偏极板用粘着剂组成物的制作方法

偏极板用粘着剂组成物的制作方法
【专利摘要】本发明揭示一种偏极板用粘着剂组成物，以可聚合组分的100重量份计，本发明的偏极板用粘着剂组成物包含：包括(A)约50重量份至90重量份含环氧基化合物及(B)约10重量份至50重量份(甲基)丙烯酸酯单体的可聚合组分；(C)约1重量份至7重量份光酸产生剂；及(D)约0.1重量份至7重量份光敏剂及光聚合起始剂中的至少一个；其中，以(A)含环氧基化合物的100重量份计，(A)含环氧基化合物包括(A1)约50重量份至95重量份含脂环族环氧基化合物及(A2)约1重量份至50重量份含芳族基含环氧基的化合物，且(A1)含脂环族环氧基化合物与(A2)含芳族基含环氧基的化合物重量比可为约3∶1至95∶1。因此，本发明实施例可提供具有足够初始可固化性、粘着性及可靠性的所有特性的偏极板用粘着剂组成物及偏极板及包括其的光学显示装置。
【专利说明】
偏极板用粘着剂组成物
技术领域
[0001] 本发明是关于一种可用于藉由将起偏器连接至保护膜来制备偏极板的粘着剂组 成物，及使用所述粘着剂组成物的偏极板。
【背景技术】
[0002] 近年来，鉴于节省空间及实现高清晰度，诸如液晶显示器或等离子体显示器的平 板显示器已广泛地用作影像显示装置。其中，液晶显示器由于较高的节电能力及高清晰度 而引人注目，且已致力于开发此类液晶显示器。
[0003] 为展现液晶显示面板的功能，已在液晶显示面板中与液晶一起使用偏极板充当光 学快门。包含起偏器的偏极板为液晶显示面板的基本组件。一般而言，起偏器藉由以5倍至6 倍的拉伸比在水浴中单轴拉伸聚乙烯醇(PVA)树脂来制备，针对这一点，所述树脂往往容易 沿拉伸方向撕裂且易碎。由于这个原因，已在起偏器的一个或/和两个表面上形成保护膜， 且所述起偏器包括偏极板。在此情况下，用于将保护膜粘结至起偏器的粘着剂同样需要满 足偏极板所需的特定特性。
[0004] 现有地，已使用诸如PVA及其类似物的水基粘着剂作为用于制备偏极板的粘着剂。 然而，水基粘着剂具有产率提高不当的问题且也展现出与由环烯烃聚合物及其类似物制成 的保护膜的不良粘结强度。为解决这些问题，最近使用紫外光可固化粘着剂代替水基粘着 剂来制备偏极板。关于紫外光可固化粘着剂，使用阳离子可固化粘着剂，其由具有环氧基等 的阳离子型可聚合化合物组成；自由基可固化粘着剂，其由具有（甲基）丙烯酰基等的自由 基可聚合化合物组成；以及所谓的混合粘着剂，其由阳离子型可聚合化合物及自由基可聚 合化合物两个组成。
[0005] 关于紫外光可固化粘着剂，例如专利文献1是关于阳离子可固化粘着剂，主要包括 (A)100重量份环氧树脂，所述环氧树脂分子中具有两个或多于两个环氧基，其中至少一个 为脂环族环氧基；（B)5重量份至1000重量份环氧树脂，所述环氧树脂分子中具有两个或多 于两个环氧基且实质上不具有脂环族环氧基；以及(C)0.5重量份至20重量份阳离子光可聚 合起始剂。然而，揭示于日本专利早期公开第2008-257199 A号中的阳离子可固化粘着剂尽 管粘着性高，但由于初始可固化性降低而通常具有导致偏极板的产率降低的问题。
[0006] 专利文献2揭示一种自由基可固化粘着剂，包括具有（甲基）丙烯酰基的化合物作 为可固化组分，诸如N-羟乙基丙烯酰胺及N-丙烯酰吗啉及其类似物。然而，揭示于日本专利 早期公开第2008-287207 A号中的自由基可固化粘着剂尽管反应性高，但通常具有导致粘 着性降低的问题。
[0007] 另外，专利文献3揭示一种混合粘着剂，主要包括(A) 100重量份活性能量射线可固 化化合物，包括(A1) 5重量％至100重量％具有环氧基或氧杂环丁烷基且不具有活性能量射 线及自由基可聚合官能团的活性能量射线及阳离子可固化化合物，重量平均分子量小于5， 000;及(A2)0重量％至95重量％活性能量射线及自由基可固化化合物;及(B)0.0001重量份 至2重量份具有环氧基或氧杂环丁烷基的丙烯酸系树脂，重量平均分子量为5,000至150， 000。然而，揭示于日本专利早期公开第2012-172026 A号中的混合粘着剂通常具有导致可 靠性降低的问题，诸如在热冲击测试中起偏器出现裂痕而且粘着性不足。
[0008] 〈先前技术〉
[0009] (专利文献 1)JP2008-257199 A [0010](专利文献2)JP2008-287207 A [0011](专利文献3)JP2〇l2_l72〇 26 A

【发明内容】
[0012] 技术问题
[0013] 本发明的目的为提供一种展现足够的初始固化特性、粘着性及可靠性的偏极板用 粘着剂组成物。
[0014] 问题解决手段
[0015] 在一个态样中，本发明是关于一种粘着剂组成物，包含可聚合组分，包含(A)含环 氧基化合物及(B)(甲基)丙烯酸酯单体;（C)光酸产生剂；以及(D)光敏剂及光聚合起始剂。
[0016] 在一个实施例中，粘着剂组成物可包含可聚合组分，以可聚合组分的100重量份 计，包含约50重量份至约90重量份的(A)含环氧基化合物及约10重量份至约50重量份的(B) (甲基)丙烯酸酯单体;约1重量份至约7重量份的(C)光酸产生剂；以及约0.1重量份至约7重 量份的(D)光敏剂及光聚合起始剂中的至少一个;其中以(A)含环氧基化合物的100重量份 计，（A)含环氧基化合物可包含约50重量份至约95重量份的(A1)含脂环族环氧基化合物及 约1重量份至约50重量份的(A2)含芳族基及环氧基的化合物，且(A1)含脂环族环氧基化合 物与(A2)含芳族基及环氧基的化合物可具有约3:1至约95:1的重量比。
[0017] 在另一实施例中，以(A)含环氧基化合物的100重量份计，（A)含环氧基化合物可还 包含超过约〇重量份及40重量份以下的(A3)含脂环族基及环氧基且不含芳族基的化合物。
[0018] 在另一实施例中，以(B)(甲基)丙烯酸酯单体的100重量份计，（B)(甲基)丙烯酸酯 单体可包含超过约〇重量份及约100重量份以下的(B2)多官能（甲基)丙烯酸酯单体。
[0019] 在另一实施例中，以(A)含环氧基化合物的100重量份计，（A)含环氧基化合物可包 含约50重量份至约80重量份的（A1)含脂环族环氧基化合物；约1重量份至约27重量份的 (A2)含芳族基及环氧基的化合物；以及约1重量份至约40重量份的(A3)含脂环族基及环氧 基且不含芳族基的化合物。
[0020] 在一个实施例中，粘着剂组成物可包含可聚合组分，以可聚合组分的100重量份 计，包含约50重量份至约90重量份的(A)含环氧基化合物及约10重量份至约50重量份的(B) (甲基)丙烯酸酯单体;约1重量份至约7重量份的(C)光酸产生剂；以及约0.1重量份至约7重 量份的(D)光敏剂及光聚合起始剂中的至少一个;其中以(A)含环氧基化合物的100重量份 计，（A)含环氧基化合物可包含约60重量份至约95重量份的(A1)含脂环族环氧基化合物及 约5重量份至约40重量份的(A2)含芳族基及环氧基的化合物，且以(B)(甲基)丙烯酸酯单体 的1〇〇重量份计，（B)(甲基)丙烯酸酯单体可包含超过约0重量份及约100重量份以下的(B2) 多官能（甲基)丙烯酸酯单体。
[0021] 当使用（B2)多官能（甲基）丙烯酸酯单体时，以（A)含环氧基化合物的100重量份 计，（A)含环氧基化合物可还包含超过约0重量份及约40重量份以下的(A3)含脂环族基及环 氧基且不含芳族基的化合物。
[0022] 当使用(B2)多官能（甲基)丙烯酸酯单体时，（A)含环氧基化合物中的(A1)含脂环 族环氧基化合物与(A2)含芳族基及环氧基的化合物可具有约3:1至约19:1的重量比。
[0023] 在另一态样中，本发明是关于一种偏极板，其包含起偏器及保护膜，其中起偏器及 保护膜使用根据权利要求1至7中任一的偏极板用粘着剂组成物粘结。
[0024]保护膜可为PET膜，且在90°的剥离角度及300毫米/分钟的剥离速率的条件下，起 偏器及PET膜可具有约3N/25mm以上的剥离强度。
[0025]保护膜可为C0P膜，且在90°的剥离角度及300毫米/分钟的剥离速率的条件下，起 偏器及C0P膜可具有约2N/25mm以上的剥离强度。
[0026]在再一态样中，本发明是关于一种具有所述偏极板的影像显示装置。
[0027] 有利作用
[0028] 本发明提供一种展现足够的初始可固化性、粘着性及可靠性的偏极板用粘着剂组 成物。
【附图说明】
[0029]图1展示用于制造实例中的偏极板的制程的示意图。
[0030]图2展示解释实例中的初始固化测试方法的示意图。
[0031 ]图3展示解释实例中的热水浸渍测试方法的示意图。
[0032] 图4展示解释实例中的剥离测试方法的示意图。
【具体实施方式】
