粘合带的制作方法

粘合带的制作方法
【专利摘要】本发明涉及粘合带。本发明提供一种粘合带，其包含：含有增塑剂的聚氯乙烯薄膜、和配置在该薄膜的至少一个表面的粘合剂层。该粘合带在通过将相当于直径80mm的圆的面积的所述粘合带在120℃下保持16小时而进行的凝结量测定中，凝结量为5mg以下。
【专利说明】
粘合带
[0001] 交叉引用
[0002] 本申请要求基于2015年4月1日提出的日本专利申请2015-075201号和2015年7月2 日提出的日本专利申请2015-133295号以及2015年12月28日提出的日本专利申请2015-257441的优先权，并将这些申请的全部内容并入本说明书中作为参照。
技术领域
[0003] 本发明涉及具有聚氯乙烯(PVC)薄膜的粘合带。
【背景技术】
[0004] -般而言，粘合剂（也称为压敏胶粘剂，以下相同）在室温附近的温度范围内呈柔 软的固体(粘弹性体)的状态，具有通过压力简便地胶粘的性质。充分利用所述性质，粘合剂 例如以在基材的至少一个表面配置有粘合剂层的粘合带的形态在从家电制品到汽车、办公 自动化设备等各种产业领域中广泛使用。使用PVC薄膜作为上述基材的粘合带（以下也称为 "PVC粘合带"），因其作业性好而广泛应用于电绝缘用、包装用、保护用等各种用途。作为与 PVC粘合带相关的技术文献，可以列举日本专利申请公开2009-249510号公报。日本专利申 请公开表2007-510011号公报为与聚烯烃制包装箱片相关的技术文献。

【发明内容】

[0005] 日本专利申请公开表2007-510011号公报对于PVC粘合带指出PVC薄膜中所含的增 塑剂蒸发并且其蒸汽使汽车的玻璃模糊的现象，即"成雾"的产生等问题。为了解决所述问 题，日本专利申请公开表2007-510011号公报中采用了聚烯烃制的基材而非PVC薄膜(权利 要求1、段落0002~0003等）。但是，PVC薄膜具有难以由聚烯烃薄膜代替的独自的特长，因此 有对于PVC粘合带的根深蒂固的需要。因此，如果可以提供在PVC粘合带中轻减上述成雾现 象的技术，则是有益的。
[0006] 本发明鉴于所述情况而完成，其目在于提供:具备含有增塑剂的PVC薄膜、并且抑 制了成雾的粘合带。
[0007] 由本发明提供的粘合带，其包含:含有增塑剂的聚氯乙烯薄膜(PVC薄膜）、和配置 在该薄膜的至少一个表面的粘合剂层。上述粘合带在通过将相当于直径80mm的圆的面积的 所述粘合带在12 0 °C下保持16小时而进行的凝结量测定中，所述粘合带的凝结量为5 m g以 下。通过像这样将相当于直径80mm的圆的面积的粘合带对应的凝结量（以下也简称"凝结 量"）限制到5mg以下，可以在具备含有增塑剂的PVC薄膜的构成中实现有效地抑制成雾的粘 合带。
[0008] 在此公开的技术可以优选以所述聚氯乙烯薄膜中增塑剂的含量为约10~约50重 量％的方式实施。根据所述组成的PVC薄膜，具有同时实现良好的防成雾性（即，抑制成雾的 性能)和适当的柔软性的倾向。
[0009] 构成上述PVC粘合带的PVC薄膜优选含有脂肪酸金属盐。通过使PVC薄膜含有脂肪 酸金属盐，具有减少上述凝结量的倾向。作为所述脂肪酸金属盐，可以优选采用含有属于元 素周期表第1族、第2族、第12族、第13族和第14族的任意一族的至少一种金属元素(其中，不 包括Pb)的脂肪酸金属盐。其中，优选含有选自由1^、似工 &、1%、211、8&和311构成的组中的至 少一种金属元素的脂肪酸金属盐。
[0010]构成一个优选方式的粘合带的pvc薄膜含有分子量1〇〇〇以上的聚酯类增塑剂和分 子量小于1000的羧酸酯作为所述增塑剂。这样的构成的PVC粘合带容易以高水平兼顾防成 雾性和其它特性(例如初始粘合力或低温特性）。
[0011] 对于所述PVC薄膜而言，该PVC薄膜中所含的所述分子量1000以上的聚酯类增塑剂 的重量WPLH与该薄膜中所含的所述分子量小于1000的羧酸酯的重量Wpu的关系优选满足下 式：1 < 50。具有这样的PVC薄膜的粘合带容易以更高水平兼顾防成雾性和其它 特性(例如初始粘合力或低温特性）。
[0012] 构成在此公开的粘合带的PVC薄膜优选含有抗氧化剂。通过使用抗氧化剂，具有 PVC薄膜的耐热性提高、即使在高温条件下所述凝结量也减少的倾向。
[0013] 另外，根据本说明书，提供一种线束，其具有在电线的周围卷绕有在此公开的任意 一种粘合带的构成。通过这样构成，可以在上述线束中实现良好的防成雾性。
【附图说明】
[0014] 图1是示意性地示一个实施方式的粘合带的构成的剖视图。
[0015] 图2是示意性地表示另一个实施方式的粘合带的构成的剖视图。标图标记
[0016] 1、2 PVC粘合带(粘合带）
[0017] 11 支撑基材
[0018] 11A 第一面
[0019] 11B 第二面
[0020] 21、22 粘合剂层
[0021] 21Α 表面(粘合面）
【具体实施方式】
[0022]以下，对本发明的优选实施方式进行说明。对于本说明书中特别提及的事项以外 的事项且是对于本发明的实施所必要的事项而言，可以基于对于本说明书中记载的发明的 实施的教导启示以及申请时的技术常识而被本领域技术人员理解。本发明可以基于本说明 书中公开的内容和本领域中的技术常识来实施。
[0023] 在此公开的粘合带具备:含有增塑剂的PVC薄膜、和配置在该PVC薄膜的一个表面 或两个表面的粘合剂层。
[0024] 〈PVC 薄膜〉
[0025] 上述PVC薄膜典型地可以通过利用公知的方法将含有规定成分的PVC组合物形成 薄膜而得到。在此，PVC组合物是指主要成分(是指最多含有的成分，可以为含有超过50重 量％的成分）为PVC的组合物。根据所述PVC组合物，可以形成显示适合作为粘合带的基材 (支撑基材）的物性的PVC薄膜(典型地为包含软质氯乙烯树脂的薄膜）。PVC薄膜中PVC的含 量典型地为大于40重量％，通常设定为50重量％以上是适当的。在此公开的技术可以优选 以上述PVC薄膜中PVC的含量超过50重量％ (典型地为55重量％以上）的方式实施。上述PVC 含量可以为60重量％以上。
[0026] (PVC)
[0027] 构成上述PVC组合物的PVC可以为以氯乙烯作为主要单体(是指单体成分中的主要 成分，可以为占超过50重量％的单体)的各种聚合物。即，在此所说的PVC的概念中，除了氯 乙烯的均聚物以外，还包括氯乙烯与各种共聚单体的共聚物。作为所述共聚单体，可以例 示:偏二氯乙烯；乙烯、丙烯等烯烃(优选碳原子数2~4的烯烃）；丙烯酸、甲基丙烯酸（以下 将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为"(甲基)丙烯酸"）、马来酸、富马酸等含羧基单体或它们的酸 酐（马来酸酐等）；（甲基)丙烯酸酯，例如（甲基)丙烯酸与碳原子数约1~约10的烷基醇或环 烷基醇的酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类单体;苯乙烯、取代苯乙烯(α_甲基苯乙烯 等）、乙烯基甲苯等苯乙烯类单体;丙烯腈;等。作为上述共聚物，优选氯乙烯的共聚比例为 70重量％以上（更优选90重量％以上）的共聚物。可以通过用适当的方法(典型地为悬浮聚 合法)将这样的单体聚合而得到PVC。
[0028]没有特别限制，PVC组合物中所含的PVC的平均聚合度例如为约800~约1800。考虑 到加工性(成形性)与强度的兼顾等，通常约800~约1600(例如约900~约1500)的平均聚合 度是适当的。从降低凝结量的观点考虑，在一个方式中，可以优选采用平均聚合度高于1000 (例如平均聚合度为1100以上，更优选为1200以上）的PVC。
[0029](增塑剂）
[0030]作为增塑剂，可以没有特别限制地使用已知显示PVC的增塑效果的各种材料。作为 所述增塑剂的例子，可以列举:苯甲酸酯(苯甲酸二醇酯等）、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯 (对苯二甲酸二2-乙基己酯等）、偏苯三酸酯、均苯四酸酯等芳香族羧酸酯；己二酸酯、癸二 酸酯、壬二酸酯、马来酸酯、柠檬酸酯（乙酰柠檬酸三丁酯等)等脂肪族羧酸酯；多元羧酸与 多元醇的聚酯;此外，聚醚类聚酯、环氧类聚酯(环氧化大豆油或环氧化亚麻仁油等环氧化 植物油、环氧化脂肪酸烷基酯等）、磷酸酯(磷酸三甲苯酯）等，但是不限于这些。增塑剂可以 单独使用一种或适当组合使用两种以上。
[0031]作为上述邻苯二甲酸酯(邻苯二甲酸酯类增塑剂），可以使用例如邻苯二甲酸与碳 原子数4~16(优选6~14、典型地为8~13)的烷基醇的二酯，作为优选例，可以列举邻苯二 甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯等。 [0032]作为上述偏苯三酸酯(偏苯三酸酯类增塑剂），可以使用例如偏苯三酸与碳原子数 6~14(典型地为8~12)的烷基醇的三酯，作为优选例，可以列举偏苯三酸三正辛酯、偏苯三 酸三2-乙基己酯、偏苯三酸三异壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三异癸酯等。
