-GPC系统"普洛敏恩斯（Prominence) "
[0134] 管柱：将4根东曹（Tosoh)(股）制造的GMHXL、1根东曹（股）制造的HXL-H连 结。
[0135] 流动相溶剂：四氢呋喃
[0136]流量：LOml/min
[0137] 管柱温度：40°C
[0138](实施例1)
[0139] 将合成例1中获得的共聚物溶液中的丙烯酸系共聚物（A-I)与丙烯酸系共聚物 (B-I)，以（A-IV(B-I) = 80/20的重量比（不挥发成分换算）进行混合，调配作为环氧化 合物的乙二醇二缩水甘油醚0. 5份、作为聚异氰酸酯化合物的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基 丙烷的加成体10份，进而添加乙酸乙酯而将不挥发成分调整为20%，获得粘着剂。
[0140] 以干燥后的厚度成为25ym的方式，将上述粘着剂涂布于厚度为38ym的聚对 苯二甲酸乙二酯制剥离性片上，在l〇〇°C下进行2分钟热风干燥，由此形成粘着剂层。继 而，在该粘着剂层上贴合偏光板的其中一面，该偏光板是以三乙酰纤维素（triacetyl cellulose)系膜（以下称为"TAC膜"）夹持聚乙稀醇（polyvinylalcohol，PVA)系偏光 子的两面而成的层叠结构，从而获得"剥离膜/粘着剂层/TAC膜/PVA/TAC膜"的构成的粘 着片。继而，使所得的粘着片在温度为35°C、相对湿度为55%的条件下进行1周熟化，获得 层叠体。
[0141](实施例2~实施例50、比较例1~比较例20)
[0142] 依据表3及表4的调配比率，以与实施例1相同的方式获得粘着剂。进而以与实 施例1相同的方式进行，由此获得层叠体。
[0143]
[0149] 环氧：环氧化合物，金属螯合物：金属螯合物化合物，氮丙啶：氮丙啶化合物，聚异 氰酸酯：聚异氰酸酯化合物
[0150] E⑶GE:乙二醇二缩水甘油醚ATAA:三乙酰丙酮铝
[0151] DGAC. :1，3-双（N，N'-二缩水甘油基氨基甲基）环己烷AEAADI:乙基乙酰乙 酸-二异内醇铝
[0152] TGXDA:N，N，N，f-四缩水甘油基-间苯二甲胺
[0153] HBTAzP:2, 2'-双羟基甲基丁醇三[3-(1-氮丙啶基）丙酸酯]
[0154] EICAF:4,4'-双（亚乙基亚氨基羰基氨基）二苯基甲烷
[0155] TDI-TMP:甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体Iroi-TMP:异佛尔酮二异氰酸 酯的三羟甲基丙烷加成体
[0156] TDI-N:甲苯二异氰酸酯的脲酸酯体IPDI-N:异佛尔酮二异氰酸酯的脲酸酯体
[0157] KBM_403(信越化学制造）：3_缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷
[0158] KBE_403(信越化学制造）：3_缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷
[0159] 1?11-303(信越化学制造）：2-(3,4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷
[0160] 利用以下方法来对所得的层叠体进行评价。
[0161] (1)耐热性以及耐湿热性评价
[0162] 将所得的层叠体准备成宽160mm、纵120mm的大小。继而将剥离性片剥离，使用层 压机来贴附于无碱玻璃板上。接着，将贴附有该层叠体的上述玻璃板在50°C、5气压的条件 的高压釜内保持20分钟，使各构件密接，由此获得测定试样。对上述测定试样评价耐热性 来作为高温气体环境下的耐性评价。即，将测定试样在85°C下放置500小时后，以目视来观 察发泡、浮起、剥落的有无。另外，对上述测定试样评价耐湿热性来作为高温高湿气体环境 下的耐性评价。即，将测定试样在60°C、相对湿度95%下放置500小时后，以目视来观察发 泡、浮起、剥落的有无。基于以下的基准来对耐热性及耐湿热性进行评价。
[0163] ◎完全未确认到发泡、浮起、剥落，为良好"
[0164] 〇："虽确认到0. 5mm以下的发泡、浮起、剥落的任一个，但在实用上无问题"
[0165] X: "全面地存在发泡、浮起、剥落，无法使用"
[0166] (2)漏光评价
[0167] 将所得的层叠体准备成宽160mm、纵120mm的大小，且准备2片。继而，将剥离性片 剥离，使用层压机，将2片层叠体以其偏光板的吸收轴正交的方式贴附于无碱玻璃板的两 面。接着，使上述压接物在50°C、5气压的条件的高压釜内保持20分钟，使各构件密接，由 此获得测定试样。将上述测定试样在85°C下放置500小时后，以目视来观察使光透过偏光 板时的漏光。基于以下的基准来评价漏光性。
[0168] 无泛白，为良好"
[0169] 〇："稍有泛白，但在实用上无问题"
[0170]X:"全面地存在泛白，无法使用"
[0171] (3)再剥离性评价