[0033] 在下文中，虽然将描述本发明的实施例，但本发明不限于以下实施例且将由以下 权利要求所决定。此外，因为图中的尺寸比率出于描述的便利性而加以放大，所以这些尺寸 比率可不同于实际比率。如本文所使用，表示范围的术语"X至Y"是指"等于或大于X且等于 或小于Y"。此外，除非另外特定地描述，否则如本文所使用的术语"重量"与"质量"、"重 量％"与"质量％"以及"质量份"与"重量份"皆视为同义语。另外，除非另外特定地描述，否 则操作及物理特性及其类似性质的测量是在室温(20 °C至25°C)/40%至60%的相对湿度的 条件下执行。
[0034]〈偏极板用粘着剂组成物〉
[0035]在本发明的一个实施例中，粘着剂组成物包含100重量份可聚合组分，包含约50重 量份至约90重量份的(A)含环氧基化合物及约10重量份至约50重量份的（B)(甲基）丙烯酸 酯单体（以(A)组分及(B)组分的总量的100重量份计）；约1重量份至约7重量份的（C)光酸产 生剂；以及约0.1重量份至约7重量份的（D)光敏剂及光聚合起始剂中的至少一个。此外，以 (A)含环氧基化合物的总共100重量份计，（A)含环氧基化合物可包含约50重量份至约95重 量份的(A1)含脂环族环氧基化合物及约1重量份至约50重量份的(A2)含芳族基及环氧基的 化合物。
[0036] 如本文所使用，术语"偏极板用粘着剂组成物"也可称为"粘着剂组成物"。
[0037] 如上所述，包含阳离子可聚合化合物及自由基可聚合化合物的现有混合粘着剂的 可靠性(例如在热冲击测试中出现裂痕的难度)或粘着性不足。在本发明的实施例中，偏极 板用粘着剂组成物可包含含环氧基化合物作为阳离子可聚合化合物及（甲基)丙烯酸酯单 体作为自由基可聚合化合物，其中使用(A1)含脂环族环氧基化合物及(A2)含芳族基及环氧 基的化合物作为含环氧基化合物，藉此展现出极佳的粘着性及可靠性。
[0038]在下文中，将详细地描述本发明实施例的粘着剂组成物的组分。
[0039] (A)含环氧基化合物
[0040] 在一个实施例中，粘着剂组成物包含(A)含环氧基化合物。（A)含环氧基化合物基 本上包含(A1)含脂环族环氧基化合物及(A2)含芳族基及环氧基的化合物。
[0041] 在另一实施例中，粘着剂组成物可基本上包含(A1)含脂环族环氧基化合物及(A2) 含芳族基及环氧基的化合物，且还包含(A3)含脂环族基及环氧基的化合物作为(A)含环氧 基化合物。
[0042] (A1)含脂环族环氧基化合物
[0043] (A1)含脂环族环氧基化合物是指在分子中具有脂环族环氧基的化合物。术语"月旨 环族环氧基"意指具有由式1表不的结构的官能团，其中脂环族(环烷基)基的两个相邻碳原 子连在一起形成环氧基：
[0044] [式1]
[0046] (A1)含脂环族环氧基化合物在分子中可具有至少一个脂环族环氧基，例如在分子 中具有两个或多于两个脂环族环氧基。藉此，可形成交联结构且粘者层在固化之后可具有 增加的弹性模数。因此，由热产生的体积变化会变得较低且因此可抑制出现内应力，即抑制 强度降低，且还可在热冲击测试中进一步抑制起偏器的裂痕。另外，脂环族环氧基中的脂环 族基可经甲基、乙基等取代。
[0047] (A1)含脂环族环氧基化合物的特定实例可包含例如一氧化乙烯基环己烯（vinyl cyclohexene monooxide)、二氧化乙烯基环己稀（vinyl cyclohexene dioxide)、二氧化朽1 檬稀（limonene dioxide)、1，2:8，9_二环氧基梓檬稀（1，2:8，9_diepoxy limonene)、3，4_ 环氧基环己基甲基-3'，4/-环氧基环己烧甲酸酯（3,4_6口(《5^5^1〇11617111161:1171-3 /，4/-epoxycyclohexanecarboxylate)、3，4_环氧基环己烯基甲基_3，4/ -环氧基环己稀甲酸酯 (3，4-epoxycyclohexenylmethy 1-3，47 -epoxycyclohexenecarboxylate)、双（6_甲基_3，4_ 环氧环己基）己二酸酯（bis(6-methyl_3，4_epoxycyclohexyl)adipate)、2_(3，4_环氧环己 基）乙基三甲氧基硅烷（2_(3,4_6口(《5^5^1〇116171)61:11711：1'；[11161:11(?5^;[13116)及其类似物 。 [0048] 在一个实施中，当使用3，4_环氧基环己基甲基-3人环氧基环己烷甲酸酯作为 (A1)含脂环族环氧基化合物时，粘着剂组成物可展现出较优秀的初始可固化性及可靠性。
[0049] (A1)含脂环族环氧基化合物可参考现有制程藉由合成来制备，或可为市售产品。 市售产品可包含例如Epoteacf系列、CELLOXIDE?系列（大赛璐株式会社(Daice 1 Corp.)) 等。另外，（Al)含脂环族环氧基化合物可单独使用或以其两种或多于两种的组合形式使用。
[0050] (A2)含芳族基及环氧基的化合物
[0051] (A2)含芳族基及环氧基的化合物是指在分子中具有芳族基及环氧基的化合物，不 同于(A1)含脂环族环氧基化合物（即(A2)是指不具有脂环族环氧基的化合物）。以2)含芳族 基及环氧基的化合物在分子中可具有至少一个环氧基，例如在分子中具有两个或多于两个 环氧基。藉此，可形成交联结构且粘着层在固化之后可具有增加的弹性模数。因此，由热产 生的体积变化会变得较低且因此可抑制出现内应力，即抑制强度降低，且还可在热冲击测 试中进一步抑制起偏器的裂痕。
[0052] (A2)含芳族基及环氧基化合物可包含例如苯基去水甘油基醚(phenyl glycidyl ether)、双酸A型二缩水甘油醚(bisphenol A type diglycidyl ether)、双酸F型二缩水甘 油酿（bisphenol F type diglycidyl ether)、双酸S型二缩水甘油酿（bisphenol S type 乜817(^(^16让6〇、双酚厶0型二缩水甘油醚、3,3/，5,5 /-四甲基-4,4/-联苯酚(3,3/，5， 5' -tetramethy 1-4，4' -biphenol)的缩水甘油醚、苯酸酸醛清漆树脂（phenol Novo lac resin)的缩水甘油醚、甲酸酸醛清漆树脂(cresol Novolac resin)的缩水甘油醚、苯酸芳 烷基树脂（phenolaralkyl resin)的缩水甘油醚、萘酸芳烷基树脂（naphtholaralkyl resin)的缩水甘油醚、苯酸二环戊二稀树脂(phenol dicyclopentadiene resin)的缩水甘 油醚、1，3-苯二胺（1，3-phenylene diamine)的缩水甘油基氨基化合物（glycidylamino compound)、1，4-苯二胺的缩水甘油基氨基化合物、3-氨基苯酸(3-aminopheno 1)的缩水甘 油基氨基化合物、3-氨基苯酚的缩水甘油醚化合物、4-氨基苯酚的缩水甘油基氨基化合物、 4-氨基苯酚的缩水甘油醚化合物及其类似物。
[0053]在实施过程中，当使用苯基去水甘油基醚、双酚F型二缩水甘油醚或双酚A型二缩 水甘油醚作为(A2)含芳族基及环氧基的化合物时，粘着剂组成物可展现出优良粘着性。
[0054] (A2)含芳族基及环氧基的化合物可参考现有制程藉由合成制备，或可为市售产 品。市售产品可包含例如EPICLON*BXA-830CRP(大日本油墨化学工业株式会社(DIC Co.， Ltd. ))、DKNACOL?EX-201、DENA⑶L EX-721、DENA⑶L EX-141(长濑精细化工株式会社 (Nagase ChemteX Corp.))等。另外，（A2)含芳族基及环氧基的化合物可单独使用或以其两 种或多于两种的组合形式使用。
[0055] (A3)含脂环族基及环氧基的化合物
[0056] (A3)含脂环族基及环氧基的化合物是指在分子中具有脂环族基(环烷基）及环氧 基的化合物，不同于(A1)含脂环族环氧基化合物及(A2)含芳族基及环氧基的化合物（即， (A3)是指不具有脂环族环氧基和/或芳族基的化合物）。（A3)含脂环族基及环氧基的化合物 在分子中可具有至少一个环氧基，例如在分子中具有两个或多于两个环氧基。藉此，可形成 交联结构且粘着层在固化之后可具有增加的弹性模数。因此，由热产生的体积变化会变得 较低且因此可抑制出现内应力，即抑制强度降低，且还可在热冲击测试中进一步抑制起偏 器的裂痕。
[0057] (A3)含脂环族基及环氧基的化合物可包含例如环己烷二甲醇二缩水甘油醚 (cyclohexane dimethanol diglycidyl ether)、二环戊烯基二醇二缩水甘油酿 (dicyclopentenyl dialcohol diglycidyl ether)、氢化双酸A的二缩水甘油酿 (diglycidyl ether ofhydrogenated bisphenol A)、二羟基砲二缩水甘油酿 (dihydroxyterpene diglycidyl ether)及其类似物。