[0033]作为上述均苯四酸酯(均苯四酸酯类增塑剂），可以使用例如均苯四酸与碳原子数 6~14(典型地为8~12)的烷基醇的四酯，作为优选例，可以列举均苯四酸四正辛酯、均苯四 酸四2-乙基己酯、均苯四酸四正癸酯等。
[0034]作为上述己二酸酯（己二酸酯类增塑剂），可以使用例如己二酸与与碳原子数4~ 16(优选6~14、典型地为8~13)的烷基醇的二酯，作为优选例，可以列举己二酸二正辛酯、 己二酸二2-乙基己酯、己二酸二异壬酯等。
[0035]作为上述聚酯（聚酯类增塑剂），可以使用例如由琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等多元羧酸与(聚）乙二醇 (在此"(聚）乙二醇"是概括地指乙二醇和聚乙二醇的含义。以下相同）、（聚)丙二醇、（聚）丁 二醇、（聚）己二醇、（聚)新戊二醇、聚乙烯醇等多元醇得到的聚酯化合物。作为上述多元羧 酸，优选碳原子数4~12(典型地为6~10)的脂肪族二元羧酸，作为优选例，可以列举己二酸 和癸二酸。特别是从通用性和价格的方面考虑，优选己二酸。作为上述多元醇，优选碳原子 数2~10的脂肪族二元醇，作为优选例，可以列举乙二醇、丁二醇(例如1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁 二醇)等。
[0036] PVC薄膜中增塑剂的含量没有特别限制。增塑剂的含量例如可以进行适当设定以 得到所期望的增塑效果并且将PVC粘合带的凝结量抑制到规定以下。增塑剂的含量通常设 定为PVC薄膜的1重量％以上(典型地为5重量％以上，例如10重量％以上)是适当的，从得到 更良好的增塑效果的观点考虑，优选设定为15重量％以上。可以将增塑剂的含量设定为20 重量％以上，也可以进一步设定为25重量％以上(例如30重量％以上）。另外，增塑剂的含量 例如可以设定为PVC薄膜的60重量％以下，从降低凝结量的观点考虑，通常优选设定为50重 量％以下，更优选设定为40重量％以下。在此公开的技术可以优选以增塑剂的含量为PVC薄 膜的35重量％以下(典型地为小于35重量％，例如33重量％以下）的方式实施。
[0037]没有特别限制，增塑剂的使用量相对于PVC100重量份通常设定为15~75重量份是 适当的，优选设定为20~60重量份，更优选设定为30~50重量份。
[0038] 在此公开的技术的一个优选方式中，上述PVC薄膜组合含有分子量1000以上的聚 酯类增塑剂和分子量小于1〇〇〇的羧酸酯作为增塑剂。根据这样的方式，容易得到将凝结量 抑制到规定以下、并且显示良好的柔软性的PVC粘合带。
[0039] -般而言，分子量1000以上的聚酯类增塑剂即使在高温下也难以挥发，因此适合 降低凝结量(进而提高防成雾性）。相反，分子量1〇〇〇以上的聚酯类增塑剂在低温下由于增 塑剂自身的粘稠性而使得增塑效果下降。因此，具有PVC粘合带所要求的柔软性不足的倾 向。另一方面，分子量小于1000的羧酸酯即使在低温下表现柔软性的效果也优异，但是在高 温下容易挥发而容易成为产生成雾的主要原因。
[0040] 本发明人发现:通过组合使用分子量1000以上的聚酯类增塑剂(PLH)和分子量小 于1000的羧酸酯(PLL)，由此可以抑制PLL的高温下的挥发。另外发现：由此在使用含有增塑 剂的组成的PVC薄膜的PVC粘合带中有效地降低凝结量，从而可以得到良好的防成雾性。在 实施在此公开的技术时，不需要弄清楚得到上述效果的理由，认为可能是通过PLL与PLH的 分子间相互作用而降低PLL的挥发性。另外，本发明人发现:与使用单独含有PLL作为增塑剂 的PVC薄膜的情况相比，使用组合含有PLL和PLH的PVC薄膜的粘合带可以抑制粘合力的经时 变化(典型地是粘合力的下降）。考虑到上述粘合力的经时变化的一个原因在于PLL向粘合 剂层的迀移时，认为:通过与PLL组合而使用PLH，由此可能通过PLL与PLH的分子间相互作用 以及PLH与PVC的相互作用而抑制PLL向粘合剂层的迀移，从而抑制粘合力的经时变化。由 此，通过组合使用PLH和PLL，与单独使用PLH或PLL的构成相比，可以以更高水平兼顾防成雾 性和其它特性。
[0041] 需要说明的是，在本说明书中，对于增塑剂，"分子量"是指根据后述的"(2-2)通过 GPC进行的分子量分析"得到的重均分子量。
[0042] 作为分子量小于1000的羧酸酯(PLL)，可以单独使用一种或者组合使用两种以上 上述的芳香族羧酸酯、脂肪族羧酸酯和聚酯中分子量小于1〇〇〇的物质。可以使用例如:邻苯 二甲酸酯（邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二 甲酸二异癸酯等）、己二酸酯（己二酸二正辛酯、己二酸二2-乙基己酯、己二酸二异壬酯等）、 偏苯三酸酯(偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三2-乙基己酯等）、均苯四酸酯（均苯四酸四正辛 酯、均苯四酸四2-乙基己酯、均苯四酸四正癸酯等）、柠檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、马来酸 酯、苯甲酸酯等。
[0043]作为PLL，可以优选使用芳香族羧酸酯。其中，优选衍生自三官能以上(典型地为三 官能或四官能）的芳香族羧酸的酯化合物，作为具体例可以列举偏苯三酸酯和均苯四酸酯。 这样的PLL容易发挥上述分子间相互作用带来的效果，与PVC的相容性也好。另外，与衍生自 单官能或双官能的芳香族羧酸的酯化合物相比，在具有挥发性低的倾向方面也优选。
[0044] PLL的分子量典型地为250以上，从抑制挥发而降低凝结量的观点考虑，优选为400 以上，更优选为500以上。在此公开的技术可以优选以使用分子量600以上(更优选650以上， 例如700以上）的PLL的方式实施。PLL的分子量的上限只要小于1000就没有特别限制。从操 作性等观点考虑，通常可以优选使用分子量950以下(例如900以下）的PLL。
[0045] PLL中的酯残基的碳原子数优选为6以上，更优选为8以上。这样的PLL容易发挥上 述的分子间相互作用带来的效果。另外，通过分子量的增大，挥发性具有下降的倾向，在这 方面也优选。此外，分子链变长，由此弯曲性增大，在室温下容易成为液态的形态，从而操作 性提高。上述酯残基的在碳原子数的上限没有特别限制，从操作性、与PVC的相容性等观点 考虑，通常为16以下，优选为14以下，更优选为12以下(例如10以下）。作为PLL中的酯残基的 优选例，可以列举正辛基、2-乙基己基、正癸基、异癸基等。在一个方式中，可以优选采用上 述酯残基为2-乙基己基或异癸基等作为具有支链的烷基的PLL。
[0046] 没有特别限制，PLL的配合量(使用2种以上时为它们的合计量)相对于PVC100质量 份通常小于75重量份，优选小于60重量份，更优选小于50重量份。从容易降低凝结量的观点 考虑，PLL的配合量相对于PVC100重量份设定为30重量份以下是有利的，优选设定为20重量 份以下，更优选设定为15重量份以下。在此公开的技术可以优选以PLL的配合量相对于 PVC100重量份为10重量份以下的方式实施。PLL的配合量的下限可以以得到所期望的柔软 性的方式进行设定，通常相对于PVC100重量份设定为1重量份以上(优选3重量份以上，例如 5重量份以上)是适当的。
[0047] 作为分子量1000以上的聚酯类增塑剂(PLH)，可以单独使用一种或者组合使用两 种以上上述的聚酯类增塑剂中分子量为1000以上的物质。从增塑效果或低温下的柔软性的 观点考虑，优选碳原子数4~12(典型地为6~10)的脂肪族二元羧酸与多元醇的聚酯。其中， 优选由以己二酸为主要成分的二元羧酸与新戊二醇、丙二醇、乙二醇等脂肪族二元醇得到 的己二酸类聚酯增塑剂。这是因为:这样的己二酸类聚酯增塑剂与PLL、PVC的分子间相互作 用多，由此可以发挥抑制PLL挥发的效果，同时也可以进一步抑制PLH自身的挥发性。
[0048]可以作为在此公开的技术中的PLH使用的市售品，具体地可以列举:DIC株式会社 的商品名 "W-230H"、"W-1020EL"、"W-1410EL"、"W-2050"、"W-2300"、"W-2310"、"W-2360"、 "W-360ELS"、"W-4010"等；株式会社艾迪科的商品名叩-300"/加-250"、叩1400"/加-650"、"PN-1030"、"PN-1430"等;花王株式会社的商品名"HA-5"等。
[0049] PLH的分子量只要为1000以上就没有特别限制。从降低凝结量的观点考虑，通常使 用分子量2000以上（例如3000以上）的PLH是有利的。在此公开的技术可以优选以使用分子 量4000以上（例如5000以上）的PLH的方式实施。PLH的分子量的上限没有特别限制，通常设 定为小于100000是适当的。从更好地发挥PVC的增塑效果而容易实现PVC粘合带所要求的柔 软性的观点考虑，PLH的分子量优选小于50000,更优选小于25000,进一步优选小于10000 (例如为7000以下）。
