烯酸、0.1～0.6重量份丙烯酰胺衍生物、0.2～2重量份乳化剂、0.01～2重量份引发剂与50～70重量份水。与现有技术相比，本发明皮革涂饰剂中丙烯酸、烷基丙烯酸与丙烯酰胺衍生物起到交联剂的作用，使皮革涂饰剂成膜，同时，丙烯酸乙酯与丙烯酸丁酯可提高膜的延伸率和耐寒性，甲基丙烯酸甲酯为硬单体可提高膜的内聚力，上述成分共同作用，使本发明皮革涂饰剂具有较高的延伸率与耐寒性。
【IPC分类】C08F220/14, C08F2/26, C08F2/30, C14C11/00, C08F220/06, C08F220/58, C09D133/08, C08F220/18
【公开号】CN105385280
【申请号】CN201510998295
【发明人】孟文清, 李世昌, 杨斯盛, 石碧
【申请人】上海金狮化工有限公司
【公开日】2016年3月9日
【申请日】2015年12月25日