[0058]在一个实施中，当使用环己烷二甲醇二缩水甘油醚作为(A3)含脂环族基及环氧基 的化合物时，粘着剂组成物可展现出优良粘着性。
[0059] (A3)含脂环族基及环氧基的化合物可参考现有制程藉由合成制备，或可为市售产 品。市售产品可包含例如DENACOL EX-216L(长濑精细化工株式会社)等。另外，（A3)含脂环 族基及环氧基的化合物可单独使用或以其两种或多于两种的组合形式使用。
[0060] (B)(甲基)丙烯酸酯单体
[0061] 在一个实施例中，粘着剂组成物包含(B)(甲基）丙烯酸酯单体。此外，如本文所使 用，术语"(甲基)丙烯酸酯"笼统地指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。（B)(甲基)丙烯酸酯单体是 指在分子中具有（甲基）丙烯酰基的化合物，且可为在分子中具有一个（甲基）丙烯酰基的 (B1)单官能（甲基)丙烯酸酯单体及在分子中具有两个或多于两个（甲基)丙烯酰基的(B2) 多官能（甲基)丙烯酸酯单体中的一或多个。
[0062] (B1)单官能（甲基)丙烯酸酯单体可包含例如（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙 酯、（甲基）丙稀酸甲基苯氧基乙酯(11?31：117]^11611(?5^1：1171(1]161：11)3(3巧13七6)、（甲基）丙稀酸 正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯 酸戊酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸2_乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙 烯酸酯、（甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙 烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丁酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、丙三醇单（甲基）丙烯酸 酯、（甲基)丙烯酸苯甲酯、（甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、（甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙 酯（2_hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate)、苯氧基二乙二醇（甲基）丙稀酸酯 (phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸异冰片酯、N-乙烯基吡略啶 酮、丙稀酰吗啉、氨基甲酸乙酯（甲基)丙稀酸酯(11^1：1^116(11161：11)3(3巧13七6)、（甲基)丙稀酸 四氢糖酯（1^1:犷&117(11'〇;1^11犷;1^11犷71(11161:11)&(^71&七6)、四氢糖酉享"61^&117(11'〇;1^11犷;1^11犷71 alcohol)的单e-己内酯加合物(monoe-caprolactone adduct)的（甲基）丙稀酸酯、四氢糠 醇的二己内酯加合物的（甲基）丙烯酸酯、四氢糠醇的单甲基-S-戊内酯加合物的（甲 基)丙烯酸酯、四氢糠醇的二甲基-S-戊内酯加合物的（甲基)丙烯酸酯、co-羧基-聚己内 酯单丙稀酸酯（ w -carboxy-polycaprolactone monoacrylate)、丙稀腈、甲基丙稀腈、（甲 基)丙烯酰胺、N-甲基（甲基)丙烯酰胺、N-乙基（甲基)丙烯酰胺、N-丙基（甲基)丙烯酰胺、N-异丙基（甲基)丙烯酰胺、N-丁基（甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基 (甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基（甲基）丙烯酰胺、N-(羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基 (甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基)丙烯酰胺、二丙酮（甲基)丙烯酰胺及其类似物。
[0063] (B2)多官能（甲基)丙烯酸酯单体可包含例如N，N_亚甲基双（甲基)丙烯酰胺、乙二 醇二（甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰基氧基丙酯、苯氧基乙二醇二（甲基)丙 稀酸酯（phenoxyethylene glycol di(meth)acrylate)、二乙二醇二（甲基）丙稀酸酯、三乙 二醇二（甲基)丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、九 乙二醇二（甲基）丙稀酸酯(nonaethylene glycol di(meth)acrylate)、聚丙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二（甲基） 丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、三羟甲基甲烷 三（甲基)丙烯酸酯及其类似物。
[0064]在一个实施中，当使用（甲基)丙烯酸4-羟丁酯、（甲基)丙烯酸苯甲酯和/或甲基丙 烯酸2-羟基-3-丙烯酰基氧基丙酯时，粘着剂组成物可展现出优良粘着性。
[0065]在另一实施方式中，当使用三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰基氧基丙酯时，粘着剂组成物可展现出优良可靠性。
[0066] 丙烯酸系单体可为市售产品，例如KAYARAD系列（日本化药株式会社（Nihon 1^}^1〇1(]〇.，1^(1.))、服酯系列（新中村化学工业株式会社（311；[11仙1^1]111抑1^831<：111((^7〇 〇〇.，1^(1.))、科哈德(1((^1骱1^)系列（光荣化学工业株式会社（1((^11^831〇11((^7〇(：〇.， LtcMhsKiKABEAM*系列（大日精化工业株式会社(Dainichi Seika Kogyo K.K.))、KRM 系列（大赛璐氰特株式会社(Daicel Cytec Co.，Ltd.))、EB系列、UVEC'RYl,*系列(大赛璐 UCB株式会社(Daicel UCB Co.，Ltd.))、阿克瑞迪克(ACRYDIC)系列（大日本油墨化学工业 株式会社）、01ex?系列（中涂油漆株式会社(Chugoku Paints Co. 系列 (三洋化成工业株式会社(Sanyo Kasei Kogyo &3.，1^(1.))、1?(^系列(格雷斯日本株式会社 (6瓜06如口3]1&3.，1^(1.))、八〗《〇]\11\_*系列（东亚合成株式会社（1'€^086；[&3.，1^(1.))、光 丙稀酸酯(Light Acrylate)系列（共荣社化学株式会社(Kyoeisha Kagaku Co.，Ltd.))及 其类似物。另外，（B)(甲基)丙烯酸酯单体可单独使用或以其两种或多于两种的组合形式使 用。
[0067]组分(A)及组分(B)的含量
[0068]在一个实施例中，以(A)含环氧基化合物及(B)(甲基）丙烯酸酯单体的总量的100 重量份计，粘着剂组成物可包含约50重量份至约90重量份的（A)含环氧基化合物及约10重 量份至约50重量份的(B)(甲基)丙烯酸酯单体。另外，以(A)含环氧基化合物的总共100重量 份计，（A)含环氧基化合物可包含约50重量份至约95重量份的(A1)含脂环族环氧基化合物 及约1重量份至约50重量份或约5重量份至约50重量份的(A2)含芳族基及环氧基的化合物。 [0069]当（A)含环氧基化合物以小于约50重量份的量存在（SMB)(甲基）丙烯酸酯单体 以大于约50重量份的量存在)时，难以达成所要粘着性及可靠性。同时，当(A)含环氧基化合 物以大于约90重量份的量存在（SMB)(甲基)丙烯酸酯单体以小于约10重量份的量存在） 时，初始可固化性会不足。
[0070] 此外，以（A)含环氧基化合物的100重量份计，当（A1)含脂环族环氧基化合物以小 于约50重量份的量存在（即，（A2)含芳族基及环氧基的化合物以大于约50重量份的量存在） 时，初始可固化性或可靠性会劣化。同时，以(A)含环氧基化合物的100重量份计，当(A1)含 脂环族环氧基化合物以大于约95重量份的量存在（SMA2)含芳族基及环氧基的化合物以 小于约1重量份或小于约5重量份的量存在)时，粘着性会劣化。