[0050] 没有特别限制，PLH的配合量(使用2种以上时为它们的合计量)相对于PVC100重量 份通常设定为小于75重量份是适当的，从降低凝结量的观点考虑，优选设定为小于60重量 份，更优选设定为小于50重量份(例如小于45重量份KPLH的配合量的下限可以以得到所期 望的柔软性的方式进行设定，通常相对于PVC100重量份设定为5重量份以上(优选8重量份 以上，例如10重量份以上）是适当的。在此公开的技术可以优选以PLH的配合量相对于 PVC100重量份为15重量份以上、进一步为20重量份以上(例如25重量份以上，进一步为30重 量份以上)的方式实施。
[0051] PLH的配合量相对于PLL的配合量之比没有特别限制。例如，可以将PVC薄膜中所含 的PLH的重量Wplh相对于PLL的重量Wpll之比(Wplh/Wpll)设定为约0.1~约500。从降低凝结量 的观点考虑，通常将W PLH/WPLL设定为0.5~100是有利的，优选设定为1~50。从以更高水平兼 顾防成雾性和其它特性(粘合力的经时变化抑制、宽温度范围内的柔软性等）的观点考虑， 在一个优选方式中，可以将Wplh/Wpll设定为1~25，更优选设定为1~15 (例如1~10 )，进一步 优选设定为1~8(例如1~5)。
[0052] (弹性体）
[0053] 在此公开的技术中的PVC薄膜除了PVC和增塑剂以外可以含有弹性体。通过使PVC 薄膜中含有弹性体，可以实现提高PVC粘合带的低温特性(例如低温下的柔软性）、提高PVC 薄膜的机械强度(例如，即使将PVC薄膜进一步减薄也可以得到所期望的机械强度)等效果。
[0054] 作为弹性体，可以使用各种公知的聚合物材料。作为这样的弹性体的非限制性例 子，可以列举:氯化聚乙烯(CPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（例 如乙酸乙烯酯含量为约10重量％以上、典型地为约10~约25重量％的氯乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物）、（甲基）丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物（例如，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯 共聚物）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(典 型地为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，例如苯乙烯含量为约35重量％以下、典型地为约10~约 35重量％的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物）、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氯磺化聚乙 烯(CSM)、聚酯类热塑性弹性体、热塑性聚氨酯、其它合成橡胶(异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶 等）、它们的复合物或改性产物等。弹性体可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
[0055] 在此公开的技术中，作为PVC薄膜中含有的弹性体，优选选择与PVC的相容性好的 材料。由此，可以有效地提高PVC薄膜及使用该PVC薄膜的PVC粘合带的低温特性。从PVC粘合 带的外观品质等观点考虑，上述弹性体优选以在PVC薄膜中实现良好的相容状态的范围内 的组成(含量)使用。上述相容状态例如可以通过将PVC薄膜原样、或者拉伸(例如沿纵向拉 伸到约2倍)后的状态下观察有无白色混浊来把握。
[0056] 作为在此公开的技术中可以优选使用的弹性体的非限制性例子，可以列举氯化聚 乙烯（例如氯含量为约25~约50重量％、典型地为约30~约45重量％、优选为约35~约45重 量％的氯化聚乙烯）、（甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物(例如 丙烯腈含量为约15~约50重量％、典型地为约25~约45重量％、优选为约30~约40重量％ 的丙烯腈-丁二烯共聚物）、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(例如乙酸乙烯酯含量为约30~约75重 量％、典型地为约40~约70重量％、优选为约50~约65重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物） 等。
[0057] PVC薄膜中的弹性体的含量没有特别限制，可以以得到所期望的效果的方式进行 设定。通常，将PVC薄膜中的弹性体的含量设定为约0.5重量％以上是适当的，从得到更高效 果的观点考虑，优选设定为1重量％以上。另外，从上述的相容性等观点考虑，PVC薄膜中的 弹性体的含量通常设定为小于约40重量％是适当的，优选为约35重量％以下，更优选为约 30重量％以下（例如约25重量％以下）。在此公开的技术，从容易取得通过使用弹性体而带 来的效果与其它特性的平衡的观点考虑，可以以PVC薄膜中的弹性体的含量为约1~约20重 量％ (典型地为约1~约15重量％、优选约1~约10重量％、例如约3~约8重量％ )的方式实 施。
[0058] 弹性体的含量相对于PVC100重量份没有特别限制。例如可以设定为0.5重量份以 上，通常设定为1重量份以上是适当的，从得到更高效果的观点考虑，优选设定为2重量份以 上。另外，从容易取得通过使用弹性体而带来的效果与其它特性的平衡的观点考虑，弹性体 的含量相对于PVC100重量份通常设定为40重量份以下是适当的，优选30重量份以下。在一 个优选方式中，可以将弹性体的含量相对于PVC100重量份设定为3~20重量份(例如5~15 重量份）。
[0059](脂肪酸金属盐）
[0060] 在此公开的技术中的PVC薄膜除了PVC和增塑剂以外优选含有脂肪酸金属盐。对于 PVC薄膜而言，在该PVC薄膜或PVC粘合带的加工时或者在该粘合带的使用环境中，上述PVC 薄膜中所含的PVC受到热、紫外线或者剪切力等物理能等，有时通过以此为起因的化学反应 等而发生变色，或者损害物理、机械或电特性。通过使PVC薄膜含有脂肪酸金属盐，该脂肪酸 金属盐可以作为防止或抑制上述化学反应的稳定剂而发挥功能。另外，防止或抑制上述化 学反应(典型地是脱氯化氢)可以有利地有助于对PVC粘合带测定的凝结量的降低、进而防 成雾性的提高。
[0061] 作为脂肪酸金属盐，可以单独使用一种或者组合使用两种以上能够作为PVC薄膜 的稳定剂而发挥功能的化合物。例如，构成脂肪酸金属盐的脂肪酸可以优选选自月桂酸、蓖 麻油酸、硬脂酸等碳原子数为约10~约20(典型地为约12~约18)的饱和或不饱和脂肪酸 (可以为羟基脂肪酸）。从PVC薄膜的成形性或加工性等观点考虑，可以优选使用硬脂酸金属 盐。另外，从PVC薄膜或PVC粘合带的经时变化抑制或低温下的柔软性等观点考虑，可以优选 使用月桂酸金属盐。在一个优选方式中，可以将硬脂酸金属盐与月桂酸金属盐组合使用。在 这种情况下，月桂酸金属盐的使用量相对于硬脂酸金属盐的使用量之比没有特别限制，例 如，以重量基准计可以设定为0.1~10,通常设定为0.2~5 (典型地为约0.5~约2,例如为约 0.8~约1.2)是适当的。
[0062] 作为构成脂肪酸金属盐的金属，考虑到近年对于环境卫生的意识的提高，优选使 用铅以外的金属(非铅金属）。根据在此公开的技术，即使像这样不使用含铅的稳定剂的方 式中，也可以实现显示良好的防成雾性的PVC粘合带。作为上述金属，例如可以选择属于元 素周期表第1族、第2族、第12族、第13族和第14族(其中，不包括Pb)的任意一族的金属元素， 作为优选例，可以列举!^、似、0&、]\%、211、83和311。作为上述脂肪酸金属盐，从成本或获得容 易性等观点考虑，可以优选采用Ca盐或Ba盐。另外，从PVC薄膜的成形性或加工性等观点考 虑，可以优选采用Zn盐。在一个优选方式中，可以将Ca盐和Zn盐组合使用。在这种情况下，Zn 盐的使用量相对于Ca盐的使用量之比没有特别限制，例如，以重量基准计可以设定为约0.1 ~约10,通常设定为约0.2~约5(典型地为约0.5~约2,例如为约0.8~约1.2)是适当的。在 此公开的技术可以优选以例如以上述的重量比含有硬脂酸Ca和月桂酸Zn的方式、或者以上 述的重量比含有硬脂酸Zn和月桂酸Ca的方式实施。另外，可以优选以单独含有硬脂酸Ca、硬 脂酸Zn、月桂酸Ca和月桂酸Zn的任意一种(例如硬脂酸Ca)的方式实施。需要说明的是，在允 许使用脂肪酸Pb盐的用途中，也可以使PVC薄膜含有脂肪酸Pb盐。
[0063] 脂肪酸金属盐的使用量(使用2种以上时为它们的合计量)没有特别限制，例如可 以设定为占 PVC薄膜的约0.01重量％以上的量。从得到更高效果的观点考虑，通常将脂肪酸 金属盐的含量设定为PVC薄膜的约0.02重量％以上是适当的，优选设定为约0.05重量％以 上，更优选设定为约0.08重量％以上。在此公开的技术可以优选以PVC薄膜中的脂肪酸金属 盐的含量为大于约〇. 10重量％ (典型地为约〇. 12重量％以上，例如约0.15重量％以上）的方 式实施。脂肪酸金属盐的含量的上限没有特别限制，通常设定为PVC薄膜的约5重量％以下 是适当的，从低温下的柔软性等观点考虑，优选设定为约3重量％以下，更优选设定为约1重 量％以下(典型地为约0.5重量％以下，例如约0.3重量％以下）。
