粘着剂以及使用其的粘着片的制作方法【
技术领域：
】[0001]本发明涉及一种塑料或玻璃等的构件中可使用的粘着剂。【
背景技术：
】[0002]电子计算机、电子钟表、移动电话、电视等家庭用?业务用电器用品等多种机器中使用的液晶显示器等显示装置推进大型化，尤其是液晶电视或等离子体电视等的大型化显著。另外，近年来，以智能手机（smartphone)或输入板（tablet)为代表的触摸屏方式的液晶显示器急速普及，今后也期待大幅度的市场扩大。另一方面，液晶显示器也被用于汽车导航等车载机器等，需要可在高温高湿气体环境等严酷的车内环境下使用的耐久性。[0003]而且，在液晶显示器中使用具有多种光学功能的偏光板或相位差板等，这些偏光板或相位差板等经由粘着剂而贴附于使用玻璃或透明塑料的液晶单元等被粘体上。[0004]上述偏光板通常是如下构成的层叠体，即，聚乙烯醇膜由三乙酰纤维素系膜或环烯烃系膜夹持的构成。而且，这些膜由于机械特性分别不同，故而加热时的尺寸变化率不同，因此在放置于高温气体环境下的情况，经常会在上述层叠体上产生翘曲。[0005]此处，例如若将偏光板/粘着剂层/玻璃（玻璃为液晶单元的表面构件）的层叠体放置于高温气体环境下后，产生由偏光板的构成构件间的尺寸变化率所引起的翘曲，则产生如下问题：在粘着剂层与玻璃的贴附界面产生气泡（发泡），另外，偏光板自玻璃上浮起，产生剥落。另外，由于翘曲，层叠体的应力分布变得不均匀，应力向层叠体的周边端部集中，结果，产生自层叠体的四角或周边端部漏出光的所谓"漏光现象"的问题。在高温高湿气体环境下也同样会产生上述问题。[0006]另一方面，液晶显示器等的制造步骤中，当将偏光板贴合于液晶单元等光学零件上时，于在贴合位置上产生偏移的情况等，自贴合起经过某程度的时间后，剥离偏光板，将高价的液晶单元进行再利用。因此，对粘着剂要求如下功能，即，自贴附起随时间经过后，可将偏光板自液晶单元上再剥离的功能（重加工性）。[0007]为了解决这些问题，专利文献1中揭示有如下技术：为了解决漏光的问题，而通过在粘着剂中添加塑化剂等，使粘着剂层适度软化来赋予应力松弛性。[0008]另外，专利文献2中揭示有如下技术：为了赋予应力松弛性，而通过包含丙烯酸系共聚物来提高涂膜的应力松弛性，防止漏光，上述丙烯酸系共聚物使用含芳香环的单体。[0009]另一方面，专利文献3中揭示有如下技术：为了赋予再剥离性，而对重量平均分子量为50万以上的高分子量丙稀酸系聚合物，掺合低分子量丙稀酸系聚合物，该低分子量丙烯酸系聚合物的酸值高且重量平均分子量为〇.2万~10万。[0010]进而，专利文献4中揭示有如下技术：通过将具有羧基的重量平均分子量为70万以上的丙烯酸系聚合物、与重量平均分子量为800~5万的丙烯酸系聚合物并用，来提高应力松弛性。[0011]另外，专利文献5中揭示有如下技术：通过将具有羟基的丙烯酸系聚合物、与玻璃化温度（glasstransitiontemperature，Tg)为60°C以上且含有包含（甲基）丙稀酸酯的单体的丙烯酸系聚合物进行并用，而获得充分的凝聚力。[0012]现有技术文献[0013]专利文献[0014]专利文献1:日本专利特开平9-87593号公报[0015]专利文献2:日本专利特开2007-169329号公报[0016]专利文献3:日本专利特开2010-100710号公报[0017]专利文献4:日本专利第4136524号公报[0018]专利文献5:日本专利第4788937号公报【
发明内容】[0019]发明要解决的课题[0020]但是，在添加有塑化剂的情况下，现有的粘着剂会在将偏光板剥离时成为对被粘体造成污染的渗出的原因，并且使凝聚力下降，因此容易产生由经时引起的浮起或剥落。另外，通过添加过剩量的塑化剂，而存在涂膜产生白化的问题。[0021]另外，在漏光评价中，使用含芳香环的单体的粘着剂存在产生泛白，并且光学特性差的问题。[0022]另外，使用过氧化物且使用重量平均分子量不同的共聚物的粘着剂由于粘着剂的干燥条件受到限制，故而并不实用。[0023]另外，不使用过氧化物而使用重量平均分子量不同的共聚物的粘着剂存在如下问题：由于低分子量的共聚物，凝聚力显著下降。[0024]另外，在一般的共聚物中调配有高Tg的共聚物的粘着剂虽然凝聚力良好，但应力松弛性不足，因此存在产生泛白的问题。[0025]本发明的目的在于提供一种粘着剂，其能够制成如下的粘着层，该粘着层当用于粘着膜时，剥离性优异，暴露于高温环境或高温高湿环境中后，也难以自被粘体上产生浮起或剥落，进而漏光评价良好，而且在生产粘着膜时不会产生压痕。[0026]解决问题的技术手段[0027]本发明为一种粘着剂，其包含：不具有羟基而具有羧基的丙烯酸系聚合物（A);不具有羧基而具有羟基的丙烯酸系聚合物（B);选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物；以及聚异氰酸酯化合物。