[0071] 在实施例中，以全部(A)含环氧基化合物的100重量份计，所述(A)含环氧基化合物 可包含约50重量份至约95重量份、约50重量份至约80重量份或约55重量份至约80重量份的 (A1)含脂环族环氧基化合物。
[0072] 在实施例中，以全部(A)含环氧基化合物的100重量份计，（A)含环氧基化合物可包 含约1重量份至约50重量份、约1重量份至约40重量份、约5重量份至约40重量份、约1重量份 至约27重量份、约5重量份至约27重量份或约10重量份至约27重量份的(A2)含芳族基及环 氧基的化合物。
[0073] 粘着剂组成物可主要包含如上所述具有特定结构的(A)含环氧基化合物。相信(A) 含环氧基化合物具有低固化变形(在固化过程中的体积收缩），促使粘着性增加。同样相信， 因为以指定范围使用具有硬结构的(A1)含脂环族环氧基化合物及具有软结构的(A2)含芳 族基及环氧基的化合物的掺合物作为(A)含环氧基化合物，所以粘着层在变形时可展现出 高刚性，促使当施加剥离应力时剥离强度增加。
[0074] (A)含环氧基化合物中所用的组分(A1)及组分(A2)可具有约1:1以上至约95:1以 下的重量比(A1:A2)。举例而言，组分(A1)与组分(A2)的重量比(A1:A2)的下限可为约1:1以 上、约1.5:1以上、约2.3:1以上、约3:1以上、约4:1以上、约5.5:1以上、约6:1以上、或约7:1 以上，且上限可为约95:1以下、约80:1以下、约55:1以下、约50:1以下、约19:1以下、或约12: 1以下。在此范围内，有可能形成具有增加的粘着性的粘着剂组成物。
[0075] 在实施过程中，（A)含环氧基化合物中所用的组分(A1)与组分(A2)可具有约3:1至 约95:1、约3:1至约55:1、约3:1至约19:1或约3:1至约12:1的重量比(A1:A2)。在此范围内， 有可能形成对由环烯烃聚合物、聚酯树脂、丙烯酸系树脂等制成的保护膜具有增加的粘着 性的粘着剂组成物。
[0076] 在粘着剂组成物的另一实施例中，以全部(A)含环氧基化合物的100重量份计，（A) 含环氧基化合物可包含大于约0重量份及约40重量份以下的(A3)含脂环族基及环氧基的化 合物作为视情况选用的组分。在实施例中，以全部(A)含环氧基化合物的100重量份计，（A) 含环氧基化合物可包含约〇重量份至约40重量份、约1重量份至约40重量份、约10重量份至 约40重量份或约10重量份至约25重量份的(A3)含脂环族基及环氧基的化合物。因为(A3)含 脂环族基及环氧基的化合物所具有的结构比(A2)含芳族基及环氧基的化合物所具有的结 构软，所以当施加剥离应力时，粘着层可较可挠性地变形。因此，有可能形成具有增加的粘 着性同时维持足够可靠性的粘着剂组成物。在一种实施方式中，以全部(A)含环氧基化合物 的100重量份计，（A)含环氧基化合物可以以下重量比(A1):(A2): (A3)包含组分(A1)至组分 (A3):约50重量份至80重量份:约1重量份至40重量份：约1重量份至40重量份的重量比，或 约55重量份至80重量份:约10重量份至25重量份:约10重量份至25重量份的重量比。在此范 围内，粘着剂组成物可具有增加的粘着性同时维持足够的可靠性及初始可固化性。
[0077] 在另一实施方式中，以全部(A)含环氧基化合物的100重量份计，（A)含环氧基化合 物可以以下重量比（以1):(42):以3))包含组分(41)至组分(六3):约50重量份至80重量份： 约1重量份至27重量份:约1重量份至40重量份的重量比，或以约55重量份至80重量份:约10 重量份至27重量份:约10重量份至25重量份的重量比。在此范围内，粘着剂组成物可具有增 加的粘着性同时维持足够的可靠性及初始可固化性。
[0078] 在一个实施例中，以（B)(甲基）丙烯酸酯单体的总共100重量份计，粘着剂组成物 可包含大于约0重量份及约100重量份以下的（B2)多官能（甲基)丙烯酸酯单体（即，至少一 部分的(B)(甲基)丙烯酸酯单体可为(B2)多官能（甲基)丙烯酸酯单体）。特定言之，（B2)多 官能（甲基）丙烯酸酯单体可以约30重量份至约100重量份或约50重量份至约100重量份的 量存在于(B)(甲基）丙烯酸酯单体中。在此情况下，可合并(B2)多官能（甲基）丙烯酸酯单 体，且由此形成交联结构且粘着层在固化之后可具有增加的弹性模数。因此，由热产生的体 积变化会变得较低且因此可抑制出现内应力，即抑制强度降低，且还可在热冲击测试中进 一步抑制起偏器的裂痕。
[0079] 在一种实施方式中，当（B2)多官能（甲基)丙烯酸酯单体以100重量份的量存在于 (B)(甲基)丙烯酸酯单体中时，（A)含环氧基化合物可包含约60重量份至约95重量份(A1)含 脂环族环氧基化合物及约5重量份至约40重量份(A2)含芳族基及环氧基的化合物。在此范 围内，有可能形成具有增加的可靠性同时维持足够的粘着性的粘着剂组成物。
[0080] 在另一实施方式中，以(A)含环氧基化合物的总共100重量份计，当（B2)多官能（甲 基)丙烯酸酯单体以100重量份的量存在于(B)(甲基)丙烯酸酯单体中时，（A)含环氧基化合 物可包含(A1)含脂环族环氧基化合物及(A2)含芳族基及环氧基的化合物，且还包含(A3)大 于约0重量份及约40重量份以下含脂环族基及环氧基且不含芳族基的化合物。在此情况下， 粘着层在固化之后可具有增加的弹性模数。因此，由热产生的体积变化会变得较低且因此 可抑制出现内应力，即抑制强度降低，且还可在热冲击测试中进一步抑制起偏器的裂痕。
[0081] 在实施方式中，当（B2)多官能（甲基）丙烯酸酯单体以100重量份的量存在于(B) (甲基)丙烯酸酯单体中时，（A)含环氧基化合物中所用的组分(A1)与组分(A2)可具有约2:1 至约19:1、约3:1至约19:1或约3:1至约12:1的重量比(A1:A2)。在此范围内，有可能形成具 有增加的粘着性的粘着剂组成物。
[0082] (C)光酸产生剂
[0083] 光酸产生剂是指当受到光刺激时产生强酸的化合物。强酸攻击含环氧基化合物， 藉此起始含环氧基化合物。关于光酸产生剂，可使用（但不限于)常用作光酸产生剂的任何 化合物。光酸产生剂的实例可包含鑰盐，诸如芳族重氮盐、芳族鑛盐、芳族锍盐及其类似盐、 铁-芳烃错合物及其类似物。这些物质可单独使用或以其两种或多于两种的组合形式使用。
[0084] 芳族重氮盐可包含例如六氟锑酸重氮苯、六氟磷酸重氮苯、六氟硼酸重氮苯及其 类似物。
[0085] 芳族鑛盐可包含例如二苯基鑛四（五氟苯基）硼酸盐、二苯基鑛六氟磷酸盐、二苯 基鑛六氟铺酸盐、二(4-壬基苯基)鑛六氟磷酸盐及其类似物。
[0086]芳族锍盐可包含例如三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四（五 氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐、4,双[二苯基二氢硫基]二苯 硫醚双六氟磷酸盐、4,双[二(0-羟基乙氧基)苯基二氢硫基]二苯硫醚双六氟锑酸盐、4， 双[二⑴_羟基乙氧基)苯基二氢硫基]二苯硫醚双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯甲酰基)二 氢硫基]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯甲酰基）二氢硫基]-2-异丙基噻吨酮 四（五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-V -二苯基二氢硫基-二苯硫醚六氟磷酸盐、4-(对第三 丁基苯基羰基)-f -二苯基二氢硫基-二苯硫醚六氟锑酸盐、4-(对第三丁基苯基羰基)-f -二(对甲苯甲酰基)二氢硫基-二苯硫醚四（五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍 磷酸盐及其类似物。
[0087]铁-芳烃错合物可包含例如二甲苯-环戊二烯基铁（II)六氟锑酸盐、异丙苯-环戊 二烯基铁（II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁（II)-三（三氟甲基磺酰基）甲基体 (xylene-cyclopentadienyl iron(II)-tris(trifluoromethylsulfonyl)methanide)^.^ 类似物。