[0064] (抗氧化剂）
[0065] 在此公开的技术中的PVC薄膜中除了 PVC和增塑剂以外可以含有抗氧化剂。通过使 PVC薄膜含有抗氧化剂，可以提高PVC薄膜的耐热性，并可以抑制例如PVC薄膜劣化(变质)而 产生其分解产物等的现象。由此，可以抑制由上述分解产物等的挥发造成的凝结量的上升， 进而可以提高防成雾性。
[0066] 作为抗氧化剂，可以没有特别限制地使用能够发挥抗氧化功能的公知的材料。作 为抗氧化剂的例子，可以列举酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、胺类抗氧化剂 等。抗氧化剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
[0067] 作为抗氧化剂的优选例，可以列举受阻酚类抗氧化剂等酚类抗氧化剂。作为受阻 酚类抗氧化剂，可以列举例如:季戊四醇四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](商品 名"IrganoxlOlO"，日本汽巴公司制造）、3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八烷基酯 (商品名"Irganoxl076"，日本汽巴公司制造）、4,6_二（十二烷基硫甲基）邻甲酚（商品名 "Irgan 〇xl726"，日本汽巴公司制造）、三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸 酯](商品名"Irganox245"，日本汽巴公司制造）、癸二酸二（2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基）酯 (商品名"TINUVIN770"，日本汽巴公司制造）、琥珀酸二甲酯与4-羟基_2,2,6,6_四甲基-卜 哌啶乙醇的缩聚物(琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基_2,2,6,6_四甲基哌啶缩聚物） (商品名"TINUVIN622"，日本汽巴公司制造)等。其中，优选季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基- 4-羟基苯基)丙酸酯](商品名"IrganoxlOlO"，日本汽巴公司制造）、三乙二醇二[3-(3-叔丁 基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯](商品名"Irgan〇x245"，日本汽巴公司制造)等。
[0068] 抗氧化剂的使用量(使用两种以上时为它们的合计量)没有特别限制，例如，PVC薄 膜中的抗氧化剂的含量可以设定为达到约0.001重量％以上的量。从得到更高效果的观点 考虑，通常将PVC薄膜中抗氧化剂的含量设定为约0.005重量％以上是适当的，优选设定为 约0.01重量％以上，更优选设定为约0.05重量％以上。在一个优选方式中，PVC中的抗氧化 剂的含量可以设定为约0.1重量％以上，也可以设定为约0.5重量％以上，还可以设定为约1 重量％以上（例如约1.5重量％以上）。抗氧化剂的含量的上限没有特别限制，通常设定为 PVC薄膜的约10重量％以下(典型地为约5重量％以下，例如约3重量％以下)是适当的。
[0069] 在此公开的技术中的PVC薄膜中，可以在不显著妨碍本发明效果的范围内根据需 要进一步含有可以用于PVC薄膜(特别是PVC粘合带用PVC薄膜)的公知的添加剂。作为这样 的添加剂的例子，可以列举颜料或染料等着色剂、脂肪酸金属盐以外的稳定剂(例如二月桂 酸二辛基锡等有机锡化合物）、稳定化助剂（例如亚磷酸三烷基酯等亚磷酸酯、水滑石或沸 石等无机化合物）、光稳定剂、紫外线吸收剂、改性剂、阻燃剂、防静电剂、防霉剂、润滑剂等。 这些添加剂的使用量可以设定为在PVC薄膜的领域中一般的量。
[0070] 这样的组成的PVC薄膜典型地可以通过利用热塑性树脂薄膜的领域中公知的方法 将具有对应组成的PVC组合物成形为薄膜状而得到。作为这样的公知的成形方法，可以利用 例如:熔融挤出成形法(吹胀法、T形模头法等）、熔融流延法、压延法等。在此公开的技术即 使以使用未实施交联剂的添加或活性能量射线的照射等有意地提高PVC薄膜整体的交联性 的处理的PVC薄膜作为上述PVC薄膜的方式也可以优选实施。根据这样的PVC薄膜，具有得到 柔软性更高的PVC粘合带的倾向。
[0071] 作为一例，以下说明在使用压延法时的典型的薄膜制作步骤的概要。
[0072] (1)称量:根据目标的组成称量PVC、增塑剂以及根据需要使用的其它材料。
[0073] (2)混合:将称量后的各材料搅拌混合，制备均匀的混合物(典型地为粉末状的混 合物，即混合粉末）。
[0074] (3)混炼:将上述（2)中制备的混合物加热熔融，并使用两根或三根以上的混炼辊 (典型地为金属制辊)进行混炼。混炼辊的温度例如设定为l〇〇°C~250°C (优选150°C~200 °c)是适当的。
[0075] (4)压延成形:将上述(3)中得到的混炼物投入压延成形机中，成形具有任意厚度 的PVC薄膜。厚度的控制可以通过调节压延辊的间隙和/或辊间的速度比而进行。
[0076] 在此公开的粘合带中，上述PVC薄膜可以构成包含该PVC薄膜的单层或多层的支撑 基材，也可以构成除了该PVC薄膜以外含有其它层的支撑基材。在一个优选方式中，上述其 它层可以为设置在PVC薄膜的表面的印刷层、剥离处理层、底涂层等辅助层。或者，上述PVC 薄膜可以构成该PVC薄膜与PVC薄膜以外的树脂薄膜层叠而成的构成的支撑基材。作为一个 优选方式，可以列举在包含单层的PVC薄膜的支撑基材的单面配置有粘合剂层的构成。
[0077] 支撑基材的厚度没有特别限制。支撑基材(例如包含单层PVC薄膜的支撑基材）的 厚度典型地为500μπι以下，通常为300μπι以下，从PVC粘合带的操作性等观点考虑，优选为200 Ml以下，更优选为150μηι以下，例如可以为120μηι以下。另外，支撑基材的厚度典型地为ΙΟμL? 以上，通常为25μηι以上，从强度或操作性的观点考虑，优选为50μηι以上，更优选为60μηι以上 (例如75μπι以上）。上述支撑基材的厚度可以优选应用于例如用于电线、配管等的保护或捆 扎、围在电线等周围进行保护的波纹管的包覆、将多根电线集束而成的物体(集束电线）的 包覆、电绝缘等的粘合带。
[0078] 支撑基材中配置粘合剂层的表面上根据需要可以实施电晕放电处理、等离子体处 理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂(底漆)的涂布、防静电处理等现有公知的表面 处理。这样的表面处理可以为用于提高基材与粘合剂层的粘附性、换句话说用于提高粘合 剂层对基材的锚固性的处理。底漆的组成没有特别限制，可以适当选自公知的底漆。底涂层 的厚度没有特别限制，通常优选为O.OlMi以上且Ιμπι以下，更优选为0· Ιμπι以上且Ιμπι以下。
[0079] 在仅在支撑基材的一个表面配置粘合剂层的构成的PVC粘合带中，不配置粘合剂 层的一侧的表面(背面)上出于提高印刷性、降低光反射性、提高重贴性等的目的，可以在上 述背面实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理等处理。另外， 在PVC粘合带的背面，根据需要可以实施剥离处理或防静电处理等现有公知的表面处理。例 如，通过在基材的背面设置长链烷基类、聚硅氧烷类等的剥离处理层，可以减轻卷绕为卷状 的形态的PVC粘合带的退卷力。在此公开的PVC粘合带，可以优选以未对该PVC粘合带的背面 实施上述的剥离处理的方式实施。
[0080] 〈粘合剂层〉
[0081] 在此公开的技术中的粘合剂层典型地为由在室温附近的温度范围内呈柔软的固 体(粘弹性体)状态、具有通过压力简便地胶粘于被粘物的性质的材料(粘合剂)构成的层。 在此所说的粘合剂，如 "C · A · Dahlquist，"Adhesion : Fundamental and Practice"， McLaren&Sons，（ 1966)，P. 143"所定义的那样，一般而言，是具有满足复数拉伸弹性模量E* (1Hz)〈 107达因/cm2的性质的材料(典型地，是在25 °C具有上述性质的材料）。
[0082] 在此公开的技术中的粘合剂层可以为由水分散型粘合剂组合物、水溶性粘合剂组 合物、溶剂型粘合剂组合物、热融型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物等各 种形态的粘合剂组合物形成的粘合剂层。在此"活性能量射线"是指具有能够引起聚合反 应、交联反应、引发剂的分解等化学反应的能量的能量射线，为包括紫外线、可见光线、红外 线等光、α射线』射线、γ射线、电子射线、中子射线、X射线等辐射线的概念。从抑制PVC薄膜 中的增塑剂向粘合剂层的迀移从而容易抑制粘合力的经时变化等考虑，优选由水分散型粘 合剂组合物形成的粘合剂层。