[0028]发明的效果[0029]依据以上述方式构成的本发明，由粘着剂形成的粘着剂层生成2个聚合物网络，这些聚合物网络是丙烯酸系聚合物（A)的羧基与选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物进行交联反应，丙烯酸系聚合物（B)与聚异氰酸酯化合物进行交联反应而成。该粘着剂层由于不损及凝聚力，应力松弛优异，故而在放置于高温气体环境或者高温高湿气体环境下的情况下具有以下效果：难以产生浮起及剥落，也难以产生漏光，进而粘着剂层上难以产生压痕。[0030]根据本发明，可提供一种粘着剂，其能够制成如下的粘着片，该粘着片的再剥离性优异，暴露于高温环境或高温高湿环境下后，例如在玻璃或塑料等上，难以自被粘体上产生浮起或剥落，难以产生漏光，并且难以在粘着剂层产生压痕。【具体实施方式】[0031]本发明的粘着剂包含：不具有羟基而具有羧基的丙烯酸系聚合物（A);不具有羧基而具有羟基的丙烯酸系聚合物（B);选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物；以及聚异氰酸酯化合物。本发明的粘着剂优选为通过涂布、干燥，而用作形成有粘着剂层的粘着带。该粘着带优选为用于光学构件，尤其是用于将液晶显示器的构件进行粘接的用途。[0032]本发明中，丙烯酸系聚合物（A)以及丙烯酸系聚合物（B)是包含（甲基）丙烯酸酯的单体的共聚物。丙烯酸系聚合物（A)以及丙烯酸系聚合物（B)通过交联反应而分别形成聚合物网络，由此获得抑制浮起及剥落、漏光、以及压痕的效果。此外，本发明中所谓（甲基）丙烯酸酯，包含丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。[0033]本发明中丙烯酸系聚合物（A)是不具有羟基而具有羧基的聚合物。具体而言，需要将如下单体混合物进行共聚合，该单体混合物不包含具有羟基作为反应性官能基的单体，而包含具有羧基的单体。[0034]含有羧基的单体例如可列举：（甲基）丙烯酸、邻苯二甲酸单羟基乙基丙烯酸酯、对羧基苄基丙烯酸酯、环氧乙烷改性（加成摩尔数：2~18)邻苯二甲酸丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟基丙基丙烯酸酯、丁二酸单羟基乙基丙烯酸酯、丙烯酸(6-羧基乙酯、丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基）乙酯、顺丁烯二酸、单乙基顺丁烯二酸、衣康酸、柠康酸及反丁烯二酸等。这些单体可单独使用或者将2种以上并用。[0035]单体混合物100重量％中，上述具有羧基的聚合物优选为含有0.01重量％~20重量％，更优选为〇.5%重量％~15%重量％。通过含量为0.01%以上，则凝聚力进一步提高。另外，通过含量为20重量％以下，则容易兼顾凝聚力与应力松弛性。[0036]本发明的丙烯酸系聚合物（B)是不具有羧基而具有羟基的聚合物。具体而言，需要将如下单体混合物进行共聚合，该单体混合物不包含具有羧基作为反应性官能基的单体，而包含具有羟基的单体。[0037]具有羟基的单体例如可列举：（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯等（甲基）丙烯酸羟基烷基酯，或聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇单（甲基）丙烯酸酯、1，4_环己烷二甲醇单（甲基）丙烯酸酯等二醇单（甲基）丙烯酸酯，己内酯改性（甲基）丙烯酸酯、羟基乙基丙烯酰胺等。这些单体中，优选为（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯。这些单体可单独使用或者将2种以上并用。[0038]单体混合物100重量％中，上述具有羟基的单体优选为含有0.01重量％~20重量％，更优选为〇.2%重量％~15%重量％。通过含量为0.01%以上，则凝聚力进一步提高。另外，通过含量为20重量以下，则容易兼顾凝聚力与应力松弛性。[0039]丙烯酸系聚合物（A)以及丙烯酸系聚合物（B)的共聚合中可使用的单体优选为(甲基）丙烯酸烷基酯、以及其他的乙烯基系单体。[0040]上述（甲基）丙烯酸烷基酯例如可列举：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、(甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯等。这些化合物中，就容易获得良好的粘着性能的方面而言，优选为（甲基）丙烯酸丁酯。这些化合物可单独使用或者将2种以上并用。[0041]单体混合物100重量％中，上述（甲基）丙烯酸烷基酯优选为含有5当前第1页1 2 3 4 5