[0088] 光酸产生剂可商购，且光酸产生剂的实例可包含CPI-100P、101A、200K、210S(圣阿 普洛株式会社（SAN-APRO Co ?，Ltd ?))、fCAYARM，PCI-220、PCI-620 (日本化药株式会 社）、UVI_6990(联合碳化物公司（Union Carbide Co. ^tdOhAdekaoptome^SP-lSCKSP-170(艾迪科株式会社以0￡以（：〇.，1^(1.))、(：1-5102(日本曹达株式会社(附11〇113〇(^(：〇.， Ltd.))、CIT-1370、1682(日本曹达株式会社）、(：1?-18665、20485、20645(日本曹达株式会 社）、0?1-101、102、103、105(麦德瑞化学株式会社(]\^(1〇4 1^831〇1(：〇.，1^(1.))、]\031-103、 1〇5(麦德瑞化学株式会社）、BBI-101、102、103、105(麦德瑞化学株式会社）、TPS-101、102、 103、105(麦德瑞化学株式会社）、]\?)3-103、105(麦德瑞化学株式会社）、013-102、103(麦德 瑞化学株式会社）、PI-2074(罗地亚日本株式会社(Rodia Japan Co.，Ltd.))及其类似物。
[0089] 以可聚合组分（（A)含环氧基化合物及(B)(甲基)丙烯酸酯单体的总重量）的100重 量份计，光酸产生剂可以1重量份至7重量份，例如1.5重量份至4重量份的量存在。当光酸产 生剂以1重量份或大于1重量份的量使用时，粘着剂组成物在紫外线照射之后可具有有利的 固化特性。同时，当光酸产生剂以7重量份或小于7重量份的量使用时，有可能防止粘着剂组 成物因渗出组分而展现不足的粘着性或耐久性。
[0090] (D)光聚合起始剂及光敏剂
[0091] 在一个实施例中，粘着剂组成物可还包含光聚合起始剂及光敏剂中的至少一个。 光聚合起始剂不受特定限制，且可使用现有光聚合起始剂。光聚合起始剂可单独使用或以 其两种或多于两种的组合形式使用。
[0092] 光聚合起始剂的实例可包含无机过氧化物，诸如过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵及 其类似物;有机过氧化物，诸如氢过氧化第三丁基、过氧化二第三丁基、氢过氧化异丙苯、过 氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰及其类似物;偶氮化合物，诸如偶氮二异丁腈、偶氮 双_2,4_二甲基戊腈、偶氮双环己烷甲腈、偶氮二异丁酸甲基、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮 双氰戊酸及其类似物;苯乙酮;安息香;二苯甲酮;膦氧化物;缩酮;蒽醌;噻吨酮;2,3_二烷 基二酮化合物;二硫化物化合物;氟胺化合物;芳族锍;罗宾二聚体(Ropin dimer);鐵盐;硼 酸盐;活性酯;活性卤素;无机错合物;香豆素及其类似物。
[0093]举例而言，光聚合起始剂可包含苯乙酮类，诸如苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯甲基二 甲基缩酮、1_(4_异丙基苯基)_2_羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮及其类似物;二苯甲酮类，诸如二苯甲 酮、4-氯二苯甲酮、4,4~二胺基二苯甲酮及其类似物;安息香醚类，诸如安息香丙醚、安息 香乙醚及其类似物;噻吨酮类，诸如4-异丙基噻吨酮及其类似物;氧杂蒽酮、莽酮、樟脑醌、 苯甲醛、蒽醌及其类似物。
[0094] 光聚合起始剂可商购。光聚合起始剂的实例可包含:m_CM_CURE5~ 184、819、9 0 7、 651、1700、1800、819、369、261、0八冊0^-1?0(巴斯夫日本株式会社（8八5?从？八~(：〇.， Ltd ?))、rMROCl.TR#-:U 73 (默克公司（Merck Co ?，Ltd ?))、爱莎固（Esacure)-KIP150、TZT (大昌华嘉日本株式会社(DKSH JAPAN Co.，Ltd.))、KA.YACURE?BMS、DMBI(日本化药株式 会社(邮口〇]11^5^1〇1&3.1^(1.))及其类似物。
[0095] 无机过氧化物及有机过氧化物可与以下各物组合使用：胺类，诸如乙胺、三乙醇 胺、二甲基苯胺及其类似物;多元胺;二价铁盐化合物;氨;有机金属化合物，诸如三乙基铝、 三乙基硼、二乙基锌及其类似物;适合还原剂，诸如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、环烷酸钴、亚磺 酸、硫醇及其类似物。
[0096] 在一个实施例中，粘着剂组成物可包含光敏剂代替光聚合起始剂，或与光聚合起 始剂组合。光敏剂不受特定限制，且可使用现有光敏剂。光敏剂可单独使用或以其两种或多 于两种的组合形式使用。
[0097] 光敏剂的特定实例可包含例如蒽化合物、芘化合物、羰基化合物、有机硫化合物、 过硫化物、氧化还原化合物、偶氮及重氮化合物、卤素化合物、光还原染料及其类似物。可以 混合物形式使用这些物质中的两种或多于两种。
[0098] 更特定言之，光敏剂可包含例如由式2表示的蒽化合物;芘;安息香衍生物，诸如安 息香甲醚、安息香异丙醚、a，a_二甲氧基-a_苯基苯乙酮及其类似物;二苯甲酮衍生物，诸如 二苯甲酮、2,4_二氯二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲基、4,双（二甲基氨基）二苯甲酮、4， 双(二乙基氨基)二苯甲酮及其类似物;噻吨酮衍生物，诸如2-氯噻吨酮2-异丙基噻吨酮 及其类似物；蒽醌衍生物，诸如2-氯蒽醌2-甲基蒽醌及其类似物；吖啶衍生物，诸如N-甲基 吖啶N-丁基吖啶及其类似物；其他物质，诸如a，a-二乙氧基苯乙酮、苯甲基、莽酮、氧杂蒽 酮、铀酰基化合物、卤素化合物及其类似物。
[0099] [式 2]
[0101 ] 其中，R及V各自独立地为直链、分支链或环状&至&8烷基、或&至&8醚基，且R〃为 氢原子或直链、分支链或环状Cl至Cl8烷基。
[0102] 在式2中，由R、V及R〃表示的直链、分支链或环状&至(：18烷基可包含甲基、乙基、丙 基、异丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、异丁基、戊基、异戊基、第三戊基、正己基、2-己基、3-己基、环己基、1-甲基环己基、正庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、第三庚基、正辛基、异辛基、 第三辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六 烷基、十七烷基、十八烷基及其类似基团。由R及V表示的&至& 8醚基可包含2-甲氧基乙基、 2_乙氧基乙基、2_ 丁氧基乙基、2_苯氧基乙基、2_( 2_甲氧基乙氧基）乙基、3_甲氧基丙基、3_ 丁氧基丙基、3-苯氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、2-甲氧基-2-甲基乙基、2-甲氧基乙基、 2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-苯氧基乙基及其类似基团。如本文所使用，醚基是指具有 至少一个醚键的烃基，且包含烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、芳氧基烷基及其类似基团。
[0103] 可使用合成产物或市售产品作为光敏剂。市售产品的实例可包含例如 .1^>邮服;气1)_通幻.，801?(、8?-100、81?1、0￡丁父-5及￡?厶（由日本化药株式会社制造）、 Antimic:u.idVS-| 331 及UVS-1221 (由川崎化成工业株式会社（Kawasaki Kasei Chemicals Ltd.)制造）以及伊贝卡莱（￡匕6(^71汗102、103、104及105(由比利时联合化工企业〇^8 3.八.）制造）。
[0104] 以聚合组分（(A)含环氧基化合物及(B)(甲基)丙烯酸酯单体的总重量）的100重量 份计，光聚合起始剂及光敏剂中的至少一个可以约0.1重量份至约7重量份、特定言之约0.5 重量份至约2.5重量份的用量存在（当光聚合起始剂及光敏剂一起使用时，其为各组分用量 的总和）。当用量小于约0.1重量份时，即使在紫外线辐射下仍难以固化粘着剂组成物，且当 用量大于约7重量份时，有可能因渗出组分而产生不足粘着性或耐久性。
[0105] 其他组分
[0106] 在一个实施例中，必要时，粘着剂组成物可包含除上述组分(A)至组分(D)以外的 其他组分，所包含的程度为使得所述组分不会显著减小粘着剂组成物的作用。