[0083] 构成上述粘合剂层的粘合剂的种类没有特别限制。上述粘合剂可以为含有在粘合 剂的领域中公知的橡胶类聚合物、丙烯酸类聚合物、聚酯类聚合物、聚氨酯类聚合物、聚醚 类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚酰胺类聚合物、含氟型聚合物等各种橡胶状聚合物的一种 或两种以上作为基础聚合物(聚合物成分中的主要成分）的粘合剂。在此，橡胶类粘合剂是 指含有橡胶类聚合物作为基础聚合物的粘合剂。对于丙烯酸类粘合剂以及其它粘合剂也同 样。另外，丙烯酸类聚合物是指聚合物结构中含有来源于一分子中具有至少一个（甲基)丙 烯酰基的单体(丙烯酸类单体)的单体单元的聚合物，典型地是指以超过50重量％的比例含 有来源于丙烯酸类单体的单体单元的聚合物。需要说明的是，上述（甲基)丙烯酰基是概括 性地包括丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义。
[0084] 作为在此公开的PVC粘合带的粘合剂层，可以优选采用以橡胶类粘合剂作为主要 成分的粘合剂层(橡胶类粘合剂层）。上述橡胶类粘合剂可以为含有选自天然橡胶和合成橡 胶的一种或两种以上橡胶类聚合物的粘合剂。需要说明的是，在本说明书中，"主要成分"在 没有特别说明的情况下是指含量最多的成分，典型地是指含量超过50重量％的成分。作为 橡胶类聚合物，可以使用天然橡胶和合成橡胶的任一种。作为天然橡胶，可以没有特别限制 地使用可以用于粘合剂组合物的公知材料。在此所说的天然橡胶，不限于未改性的天然橡 胶，是包括例如利用丙烯酸酯等改性后的改性天然橡胶的概念。也可以将未改性天然橡胶 与改性天然橡胶并用。作为合成橡胶，可以没有特别限制地使用可以用于粘合剂组合物的 公知材料。作为优选例，可以列举苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯橡胶、氯丁二 烯橡胶等。这些合成橡胶可以是未改性的，也可以是改性的（例如羧基改性）。橡胶类聚合物 可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
[0085] -个优选方式的PVC粘合带具有由在橡胶类胶乳中根据需要配合增粘树脂以及其 它添加剂而得到的水分散型橡胶类粘合剂组合物形成的橡胶类粘合剂层。上述橡胶类胶乳 可以为公知的各种橡胶类聚合物分散在水中而得到的胶乳。可以使用天然橡胶胶乳和合成 橡胶胶乳的任一种。作为天然橡胶胶乳，可以没有特别限制地使用可以用于粘合剂组合物 的公知材料。在此所说的天然橡胶胶乳，不限于未改性的天然橡胶胶乳，是包括例如利用丙 烯酸酯等改性后的改性天然橡胶胶乳的概念。也可以将未改性天然橡胶胶乳与改性天然橡 胶胶乳并用。作为合成橡胶胶乳，可以没有特别限制地使用可以用于粘合剂组合物的公知 材料。作为优选例，可以列举苯乙烯-丁二烯橡胶胶乳(SBR胶乳）、苯乙烯-异戊二烯橡胶胶 乳、氯丁二烯橡胶胶乳等。这些合成橡胶胶乳中所含的合成橡胶，可以是未改性的，也可以 是改性的(例如羧基改性）。橡胶类胶乳可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
[0086] -个优选方式的橡胶类粘合剂组合物(例如水分散型橡胶类粘合剂组合物)含有 天然橡胶和合成橡胶二者作为橡胶类聚合物。根据这样的粘合剂组合物，可以形成显示良 好的粘合特性的PVC粘合带。例如可以形成显示适合电线、配管等的保护或捆扎、上述的波 纹管的包覆、集束电线的包覆、电绝缘等用途的粘合特性的PVC粘合带。作为天然橡胶与合 成橡胶的重量比（天然橡胶:合成橡胶），优选为约10:90~约90:10的范围，更优选约20:80 ~约80:20的范围，进一步优选约30:70~约70:30的范围。作为上述合成橡胶，可以优选使 用 SBR。
[0087] 在此公开的技术中的粘合剂层(典型地为橡胶类粘合剂层）除了上述的基础聚合 物以外可以含有增粘树脂。作为增粘树脂，可以从公知的各种增粘树脂中选择适当的增粘 树脂来使用。例如，可以使用选自松香类树脂、石油树脂、萜烯类树脂、酚类树脂、香豆酮-茚 类树脂、酮树脂等各种增粘树脂的一种或两种以上。
[0088] 作为松香类树脂的例子，可以列举歧化松香、氢化松香、聚合松香、马来松香、富马 松香等松香衍生物、酚改性松香、松香酯等。作为酚改性松香，可以列举例如使酚类与天然 松香或松香衍生物进行加成反应而得到的物质、或者使甲阶酚醛树脂型酚醛树脂与天然松 香或松香衍生物反应而得到的酚改性松香等。作为松香酯，可以列举例如:上述松香类树脂 与多元醇反应而得到的酯化物等。需要说明的是，也可以将松香酚树脂形成为酯化物。
[0089] 作为萜烯类树脂的例子，可以列举例如:萜烯树脂(α-蒎烯树脂、β-蒎烯树脂、柠檬 油精树脂等）、萜烯酚树脂、芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。
[0090] 作为石油树脂的例子，可以列举脂肪族类(C5类)石油树脂、芳香族类(C9类)石油 树脂、脂肪族/芳香族共聚类(C5/C9类)石油树脂、它们的氢化产物(例如对芳香族类石油树 脂进行加氢而得到的脂环族类石油树脂）、它们的各种改性产物(例如马来酸酐改性产物） 等。
[0091] 作为酚类树脂的例子，可以列举苯酚、间甲酚、3,5_二甲苯酚、对烷基苯酚、间苯二 酚等各种酚类与甲醛的缩合产物。作为酚类树脂的其它例子，可以列举上述酚类与甲醛在 碱催化剂催化下进行加成反应而得到的甲阶酚醛树脂、上述酚类与甲醛在酸催化剂催化下 进行缩合反应而得到的酚醛清漆等。
[0092] 作为香豆酮-茚类树脂的例子，可以列举香豆酮-茚树脂、氢化香豆酮-茚树脂、酚 改性香豆酮-茚树脂、环氧改性香豆酮-茚树脂等。
[0093] 作为酮树脂的例子，可以列举通过酮类(例如甲乙酮、甲基异丁基酮等脂肪族酮； 苯乙酮等芳香族酮;环己酮、甲基环己酮等脂环式酮等)与甲醛的缩合而得到的酮树脂。
[0094] 使用的增粘树脂的软化温度没有特别限制。例如，可以使用软化点为60°C~160Γ 的增粘树脂。另外，也可以使用常温下液态的增粘树脂。从均衡地兼顾凝聚力和低温特性 (例如低温下的退卷性或粘合力）的观点考虑，可以优选使用软化点为约60°C~约140°C(更 优选为80°C~约120°C)的增粘树脂。例如，优选使用软化点在上述范围内的石油树脂。需要 说明的是，增粘树脂的软化点可以根据JIS K2207中规定的软化点试验方法(环球法)测定。
[0095] 粘合剂层中所含的聚合物成分与增粘树脂的比例没有特别限制，可以根据用途适 当确定。增粘树脂的含量相对于聚合物成分1〇〇重量份以不挥发成分为基准计可以设定为 例如约20重量份以上，通常设定为约50重量份以上是适当的。从得到更高的使用效果的观 点考虑，增粘树脂的使用量相对于聚合物成分100重量份可以设定为约80重量份以上，也可 以设定为约100重量份以上。另一方面，从低温特性等观点考虑，通常增粘树脂的使用量相 对于聚合物成分100重量份设定为约200重量份以下是适当的，优选设定为约150重量份以 下。
[0096] 此外，上述粘合剂层可以根据需要含有粘度调节剂(增稠剂等）、流平剂、增塑剂、 软化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、光稳定剂、抗老化剂、抗氧化剂、耐水化剂、防静电 剂、发泡剂、消泡剂、表面活性剂、防腐剂、交联剂等粘合剂的领域中一般的各种添加剂。
[0097] 粘合剂层的形成可以适当采用现有公知的各种的方法进行。例如，可以采用通过 将粘合剂组合物直接施加(典型地是涂布)到上述基材(典型地为PVC薄膜)上并干燥而形成 粘合剂层的方法(直接法）。另外，也可以采用通过将粘合剂组合物施加到具有剥离性的表 面（剥离面）上并干燥而在该表面上形成粘合剂层，并将该粘合剂层转印到基材上的方法 (转印法）。可以将这些方法组合。作为上述剥离面，可以使用剥离衬垫的表面、剥离处理后 的支撑基材背面等。
[0098] 粘合剂组合物的涂布例如可以使用凹版辊涂布机、逆辊涂布机、辊式舐涂机、浸入 辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等公知或惯用的涂布机进行。粘合剂层典 型地是连续形成，但是也可以根据目的或用途而形成为点状、条纹状等规则或不规则的图 案。
[0099] 没有特别限制，粘合剂层的厚度典型地为2μπι~150μπι，通常5μπι~100μπι是适当的， 优选为1〇Μ?~80μηι，更优选为ΙΟμπι~50μηι(例如15μηι~40μηι)。上述粘合剂层的厚度范围可 以优选应用于用于电线、配管等的保护或捆扎、上述的波纹管的包覆、集束电线的包覆、电 绝缘等的PVC粘合带。
[0100] 〈粘合带〉