[0172]将所得的层叠体准备成宽25mm、纵150mm的大小。继而将剥离性片剥离，使用层压 机而贴附于无碱玻璃板上。接着，在50°C、5气压的条件的高压釜内保持20分钟，使各构件 密接，由此获得测定试样。将上述测定试样在85 °C下放置3小时后，在23°C、相对湿度50% 的环境下，使用拉伸试验机，在180°方向上以300mm/min的速度进行拉伸，来进行剥离试 验。继而，以目视来观察剥离后的玻璃表面的模糊，基于以下的基准来进行评价。
[0173] 〇："未确认到残胶、模糊，为良好"
[0174]X: "确认到残胶、模糊，无法实际使用"
[0175] (4)压痕评价
[0176] 将所得的层叠体准备成宽50mm、纵50mm的大小。继而使剥离性片朝上，静置于玻 璃板上，在上述层叠体的中央部静置重500g的不锈钢球，放置30分钟。立即去除不锈钢 球，以目视来观察附着于上述层叠体上的按压痕迹（压痕）。另外，将不锈钢球放置1分钟 来进行评价，以与上述相同的方式，以目视来观察按压痕迹。基于以下的基准来进行评价。 此外，难以残留压痕，是指应力松弛性特别优异。
[0177] ◎将不锈钢球保持1分钟后的按压痕迹在24小时后完全消失"
[0178] 〇："将不锈钢球保持1分钟后的按压痕迹在24小时后未完全消失，但保持30秒 后的按压痕迹在24小时后完全消失"
[0179]X:"将不锈钢球保持30秒后的按压痕迹在24小时后未完全消失"
[0180] 120
[0181] (5)存储弹性模数（G')
[0182] 通过以干燥后的厚度成为30ym的方式，将所得的粘着剂涂布于剥离性片上，进 行干燥而形成粘着剂层。以厚度成为约30_的方式，将所得的粘着剂层层叠多片后，以高 压釜去除气泡，然后，冲裁为直径8_而获得圆柱状的试验片。利用扭转剪断法，以下述条 件来测定上述试验片的存储弹性模数（G')。
[0183] 测定装置：日本TA仪器（TAInstrumentJapan)公司制造的动态粘弹性测定装置 "动态分析器（DYNAMICANALYZER)RDAIII"
[0184]频率：1Hz
[0185]温度：23 °C、80°C
[0186][表 5]
[0192] 根据表5及表6的结果，如实施例1~实施例50所不，本发明的粘着剂的高温气 体环境以及高温高湿气体环境下的耐久性、应力松弛性、以及再剥离性优异。另一方面，比 较例1~比较例20无法满足上述所有特性。
【主权项】
1. 一种粘着剂，其包含：不具有羟基而具有羧基的丙烯酸系聚合物（A);不具有羧基而 具有羟基的丙烯酸系聚合物（B);选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中 的至少一种化合物；以及聚异氰酸酯化合物。2. 根据权利要求1所述的粘着剂，其中所述丙烯酸系聚合物（A)与所述丙烯酸系聚合 物（B)的比例以重量比计为（AV⑶=95/5~5/95。3. 根据权利要求1或2所述的粘着剂，其中所述丙烯酸系聚合物（A)的重量平均分子 量为50万~200万，丙烯酸系聚合物（B)的重量平均分子量为10万~100万。4. 一种粘着片，其包括基材以及粘着剂层，所述粘着剂层是由根据权利要求1至3中任 一项所述的粘着剂所形成。5. 根据权利要求4所述的粘着片，其中基材为光学构件。6. 根据权利要求4或5所述的粘着片，其中23°C下的粘着剂层的存储弹性模数（G') 为0? IMPa~5. OMPa，且80°C下的存储弹性模数（G')为0? IMPa~2. OMPa。7. -种偏光板粘着片，其包括偏光板以及粘着剂层，所述粘着剂层是由根据权利要求 1至3中任一项所述的粘着剂所形成。8. -种液晶单元用构件，其特征在于：依次层叠玻璃层、粘着剂层及光学构件而成，所 述粘着剂层是由根据权利要求1至3中任一项所述的粘着剂所形成。9. 根据权利要求8所述的液晶单元用构件，其中光学构件为偏光板。
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种粘着剂，其能够制成如下粘着片，该粘着片的再剥离性优异，暴露于高温环境或高温高湿环境中后，例如在玻璃或塑料等上，难以自被粘体上产生浮起或剥落，应力松弛性良好，而且在粘着剂层上难以产生压痕。上述粘着剂包含：不具有羟基而具有羧基的丙烯酸系聚合物(A)；不具有羧基而具有羟基的丙烯酸系聚合物(B)；选自环氧化合物、金属螯合物化合物及氮丙啶化合物中的至少一种化合物；以及聚异氰酸酯化合物。
【IPC分类】G02F1/1335, G02B5/30, C09J11/06, C09J133/00, C09J7/02, B32B27/00, B32B27/30
【公开号】CN105102569
【申请号】CN201480019520
【发明人】福田克哲, 中村稔, 阿部忠士, 田邉慎吾
【申请人】东洋油墨Sc控股株式会社, 东洋科美株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年3月28日
【公告号】WO2014156200A1