[0107] 其他组分可包含例如不同于上述可聚合组分的其他可聚合组分、紫外线吸收剂、 抗氧化剂、热稳定剂、硅烷偶合剂、无机填充剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘 性树脂、改质树脂(诸如多元醇树脂、酚树脂、丙烯酸系树脂、聚酯树脂以及聚烯烃树脂）、调 平剂、消泡剂、塑化剂、染料、颜料(诸如着色颜料及体质颜料）、处理剂、UV阻挡剂、萤光增亮 剂、分散剂、光稳定剂、抗静电剂、润滑剂及其类似物。
[0108] 以粘着剂组成物的总共100重量份计，粘着剂组成物可包含约50重量份以下、约30 重量份以下、约20重量份以下、约10重量份以下、或约5重量份以下的另一组分。当其他组分 在此范围内时，实施例的粘着剂组成物可充分展现其作用。
[0109] 用于制造偏极板用粘着剂组成物的方法
[0110] 本发明的用于制造粘着剂组成物的方法不受特定限制，且一般而言，混合上述组 分以获得粘着剂组成物。为调整粘度，可使用适合有机溶剂。混合方法不受特定限制，且可 在充分搅拌的同时于室内在阻挡紫外光的情况下于室温（25°C)下混合各组分直至获得均 匀液体为止。
[0111] 〈偏极板〉
[0112] 本发明的另一实施例是关于一种偏极板，包含使用偏极板用粘着剂组成物彼此粘 结的保护膜及起偏器。实施例的偏极板展现出在制程中的良好可加工性以及足够的粘着性 与可靠性。在下文中，将详细地描述本发明偏极板的组态。
[0113]起偏器
[0114]起偏器不受特定限制且可使用现有起偏器。起偏器的实例可包含藉由以下制备的 起偏器:将诸如碘或二色性染料的二色性材料吸附至诸如聚乙烯醇膜、部分缩甲醛化聚乙 烯醇膜、乙烯?乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜及其类似膜的亲水性聚合物膜中，接着单 轴拉伸;或吸附至多烯定向膜中，诸如聚乙烯醇的脱水材料或聚氯乙烯的脱氯化氢材料或 其类似材料。
[0115] 其中，可使用藉由用碘对平均聚合度为约2000至约2800且阜化度为约90摩尔％至 1约00摩尔％的聚乙烯醇膜染色，接着藉由约5倍至6倍的拉伸比单轴拉伸制备的起偏器。更 特定言之，此类起偏器例如藉由在碘的水溶液中对聚乙烯醇膜进行浸渍、染色及拉伸而获 得。举例而言，可使用其中溶解有约0.1重量％至约1.0重量％碘/碘化钾的水溶液作为碘的 水溶液。聚乙烯醇膜可视需要在约50 °C至约70 °C下浸渍于硼酸或碘化钾的水溶液中。此外， 为防止洗涤操作点或染色点，聚乙烯醇膜可浸渍于约25°C至约35°C下的水中。拉伸可在用 碘染色之后执行，或可与染色一起执行。或者，用碘染色可在拉伸之后执行。在完成染色及 拉伸之后，所得物可用水冲洗且在约35 °C至约55 °C下干燥约1分钟至约10分钟。
[0116]保护膜
[0117]可使用具有良好透明度、机械强度、热稳定性、水分阻挡特性、各向同性特性及其 类似性质的材料作为保护膜。保护膜用材料的实例可包含纤维素树脂，诸如二乙酸纤维素、 三乙酸纤维素及其类似物;聚酯树脂，诸如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯及其类 似物;丙烯酸系树脂，诸如聚甲基丙烯酸甲酯及其类似物;苯乙烯树脂，诸如聚苯乙烯、丙烯 腈?苯乙烯共聚物(AS树脂)及其类似物;聚碳酸酯树脂;聚烯烃树脂，诸如聚乙烯、聚丙烯、 具有环或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯?丙烯共聚物及其类似物;酰胺树脂，诸如氯乙烯、 耐纶、芳族聚酰胺及其类似物;酰亚胺树脂;砜树脂;聚醚砜树脂;聚醚醚酮树脂;聚苯硫醚 树脂；乙烯醇树脂;偏二氯乙烯树脂；乙烯醇缩丁醛树脂；丙烯酸酯树脂；聚甲醛树脂;环氧 树脂；以及其掺合物。
[0118] 其中，作为纤维素与脂肪酸的酯的纤维素树脂、或环烯烃聚合物（cycloolefin polymer) (COP膜）、聚对苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate) (PET膜）或丙稀酸 系树脂较佳作为偏极板用保护膜。纤维素树脂的实例可包含三乙酸纤维素(TAC膜）、二乙酸 纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素及其类似物。其中，鉴于商业可获得性及成本，三乙酸 纤维素(TAC膜）、环烯烃聚合物(C0P膜）、聚对苯二甲酸乙二酯(PET膜)或丙烯酸系树脂尤其 较佳；且鉴于商业可获得性及水分渗透性，环烯烃聚合物（C0P膜）、聚对苯二甲酸乙二酯 (PET膜)或丙烯酸系树脂尤其较佳。当保护膜的水分渗透性高时，水渗透至保护膜中且易于 进入起偏器侧，以致起偏器的品质会降低。然而，当使用环烯烃聚合物(C0P膜）、聚对苯二甲 酸乙二酯（PET膜）或丙烯酸系树脂时，有可能显著解决此问题。特定言之，环烯烃聚合物 (C0P膜)及聚对苯二甲酸乙二酯(PET膜)可一起使用。
[0119] 在一个实施中，当偏极板包含PET膜作为保护膜时，在90°的剥离角度及300毫米/ 分钟的剥离速率的条件下，起偏器与PET膜之间的剥离强度（剥离强度PET)可为约3(N/ 25mm)以上，且更佳为约5(N/25mm)以上。在此情况下，剥离强度的上限不受特定限制，但可 为例如50(N/25mm)以下，或约25(N/25mm)以下。
[0120] 在另一实施方式中，当偏极板包含C0P膜作为保护膜时，在90°的剥离角度及300毫 米/分钟的剥离速率的条件下，起偏器与C0P膜之间的剥离强度（剥离强度C0P)可为约1.5 (N/25mm)以上，较佳为约2.0(N/25mm)以上，更特定言之约2.1 (N/25mm)以上，且再更佳为约 2.2(N/25mm)以上、约2.3(N/25mm)以上、或约2.5(N/25mm)以上。在此情况下，剥离强度的上 限不受特定限制，但可为例如约50(N/25mm)以下，或约25(N/25mm)以下。
[0121] 在上文中，剥离强度可藉由如实例中所述的剥离强度的评估方法在使用根据本发 明的粘着剂组成物制备偏极板之后进行测定。
[0122] 此外，不仅可使用皂化三乙酸纤维素，而且可使用未皂化三乙酸纤维素。可使用如 日本专利公开案第2-9619号中所揭示的聚合物作为环烯烃聚合物，所述聚合物具有藉由四 环十二烷基的开环聚合物的氢化反应获得的聚合物作为组分。
[0123] 市售 C0P 膜可包含 ArkmMjSR 株式会社（JSR Co.，Ltd. ))、ZEONEX? 系列、 ZEONOR?系列（日本瑞翁株式会社(Nippon Zeon Co.，Ltd.))及其类似物。
[0124] 市售PET膜可包含COSMOSHINE0系列（东洋纺织株式会社(T0Y0B0 Co.，Ltd.))。
[0125] 市售丙烯酸系树脂膜可包含丙烯酸系膜RT、SO、HI系列（可乐丽株式会社 (KURARAYCo.，Ltd.))及其类似物。
[0126] 市售 TAC 膜可包含 UV-50、UV-80、SH-80、TD-80U、TD-TAC、UZ-TAC(皆由富士胶片株 式会社（Fuji film Co.，Ltd.)制造）、KC系列（柯尼卡美能达控股株式会社（1(〇11；[03-Minolta Opto Co.，Ltd.))及其类似物。
[0127] 保护膜的表面可藉由电晕放电处理加以改质。电晕放电处理方法不受特定限制。 可使用典型的电晕放电处理装置(例如由春日电机株式会社(Gasga Denki Co，Ltd.)制造 的装置)进行处理。藉由电晕放电处理，可在保护膜的表面上形成诸如羟基的活性基团。认 为此类活性基团有助于提高粘着特性。当使用皂化三乙酸纤维素作为保护膜时，因为如在 电晕放电处理中可预计的粘着特性提高，所以不一定需要电晕放电处理。然而，考虑到皂化 处理由于过程复杂而昂贵，在制备过程中较佳使用藉由使非皂化三乙酸纤维素经历电晕放 电处理获得的三乙酸纤维素。
[0128] 电晕处理中的放电量不受特定限制，且为约30瓦?分钟/平方公尺至约300瓦?分 钟/平方公尺，且更佳为约50瓦?分钟/平方公尺至约250瓦?分钟/平方公尺。在此范围内， 有可能在不降解保护膜本身的情况下提高保护膜及粘着剂的粘着特性。在此，放电量为藉 由以下方程式1获得的物体藉由电晕放电产生的工作量，且基于放电量确定电晕放电功率。
[0129] [方程式1]
[0131] 用于制造偏极板的方法
[0132] 用于制造偏极板的方法不受特定限制，且偏极板可藉由使用本发明粘着剂组成物 根据现有方法粘结保护膜与起偏器来制造。所施加的粘着剂组成物在紫外线辐射之后展现 出粘着剂特性且形成粘着层。