[0101] 在此公开的粘合带的一个构成例如图1所示。图1所示的PVC粘合带1以单面粘合带 的形式构成，所述单面粘合带具备：具有第一面11Α和第二面11Β的支撑基材（例如单层的 PVC薄膜）11和配置在该第一面11Α上的粘合剂层21。在一个优选方式中，使用前（即向被粘 物上粘贴前）的粘合带1例如可以如图1所示为通过沿长度方向卷绕，粘合剂层21接触支撑 基材的第二面11Β，从而使该表面(粘合面)21Α受到保护的粘合带卷的形态。或者，可以为粘 合剂层21的表面21A由至少与粘合层21相对的一侧为剥离面的剥离衬垫保护的形态。作为 剥离衬垫，可以没有特别限制地使用公知或惯用的剥离衬垫。例如，可以使用在塑料薄膜或 纸等基材的表面具有剥离处理层的剥离衬垫、包含含氟型聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烃 类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低胶粘性材料的剥离衬垫等。
[0102] 在此公开的粘合带的另一构成例如图2所示。图2所示的粘合带以在支撑基材(例 如单层的PVC薄膜）11的第一面11A和第二面11B上分别配置有第一粘合剂层21和第二粘合 剂层22的双面粘合带的形式构成。在此公开的技术也可以优选以这样的双面粘合带的形态 实施。
[0103] 在此公开的粘合带典型地通过下述的方法测定的凝结量为5mg以下。通过将凝结 量限制为5mg以下，具有即使使用含有增塑剂的PVC薄膜也可以发挥良好的防成雾性的倾 向。从所述观点考虑，粘合带的凝结量优选为4mg以下，更优选为3mg以下（例如2.5mg以下）。 从抑制成雾的观点考虑，凝结量越接近〇越有利。因此，凝结量的下限没有特别限制。从容易 以高水平兼顾防成雾性和其它特性(低温特性等)的观点考虑，在此公开的粘合带可以优选 以凝结量为〇. lmg以上或0.5mg以上(例如lmg以上）的方式实施。
[0104](凝结量测定方法）
[0105] 根据德国工业标准DIN75201-W测定。具体地，将相当于直径80mm的圆的面积的粘 合带在将该粘合带的粘合剂层表面(粘合面)贴合于铝箱的状态(在两面为粘合面的双面粘 合带中，两个粘合面分别贴合于铝箱的状态）下，以上述铝箱侧为上侧的形态配置在利用 120 °C的油浴加热着的烧杯（外径90mm、内径83 · 6mm、高度190mm的烧杯，直到130mm高度的位 置处为止浸入120°C的油浴中）的内部的底部。此外，在上述烧杯的上端开口部，设置始终冷 却为21°C的铝板(A1板）。在该状态下放置16小时，然后测定上述A1板的重量(试验后的A1板 的重量)W1。需要说明的是，预先测定试验前的A1板的重量W0。之后，利用下式（I)计算凝结 量(mg)〇
[0106] 凝结量(mg)=wi-w〇 (工）
[0107]上述防成雾性可以通过利用以下的方法测定的成雾度才年^夕''度）（％ )进行 评价。成雾度（％)的数值越大意味着玻璃板的成雾(模糊)越少。因此，可以说成雾度（％)的 数值越大，防成雾性越高。
[0108] (成雾度测定方法）
[0109] 根据德国工业标准DIN75201-R实施。具体地，将相当于直径80mm的圆的面积的粘 合带在将该粘合带的粘合剂层表面(粘合面)贴合于铝箱的状态(在两面为粘合面的双面粘 合带中，两个粘合面分别贴合于铝箱的状态）下，以上述铝箱侧为上侧的形态配置在利用 120 °C的油浴加热着的烧杯（外径90mm、内径83 · 6mm、高度190mm的烧杯，直到130mm高度的位 置处为止浸入120°C的油浴中）的内部的底部。此外，在上述烧杯的上端开口部，设置始终冷 却为21°C的玻璃板。在该状态下放置3小时后，卸下上述玻璃板，对于朝向上述烧杯的内部 的玻璃板表面，利用下式求出以入射角60°将入射光入射时的反射率（以下有时记作"60°入 射反射率"）R1 ( % ):试验后的玻璃板的60°入射反射率R1 ( % )=(向试验后的玻璃板的入射 光的强度/将入射光入射到试验后的玻璃板时的反射光的强度）X 100。需要说明的是，进行 试验前的玻璃板表面的60°入射反射率R0( % )预先利用下式求出：试验前的玻璃板的60°入 射反射率R〇( % )=向试验前的玻璃板的入射光的强度/将入射光入射到试验前的玻璃板时 的反射光的强度χ 100。在60°入射反射率（％)的测定中，例如可以使用柯尼卡美能达株式 会社制造的光泽度计、型号"GM-268P1US"。之后，利用下式(II)计算成雾度（％ )。
[0110] 成雾度（％) = (Rl/R〇)Xl〇〇 (II)
[0111] 没有特别限制，在此公开的粘合带的成雾度例如可以为60%以上（典型地为65% 以上）。上述粘合带的成雾度优选为70%以上，更优选为75%以上。根据在此公开的技术的 一个方式，可以提供上述成雾度为80%以上（例如85%以上）的粘合带。成雾度的上限没有 特别限制，通常为100%以下。
[0112] 没有特别限制，在此公开的粘合带的通过下述的方法测定的保持力优选为50分钟 以上。具有上述保持力的粘合带具有适度的凝聚性，因此制造时或使用时的操作性好。从所 述观点考虑，粘合带的保持力更优选为90分钟以上，进一步优选为120分钟以上(例如150分 钟以上）。
[0113](保持力测定方法）
[0114] 根据JIS Z0237:2009中记载的方法进行测定。具体地，将粘合带在室温（23°C±2 °C )静置1小时，然后切割为宽10mm、长度100mm的尺寸。为了抑制施加后述的载荷而造成的 支撑基材的拉伸，在该粘合带的背面粘贴与上述相同尺寸的市售单面粘合带进行加衬，从 而制作测定样品。作为上述市售的单面粘合带，可以选择符合抑制对于载荷引起的支撑基 材的拉伸的目的的粘合带，可以适合地使用例如日东电工公司制造的商品名"No.31B"（以 厚度25μπι的聚酯薄膜作为支撑基材的单面粘合带）。通过使2kg辊一次往返而将上述测定样 品的短边侧的一端压接在作为被粘物的电木板(厚度5mm、宽度25mm、长度100mm)上使得胶 粘面积为宽l〇mm、长20mm。在上述测定样品的短边侧的另一端连上300g的重物，将测定样品 水平保持，并在40 °C的环境下保持30分钟。然后，在相同的40°C的环境下，以上述重物在下 侧而成为垂直方向的方式保持上述电木板，由此对粘贴到该电木板上的测定样品上施加 300g的载荷。在该状态下放置，并测量直到测定样品从电木板剥落为止的时间（分钟）。将该 测量值作为保持力。
[0115] 〈分析〉
[0116] 在此公开的技术中的PVC粘合带或构成该粘合带的PVC薄膜的组成，可以通过使用 一般在化学分析中使用的全部分析方法进行分析。具体地，通过将与分析化学相关的文献 中记载的分析仪器、方法适当组合使用，可以进行各化学种类的鉴定、混合量或混合比的确 定、分子量的测定等。以下，更详细地说明在此公开的PVC粘合带和PVC薄膜的分析方法的优 选例，但是并不意图限制本发明的范围。
[0117] (1)分析方法
[0118] (1-1)分析中使用的试样的制备
[0119] 作为分析中使用的试样，根据分析方法或分析目的准备PVC粘合带、用于该粘合带 的制造之前的PVC薄膜、将上述粘合带分离为支撑基材(典型地为PVC薄膜)和粘合剂的各固 态试样、或者对它们进行适当的处理而制备的试样等。需要说明的是，将PVC粘合带分离为 支撑基材和粘合剂的方法的优选例如后所述。
[0120] 在分析时，在需要溶液试样的情况下，例如将试样添加到适当的溶剂中，并根据需 要进行搅拌或加热而使分析对象的成分溶解(典型地是从试样中提取)于上述溶剂，由此可 以准备上述溶液试样。作为溶剂，考虑极性等，可以使用选自氯仿（CHC1 3)、二氯甲烷 (CH2C12)、四氢呋喃（THF)、丙酮、二甲基亚砜(DMSO)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇、乙醇、 甲苯和水等的任意一种溶剂或者以任意的比例含有其中两种以上的混合溶剂。
[0121] 作为溶液试样，典型地可以使用如下试样：向试样（固态成分）约0.2g中添加约 30mL溶剂，在从室温至约上述溶剂的沸点的温度范围内搅拌约30分钟~约12小时，然后分 离收集上述试样中的成分溶出到上述溶剂中而得到的溶液。根据需要，例如在分析对象成 分的提取效率低等情况下，也可以将在分离收集上述溶液后的试样中新添加与分离收集的 溶液基本等量的溶剂并搅拌、并将分离收集该溶液的操作重复一次或多次而制备溶液试 样。
[0122] 在需要调节这样得到的溶液试样中所含的分析对象成分的浓度时、或者需要在与 提取用的溶剂不同组成的溶剂中溶解有分析对象成分的溶液试样时，将上述溶液试样所含 的溶剂的一部分或全部蒸发后，添加根据目标的组成和量的溶剂，由此可以制备所期望的 浓度或溶剂组成的溶液试样。
[0123] 另外，在需要从溶液试样中除去不溶成分时，可以通过用滤纸或膜滤器进行过滤 而得到除去了上述不溶成分的溶液试样。
[0124] 在需要从含有多种成分的溶液试样得到仅含有一部分种类(典型地为特定的1种 或约2~约5种成分）的溶液试样时，除了使用利用下述参考文献中记载的柱层析法的纯化 或分离以外，可以使用后述的高效液相色谱(HPLC)或凝胶渗透色谱法(GPC)而得到目标溶 液试样。
[0125](参考文献）
[0126] 以下，全部为日本化学会编，丸善出版社，第5版实验化学讲座
[0127] 8卷 NMR · ESR(平成 18年(2006年)发行）