[0133] 粘着剂组成物可施加至保护膜及起偏器中的一个或两个。可施加粘着剂组成物以 使得经干燥的粘着层具有约10纳米至约5微米的厚度。粘着层可具有例如约500纳米至约3 微米的厚度以确保均匀的平面内厚度及足够的粘着力。粘着层的厚度可藉由粘着剂组成物 溶液中的固体浓度或用于施加粘着剂组成物的装置加以调整。此外，粘着层的厚度可藉由 使用扫描电子显微镜(SEM)观测截面来确定。施加粘着剂组成物的方法不受特定限制，且可 使用各种方法，例如直接滴落、滚涂法、喷雾、浸渍及其类似方法。
[0134] 在施加粘着剂组成物之后，藉由辊式层压机及其类似装置粘结起偏器与保护膜。
[0135] 在粘结之后，将紫外光照射在偏极板上以固化粘着剂组成物。紫外光的光源不受 特定限制，但可使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、空白光灯、微波激 发汞灯、金属卤化物灯及其类似灯，这些灯所具有的光发射分布约40纳米以下的波长。紫外 线辐射的剂量不受特定限制，但在可有效活化聚合起始剂的波长范围中的紫外线辐射的剂 量可为约100毫焦/平方公分至约2000毫焦/平方公分。在此范围内，可获得适合反应时间， 且不会因自灯辐射的热及在聚合之后产生的热而造成粘着剂本身或偏极膜劣化。
[0136] 在紫外线辐射之后，因为环氧树脂经历暗反应，所以将偏极板在紫外线辐射之后 立即维持在室温(约23°C)下持续约16小时至约30小时。在固化完全之后偏极板完成。
[0137] 〈影像显示装置〉
[0138] 在本发明的一个实施例中，可提供包含本发明偏极板的影像显示装置。影像显示 装置不受特定限制，但可使用液晶显示装置作为影像显示装置。实施例的影像显示装置可 在恶劣的温度条件下展现出极佳的耐久性。
[0139] 实例
[0140] 在下文中，将使用实例及比较例描述本发明。然而，本发明范畴不限于以下实例。
[0141] 实例1至实例14及比较例1至比较例4
[0142] 〈粘着剂组成物的制备〉
[0143] 根据表1中所示的混合量在23 °C的恒定室温及50 %的相对湿度下对表1中所示的 组分进行搅拌且混合直至肉眼看到混合物变得均匀为止，由此获得实例1至实例14及比较 例1至比较例4的粘着剂组成物。另外，表1至表3中所示的粘着剂组成物的量用"克"表示。
[0144] 〈偏极板的制备〉
[0145] 藉由以下方法制造起偏器。藉由将平均聚合度为2,400,皂化度为99.9%且厚度为 75微米的聚乙烯醇膜浸渍于热水中在28°C下持续90秒，使所述聚乙烯醇膜膨胀。随后，将膨 胀的聚乙烯醇膜浸渍于浓度为0.6重量％碘/碘化钾(重量比2/3)的水溶液中，接着染色同 时藉由2.1倍的拉伸比拉伸。之后，所述聚乙烯醇膜藉由5.8倍的拉伸比于硼酸酯水溶液中 在60°C下进行拉伸，用水洗涤，且在45°C下干燥3分钟，从而获得起偏器(厚度:25微米）。
[0146] 图1为用于制造实例中的偏极板的制程的示意图。如图1中所示，将起偏器(1)插入 于保护膜(3)(C0P膜;艺EQNEX气日本瑞翁株式会社，粘着面藉由电晕处理进行处理，厚度： 50微米）与保护膜（4) (TOT膜；COSMOSfflNFjAdSOO，东洋纺织株式会社（T0Y0 B0SEKI Co.，Ltd.)，厚度:100微米)之间，且使用滴管在保护膜(3)与起偏器(1)之间及保护膜(4)与 起偏器（1)之间分别滴入适量如上所述获得的粘着剂组成物(2)，且藉由具有辊(6)及辊(7) 的辊式压制机粘结。
[0147] 以1000毫焦/平方公分(365纳米的金属卤化物灯）的辐射剂量，将以此方式在紫外 线照射之前粘结的偏极板(5)自保护膜(3)-侧暴露于紫外线光下。此外，在50%的相对湿 度下于23°C下，使用粘着剂组成物及紫外线照射进行起偏器及保护膜的粘结。
[0148] 在紫外线照射之后，将偏极板维持在恒定室温（23°C，相对湿度50%)下持续24小 时，且固化粘着剂组成物以制造偏极板。所制备的偏极板中的粘着层具有2.0微米的厚度。
[0149] 如下文将描述，在紫外线照射之后立即对实例及比较例中所获得的偏极板执行初 始固化测试。在紫外线照射之后，将偏极板维持在室温(23°C)下持续24小时，且执行剥离强 度测试、切割测试、热水浸渍测试及热冲击测试进行评估。
[0150] 〈初始固化测试〉
[0151] 如图2中所示，立即弯曲以上实例中所制造的经紫外线照射的偏极板以使得弯曲 偏极板(8)的间距为10毫米(R10毫米），且用肉眼评估保护膜是否分离。当未观察到分离时， 表示为"〇"，且当观察到分离时，表示为"X"。表1至表3展示评估结果。
[0152]〈剥离强度测试〉
[0153] 将以上实例中所制造的偏极板切割成150毫米X25毫米的大小作为用于量测剥离 强度的样本，且使用双面胶将PET膜侧固定至SUS(不锈钢)板上。将刀插入PET膜的切割平面 中以使得偏极板的起偏器与PET膜之间的界面(粘着层)剥离以得到切割平面的剥离部分。 使用拉伸测试器以90°的剥离角度及300毫米/分钟的剥离速率剥离PET膜，且量测起偏器与 PET膜之间的剥离强度(PET的剥离强度）。表1展示评估结果。较佳结果为3(N/25mm)以上，且 更佳为5(N/25mm)以上。
[0154] 类似地，使用双面胶将作为用于测量剥离强度的样本的C0P膜侧固定至SUS板上。 将刀插入C0P膜的切割平面中以使得偏极板的起偏器与C0P膜之间的界面(粘着层)剥离以 得到切割平面的剥离部分。使用拉伸测试器以90°的剥离角度及300毫米/分钟的剥离速率 剥离C0P膜，且测量起偏器与C0P膜之间的剥离强度（剥离强度C0P)。表1至表3展示评估结 果。较佳结果为2(N/25mm)以上。
[0155] 〈切割测试〉
[0156] 使用汤普森刀将以上实例中所制造的偏极板切割成5公分X5公分的大小，且用肉 眼观察切割期间端侧的剥离状态。关于评估准则，将0.5毫米以下视为通过准则。表1至表3 展示评估结果。较佳结果为0.3毫米以下，且更佳为0.1毫米以下。
[0157] 〈热水浸渍测试〉
[0158] 使用汤普森刀将以上实例中所制造的偏极板切割成5公分X5公分的大小作为用 于量测热水浸渍测试的样本。将样品浸渍且维持于60°C下的热水中持续2小时。随后，自热 水中取出各样品，且量测起偏器的收缩大小。藉由量测如图3的(A)中所示在测试之前偏极 板(8)的切割平面至如图3的(B)中所示偏极板(8)沿拉伸方向收缩的切割平面的距离来确 定收缩大小(9)。当粘着剂的粘着特性高时，偏极板的收缩值小。当粘着剂的粘着特性不足 时，收缩值大。关于评估准则，将小于2.0毫米的收缩大小视为通过准则。表1至表3展示评估 结果。较佳结果为0.5毫米以下，更佳为0.5毫米以下，且最佳为0.1毫米以下。
[0159] 〈热冲击测试(起偏器裂痕)>
[0160] 使用汤普森刀将以上实例中所制造的偏极板切割成5公分X 5公分的大小作为用 于测量热冲击测试的样本。如图4的(A)中所示，藉由使用无支撑胶带(non-support tape) (11 )(CS_9621T，日东电工株式会社(Nitto Denko Corporation))将样品粘结至玻璃板 (10)且在室温(23°C)下维持24小时，随后执行热冲击测试。
[0161] 热冲击测试藉由将样本置于-40 °C下持续30分钟且置于85 °C下持续30分钟重复 100个周期来执行。在经历热冲击之后，观察样本是否沿起偏器（1)的拉伸方向（箭头方向） 自偏极板的切割平面出现起偏器裂痕（12)，如图4的(B)中所示。若观察到起偏器裂痕（12)， 则测量裂痕的长度。若在多个点处出现裂痕，则使用各长度的平均值对其进行评估。当未观 察到裂痕时，表示为"◎"。此外，当裂痕大小为小于0.5毫米时，表示为"〇"；且当裂痕大小 为0.5毫米或大于0.5毫米时，表示为"X"。表1至表3展示评估结果。
[0162] [表 1]

[0168] (A)含环氧基化合物
[0169] A1:含脂环族环氧基化合物
[0170] 2021P:CELL0XIDE 2021P(大赛璐株式会社）
[0171] A2:含芳族基及环氧基的化合物
[0172] 830CRP:EPICL0NEXA-830CRP(大日本油墨化学工业株式会社）
[0173] EX201:DENAC0L EX-201(长濑精细化工株式会社）
[0174] EX141:DENAC0L EX-141(长濑精细化工株式会社）
[0175] A3:含脂环族基及环氧基的化合物
[0176] EX216:DENAC0L EX-216(长濑精细化工株式会社）
[0177] (B)(甲基)丙烯酸酯单体
[0178] B1:单官能（甲基)丙烯酸酯单体
[0179] 4HBA:丙烯酸4-羟丁酯
[0180] BZA:丙烯酸苯甲酯
[0181] HEAA:羟乙基丙烯酰胺(兴人膜与化学品株式会社(KOHJINFilm&Chemicals Co.， Ltd.))
[0182] B2:多官能（甲基)丙烯酸酯单体
[0183] A-TMPT:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社）
[0184] 701A:甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰基氧基丙酯(新中村化学工业株式会社）
[0185] (C)光酸产生剂
[0186] CPI 210S:CPI_210S(圣阿普洛株式会社）
[0187] (D)光敏剂和/或光聚合起始剂
[0188] Ig 907: Irgacure 907(巴斯夫日本株式会社）
[0189] DETX-S:DETX-S (日本化药株式会社）
[0190] 如表1中所示，实例1至实例14在初始固化测试、剥离强度测试、切割测试、热水浸 渍测试以及热冲击测试中展示出良好结果。然而，比较例1至比较例7不满足切割测试及热 水浸渍测试的评估准则，且在剥离强度测试及热冲击测试中所展示的结果值也低于实例的 结果值。另外，比较例2至比较例6所具有的初始可固化性不足。
[0191] 实例1至实例5、实例7以及实例8在剥离强度测试中所展示的值相比于其他实例的 值而言相对较高。认为由于体积收缩所造成的粘着性降低得以防止，是因为粘着剂组成物 已藉由包括(A3)含脂环族基及环氧基的化合物而减少固化变形。
[0192] 实例7至实例14在热冲击测试中所展示的值相比于其他实例的值而言相对较佳。 认为因热冲击引起的起偏器中的裂痕得以较有效地防止，是因为藉由包括(B2)多官能（甲 基)丙烯酸酯单体，（A)组分及(B2)组分在交联之后形成复杂缠结的网状结构，促使粘着层 具有尚弹性t旲数。
[0193] 如上所述，根据实例与比较例的结果的比较，可见本发明粘着剂组成物在将它用 至偏极板的过程中展现出良好的初始可固化性、粘着性及可靠性。
[0194] 【符号说明】
[0195] 1:起偏器
[0196] 2:粘着剂组成物溶液
[0197] 3:保护膜(C0P 膜）
[0198] 4:保护膜(PET 膜）
[0199] 5:偏极板
[0200] 6、7:辊
[0201] 8:偏极板
[0202] 9:收缩大小
[0203] 10:玻璃板
[0204] 11:无支撑胶带
[0205] 12:起偏器裂痕
【主权项】
1. 一种偏极板用粘着剂组成物，其特征在于包括： 可聚合组分，以所述可聚合组分的100重量份计，包含约50重量份至约90重量份的（A) 含环氧基化合物及约10重量份至约50重量份的(B)(甲基)丙烯酸酯单体； 约1重量份至约7重量份的(C)光酸产生剂；以及 约0.1重量份至约7重量份的(D)光敏剂及光聚合起始剂中的至少一个； 其中，以所述(A)含环氧基化合物的100重量份计，所述(A)含环氧基化合物包括约50重 量份至约95重量份的(A1)含脂环族环氧基化合物及约1重量份至约50重量份的(A2)含芳族 基及环氧基的化合物，以及 所述(A1)含脂环族环氧基化合物与所述(A2)含芳族基及环氧基的化合物具有约3:1至 约95:1的重量比。2. 根据权利要求1所述的偏极板用粘着剂组成物，其中以所述(A)含环氧基化合物的 100重量份计，所述(A)含环氧基化合物还包含约大于0重量份及约40重量份以下的(A3)含 脂环族基及环氧基且不含芳族基的化合物。3. 根据权利要求1所述的偏极板用粘着剂组成物，其中以所述(B)(甲基)丙烯酸酯单体 的100重量份计，所述(B)(甲基）丙烯酸酯单体包含约大于0重量份及约100重量份以下的 (B2)多官能（甲基)丙烯酸酯单体。4. 根据权利要求2所述的偏极板用粘着剂组成物，其中以所述(A)含环氧基化合物的 100重量份计，所述(A)含环氧基化合物包括： 约50重量份至约80重量份的所述(A1)含脂环族环氧基化合物； 约1重量份至约27重量份的所述(A2)含芳族基及环氧基的化合物；以及 约1重量份至约40重量份的所述(A3)含脂环族基及环氧基且不含芳族基的化合物。5. -种偏极板用粘着剂组成物，其特征在于包括： 可聚合组分，以所述可聚合组分的100重量份计，包含约50重量份至约90重量份的（A) 含环氧基化合物及约10重量份至约50重量份的(B)(甲基)丙烯酸酯单体； 约1重量份至约7重量份的(C)光酸产生剂；以及 约0.1重量份至约7重量份的(D)光敏剂及光聚合起始剂中的至少一个； 其中，以所述(A)含环氧基化合物的总共100重量份计，所述(A)含环氧基化合物包含约 60重量份至约95重量份的(A1)含脂环族环氧基化合物及约5重量份至约40重量份的(A2)含 芳族基及环氧基的化合物，以及 以所述(B)(甲基）丙烯酸酯单体的总共100重量份计，所述(B)(甲基）丙烯酸酯单体包 含约大于0重量份及约100重量份以下的(B2)多官能（甲基)丙烯酸酯单体。6. 根据权利要求5所述的偏极板用粘着剂组成物，其中以所述(A)含环氧基化合物的总 共100重量份计，所述(A)含环氧基化合物还包含约大于0重量份及约40重量份以下的(A3) 含脂环族基及环氧基且不含芳族基的化合物。7. 根据权利要求5所述的偏极板用粘着剂组成物，其中所述(A1)含脂环族环氧基化合 物与所述(A2)含芳族基及环氧基的化合物具有约3:1至约19:1的重量比。8. -种偏极板，其特征在于包括起偏器及保护膜，其中所述起偏器及所述保护膜使用 权利要求1至7中任一所述的偏极板用粘着剂组成物来粘结。9. 根据权利要求8所述的偏极板，其中所述保护膜为PET膜，且在90°的剥离角度及300 毫米/分钟的剥离速率的条件下，所述起偏器与所述PET膜具有约3N/25mm以上的剥离强度。10. 根据权利要求8所述的偏极板，其中所述保护膜为COP膜，且在90°的剥离角度及300 毫米/分钟的剥离速率的条件下，所述起偏器与所述COP膜具有约2N/25mm以上的剥离强度。11. 一种影像显示装置，其特征在于具有权利要求8所述的偏极板。
【文档编号】C09J7/02GK105849214SQ201480071189
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2014年11月17日
【发明人】诹访达弘, 小川博史
【申请人】三星Sdi株式会社