[0128] 9卷 物质的结构K平成17年(2005年)发行）
[0129] 1〇卷 物质的结构11(平成17年(2005年)发行）
[0130] 20-1卷分析化学(平成19年(2007年)发行）
[0131] 20-2卷环境化学(平成19年(2007年)发行）
[0132] 26卷 高分子化学(平成17年(2005年)发行）
[0133] (1-2)将PVC粘合带分离为支撑基材和粘合剂的方法
[0134] 将PVC粘合带分离为支撑基材和粘合剂的方法没有特别限制。作为简易且便利的 方法，可以采用如下方法:将PVC粘合带以粘合剂层为内侧的方式进行折弯使该粘合剂层彼 此贴合，然后剥掉，由此将位于折弯后的一侧的粘合剂层转印到另一侧的粘合剂层上的方 法。通过将上述位于一侧的粘合剂层转印到另一侧的粘合剂层上，由此可以在该一侧从支 撑基材上除去粘合剂层。在另一侧上重叠为两层的粘合剂层通过根据需要重复进行同样的 折弯和剥掉，可以进一步重叠。通过该方法，可以利用粘合剂的自粘性，不使用有机溶剂或 进行加热处理等而分离为支撑基材和粘合剂。因此，可以高精度地分析粘合带的组成。需要 说明的是，对于从贴合粘合剂层彼此开始至剥离掉为止的时间或者剥掉的速度、剥离角度 等条件而言，若为本领域技术人员，则可以适当设定以容易进行粘合剂层转印。另外，通过 将两片PVC粘合带的粘合剂层彼此贴合代替将一片PVC粘合带折弯，然后剥掉，由此也可以 将一个粘合带的粘合剂层转印到另一个粘合带的粘合剂层上。
[0135] (1-3)傅立叶变换红外分光分析(FT-IR)
[0136] 上述的固态试样、从上述的溶液试样除去溶剂而得到的固态试样的傅立叶变换红 外分光分析，可以根据ATR法利用以下的装置和条件进行。通过本分析方法单独或者与其它 分析方法组合可以鉴定PVC粘合带或其粘合剂层中所含的成分的组成和计算组成比。
[0137] (装置和条件）
[0138] 装置:赛默飞世尔科技公司，Nicolet 6700
[0139] 条件：一次反射ATR法（Smart iTR，Ge45°)
[0140] 分辨率:4cm-1
[0141] 检测器:DTGS
[0142] 积分次数:64次
[0143] (1-4)傅立叶变换核磁共振分光分析(FT-NMR)
[0144] 上述的固态试样、从上述的溶液试样除去溶剂而得到的固态试样，可以溶解于任 意的氘代溶剂(CDC13、CDC1 2、THF-d8、丙酮-d6、DMS0-d6、DMF-d7、甲醇-d4、乙醇-d6、D20等）， 并在以下的装置和条件下供给于傅立叶变换核磁共振分光分析GH-NMR和/或 13C-匪R)。分 析中，可以使用进行了浓度调节使得氘代溶剂相对于固态试样O.lg为0.06~6mL的试样。通 过本分析方法单独或者与其它分析方法组合，可以鉴定PVC粘合带或其粘合剂层中所含的 成分的组成和计算组成比。
[0145] (装置和条件）
[0146] 装置:布鲁克拜厄斯宾公司，AVANCE 111-600,带有冷冻探针
[0147] 观测频率:600MHz (?、150MHz (13C)
[0148] 测定温度：300K
[0149] (1-5)气相色谱-质谱分析(GC-MS)
[0150] 上述的溶液试样的气相色谱-质谱分析可以在以下的装置和条件下进行。上述溶 液试样可以适当地调节浓度使得溶剂相对于固态试样O.lg为0.6~60mL，并将其作为分析 试样使用。通过本分析方法单独或者与其它分析方法组合，可以鉴定PVC粘合带或其粘合剂 层中所含的成分的组成和计算组成比。需要说明的是，色谱法中出现的峰中，对于鉴定了成 分的峰，使用鉴定物或者具有与鉴定物类似的分子结构的化合物作为标准品制作标准曲 线，由此可以计算鉴定的成分在试样中的含量。
[0151] (装置和条件）
[0152] 装置:赛默菲尼根公司，Trace GC ultra(GC)，Polaris Q(MS)
[0153] GC 条件
[0154] ?柱：Ultra ALL0Y-5(0.25μπι，0·25mmΦ X30m)
[0155] ?载气:He(1.0mL/分钟）
[0156] ?注射口 ：分流(分流比50:1)
[0157] ?注射 口温度:250°C
[0158] ?柱温:40°C下保持3分钟，然后以20°C/分钟升温至300°C，并在300°C下保持24分 钟
[0159] MS 条件
[0160] ?离子化法:适当选择EI、FI或CI
[0161] ?电子能量:70eV
[0162] ?离子源温度:210°C
[0163] ?界面温度：30(TC
[0164] ?质量范围：m/z = 20 ~800
[0165] (1-6)气相色谱法(GC)
[0166] 上述的溶液试样的气相色谱法可以在以下的装置和条件下进行。上述溶液试样可 以适当地调节浓度使得溶剂相对于固态试样O.lg为0.6~60mL，并将其作为分析用试样使 用。通过本分析方法单独或者与其它分析方法组合，可以鉴定PVC粘合带或其粘合剂层中所 含的成分的组成和计算组成比。需要说明的是，色谱法中出现的峰中，对于鉴定了组成的成 分的峰，使用鉴定物或者具有与鉴定物类似的分子结构的化合物作为标准品制作标准曲 线，由此可以计算上述鉴定的成分在试样中的含量。
[0167] (装置和条件）
[0168] 装置:安捷伦科技公司，6890Plus
[0169] 柱:HP-1、30m X 0 · 250mm内径 X 1 · Ομπι 膜厚度
[0170] 柱温度:从100°C以20°C/分钟升温至300°C，并保持在300°C
[0171] 柱压力：101.7kPa(恒流模式）
[0172] 载气:He(1.0mL/分钟）
[0173] 注射口 ：分流(分流比20:1)
[0174] 注射 口温度:250°C [0175]检测器:FID
[0176] 检测器温度:250 °C
[0177] 注射量：lyL
[0178] (1-7)液相色谱/傅立叶变换质谱分析(LC/FT-MS)
[0179] 上述的溶液试样的液相色谱/傅立叶变换质谱分析可以在以下的装置和条件下进 行。上述溶液试样可以适当地调节浓度使得溶剂相对于固态试样O.lg为0.6~60mL、并将其 作为分析用试样使用。通过本分析方法单独或者与其它分析方法组合，可以鉴定PVC粘合带 或其粘合剂层中所含的成分的组成和计算组成比。需要说明的是，色谱法中出现的峰中，对 于鉴定了组成的成分的峰，使用鉴定物或者具有与鉴定物类似的分子结构的化合物作为标 准品制作标准曲线，由此可以计算上述鉴定的成分在试样中的含量。
[0180] (装置和条件）
[0181] 装置:赛默飞世尔科技公司，UltiMate 3000(LC)、LTQ orbitrap XL(FT-MS)
[0182] ?柱：安捷伦科技Zorbax Eclipse PlusC8(3·0mmΦ X 100mm，1 ·8μηι)
[0183] ?洗脱液组成:ACN(乙腈)/乙酸铵水溶液类梯度
[0184] ?流量:0.5mL/分钟
[0185] ?柱温度：4(TC
[0186] ?注射量:5yL
[0187] FT-MS 条件
[0188] ?离子化法:ESI (负、正）
[0189] ?离子喷雾电压:3kV
[0190] (1-8)高效液相色谱法(HPLC)
[0191] 上述的溶液试样的高效液相色谱法可以在以下的装置和条件下进行。上述溶液试 样可以适当地调节浓度使得溶剂相对于固态试样o.lg为0.6~60mL、并将其作为分析用试 样使用。通过本分析方法单独或者与其它分析方法组合，可以鉴定PVC粘合带或其粘合剂层 中所含的成分的组成和计算组成比。需要说明的是，色谱法中出现的峰中，对于鉴定了组成 的成分的峰，使用鉴定物或者具有与鉴定物类似的分子结构的化合物作为标准品制作标准 曲线，由此可以计算上述鉴定的成分在试样中的含量。另外，通过分离收集与色谱法中出现 的峰对应的洗脱物，可以将粘合带中所含的成分以单独物质或者组成更纯化的混合物的形 式分离，也可以使用该分离物作为分析用试样用于其它分析方法。
[0192] (装置和条件）
[0193] 装置:安捷伦科技公司，1100
[0194] 柱：Inertsil C8-4(4.6mm<}) X 150mm，5ym)
[0195] 洗脱液组成:蒸馏水/乙腈的梯度条件
[0196] 流量:1.0mL/分钟
[0197] 检测器：DAD( 19〇 ~400nm，23〇nm 检测）
[0198] 柱温度:40 °C
[0199] 注射量:10yL
[0200] (1-9)凝胶渗透色谱法(GPC)
[0201 ] 上述的溶液试样的凝胶渗透色谱法可以在以下的装置和条件下进行。上述溶液试 样可以适当地调节浓度使得溶剂相对于固态试样lmg为0.1~10mL、并将其作为分析用试样 使用。分析用试样用适当的过滤器（例如平均孔径约〇.45μπι的膜滤器)过滤后注射到装置 中。通过该分析，可以将色谱法中出现的峰的分子量作为下述的标准聚苯乙烯换算的值而 计算出。另外，通过分离收集与色谱法中出现的峰对应的洗脱物，可以将粘合带中所含的成 分以单独物质或者组成更纯化的混合物的形式分离，也可以使用该分离物作为分析用试样 用于其它分析方法。
[0202] (装置和分析）
[0203] 装置：东曹株式会社HLC-8120GPC
[0204] 栗：益翔科技有限公司（Enshine Scientific Corporation)C0_150
[0205] 栗流量：lmL/分钟
[0206] 柱：将东曹株式会社HXL保护柱，TSKgel G4000HXL，TSKgelG5000HXL，TSKgel GMHXL连接混床使用
[0207] 柱温箱温度：40 Γ
[0208]检测器:岛津制作所公司制造，差示折射率检测器RID-10A [0209] 展开溶剂：THF [0210]注射量:100yL
[0211] 标准聚苯乙烯：东曹株式会社TSK gel标准聚苯乙烯F_288、TSK gel标准聚苯乙烯 F-40、TSK gel标准聚苯乙烯F-4、TSK gel标准聚苯乙烯A-5000、TSK gel标准聚苯乙烯A-500
[0212] ⑵增塑剂的分析
[0213] (2-1)通过1H-NMR进行的定量分析
[0214]将通过上述（1-2)中的方法从PVC粘合带除去粘合剂而得到的支撑基材(典型地为 PVC薄膜)0.2g浸渍到氯仿30mL中，并在室温下搅拌30分钟，然后分离收集溶液。将该支撑基 材浸渍到新的氯仿30mL中，并在室温下搅拌30分钟，然后将分离收集溶液的操作重复两次。 由此，回收提取了支撑基材中的增塑剂的氯仿溶液90mL。在从该溶液中将氯仿蒸发而得到 的固态成分中添加 CDC13以达到上述(1-4)中记载的浓度，从而得到分析用试样。
[0215] 通过上述α-4)中记载的装置和条件进行1H-NMR测定。参照所得到的光谱和通过 其它分析方法得到的结果求出来源于增塑剂的峰，并从这些峰的积分比求出增塑剂的含 量。在分析用试样中含有两种以上增塑剂时，对于各增塑剂同样地求出含量。需要说明的 是，来源于某增塑剂的峰与来源于其它成分(其它增塑剂或增塑剂以外的成分）的峰重叠 时，从除去上述其它成分的贡献量后的积分比求出该增塑剂的含量。
[0216] (2-2)通过GPC进行的分子量分析
[0217] 通过与上述(2-1)同样的操作，回收提取了支撑基材中的增塑剂的氯仿溶液90mL。 本分析中也可以使用上述(2-1)中回收的氯仿溶液。在从该溶液蒸发氯仿而得到的固态成 分中添加 THF以达到上述(1-9)中记载的浓度，从而得到分析用试样。
[0218] 对于该分析用试样，通过上述（1-9)中记载的装置和条件进行分析，得到色谱图。 参照所得到的色谱图以及通过其它分析方法得到的结果，从上述色谱图中确定来源于增塑 剂的峰。将连结该峰的两个山脚(峰开始上升的附近和收敛的附近）的线作为基线，求出增 塑剂的分子量。分析用试样中含有两种以上增塑剂时，对于各增塑剂，同样地求出分子量。
[0219] (2-3)PLH和PLL的配合量和配合比
[0220] PLH和PLL的配合量(Wplh、Wpll)以及重量基准的配合比(Wplh/Wpll)按如下方式求出。
[0221] ⑴通过上述(2-1)中记载的方法从支撑基材中提取增塑剂(PLL、PLH)。此时，分别 称量溶剂不溶物的重量和溶剂可溶物(即，通过该溶剂得到的提取物)的重量。
[0222] (ii)对于上述提取物，适当地采用上述（1 -4)的1H-NMR和13C_NMR或上述（1 -3)、（ 1 - 5)、（1-7)中记载的分析方法，确定该提取物中所含的成分的化学结构，并求出式量(分子 量）。在确定化学结构时，可以根据需要利用公知的光谱数据集等。
[0223] (iii)在上述（1-4)的1H-WR光谱中，由来源于上述提取物所含的PLH、PLL以及其 它成分各自的质子数(积分比)求出各成分的摩尔比。通过将上述(ii)中求出的式量应用于 该结果，可以计算各成分的重量比。从该重量比求出配合比(w PLH/wPa)。
[0224] (iv)从上述(i)和（iii)的重量比，求出PLH和PLL相对于支撑基材的总重量的重量 比。
[0225] 根据情况，作为另外的方法，可以通过在将由上述(2-2)的GPC得到的各成分的分 子量应用于由上述（ii)的1H-NMR的光谱中的积分比求出的各成分的摩尔比而求出配合比 (Wplh/Wpll)。
[0226] 此外，作为另一种方法，在上述（ii)中的（1-7)的分析中可以高精度地分离收集 PLH和PLL时(这些成分的峰的分离好时），可以分别通过上述（1-8)中记载的方法分离收集 PLH和PLL，并由它们的干燥重量求出配合比(Wm/Wpll )。
[0227] 需要说明的是，PVC薄膜的制作中使用的增塑剂(使用前的增塑剂，即增塑剂原料） 的分子量，可以通过使用例如将上述增塑剂原料直接溶解于THF而制备的分析用试样代替 提取支撑基材中的增塑剂而制备的上述(2-2)的分析用试样来求出。更详细地，制备将上述 增塑剂原料以上述（1-9)中记载的浓度（例如，相对于增塑剂原料10mg，THF为lOmL的浓度） 溶解于THF中而得到的分析用试样，并可以从将其在上述(1-9)中记载的装置和条件下分析 而得到的色谱图中与上述(2-2)同样地求出分子量。没有特别限制，满足在此公开的优选配 合比(W PLH/WPLL)的PVC薄膜，例如可以基于通过上述的方法得到的分子量选择分类为PLH的 增塑剂和分类为PLL的增塑剂，并根据所期望的W PLH/WPLL将它们配合而得到。但是，本段落的 记载只是一例，不限制在此公开的发明的范围。
[0228] (3)抗氧化剂的分析
[0229] (3-1)组成分析
[0230] 通过与上述（2-1)同样的操作，回收提取了支撑基材中的抗氧化剂的氯仿溶液 90mL。也可以将上述(2-1)或(2-2)中回收的氯仿溶液用于本分析。使用该氯仿溶液，通过单 独一种或者组合两种以上应用选自上述的1^(：小1'-11?、 1!1-匪1?、13(：-匪1?和^：/^1'-13中的适 当的分析方法，由此鉴定抗氧化剂并进行组成分析。
[0231] (3-2)定量分析
[0232]将从PVC粘合带除去粘合剂而得到的支撑基材（典型地为PVC薄膜）0.2g浸渍到 THF30mL中，并在室温下搅拌30分钟，然后分离收集溶液。将该支撑基材浸渍到新的THF30mL 中，并在室温下搅拌30分钟，然后将分离收集溶液的操作重复两次。由此，回收提取了支撑 基材中的抗氧化剂的THF溶液90mL。通过在该THF溶液的100倍量(体积基准）的甲醇中添加 THF溶液的方法进行再沉淀操作，将得到的上清液用膜滤器过滤，然后通过HPLC进行分析而 得到色谱图。使用色谱图中出现的来源于抗氧化剂的峰，将通过上述组成分析确定的抗氧 化剂作为标准品而制作标准曲线，并进行抗氧化剂的定量。
[0233] (4)脂肪酸金属盐的分析
[0234] 通过在以下的装置和条件下进行的荧光X射线分析(XRF)，可以对构成脂肪酸金属 盐的金属种类进行定性分析。具体地，将PVC粘合带的粘合面(粘合剂层的表面)粘贴到直径 20_的滤纸，并从支撑基材侧照射X射线。
[0235] (装置和条件）
[0236] 装置:理学公司，ZSXIOOe
[0237] X射线源:立式Rh管
[0238] 分析元素:B~U
[0239] 分析面积:20mm Φ
[0240] X射线输出和分光晶体:如表1所不。
[0241]表1
[0243] 〈用途〉
[0244] 在此公开的粘合带可以用于例如电线、配管的保护或捆扎、围在电线等的周围进 行保护的波纹管的包覆、电绝缘等。其中作为充分利用良好的防成雾性的优选用途，可以列 举在线束(例如汽车以及其它车辆的线束、特别是具有内燃机的车辆的线束等）中卷绕在构 成该线束的电线(典型地为多根电线）的周围的用途。在此，在PVC粘合带卷绕在构成线束的 电线的周围的方式的例子中，包括PVC粘合带卷绕在该电线的周围的方式、PVC粘合带卷绕 在收纳上述电线的筒(例如波纹管）的周围的方式。另外，在此公开的粘合带不限于上述用 途，也适合在以往以来使用PVC粘合带的各种领域，例如电气部件(变速箱、线圈等）、电子部 件等的层间或外表面的绝缘、固定、显示、区别等领域中使用。
[0245]由本说明书公开的事项包括以下事项。
[0246] (1) 一种粘合带，其包含：
[0247] 含有增塑剂的聚氯乙烯薄膜、和配置在该薄膜的至少一个表面的粘合剂层；
[0248] 在通过将相当于直径80mm的圆的面积的所述粘合带在120°C下保持16小时而进行 的凝结量测定中，凝结量为约5mg以下。
[0249] (2)如上述（1)所述的粘合带，其中，所述聚氯乙烯薄膜中所述增塑剂的含量为约 10~约50重量％。
[0250] (3)如上述(1)或(2)所述的粘合带，其中，所述聚氯乙烯薄膜含有脂肪酸金属盐。
[0251] (4)如上述（3)所述的粘合带，其中，所述脂肪酸金属盐含有属于元素周期表第1 族、第2族、第12族、第13族和第14族(其中，不包括Pb)的任意一族的至少一种金属元素。
[0252] (5)如上述（3)或(4)所述的粘合带，其中，所述脂肪酸金属盐含有选自由Li、Na、 〇8、]\%、211、1^和311构成的组中的至少一种金属元素。
[0253] (6)如上述(3)~(5)中任一项所述的粘合带，其中，所述脂肪酸金属盐为硬脂酸金 属盐、月桂酸金属盐、或者硬脂酸金属盐与月桂酸金属盐的组合。
[0254] (7)如上述(3)~(6)中任一项所述的粘合带，其中，所述PVC薄膜中所述脂肪酸金 属盐的含量为约0.02重量％以上且约1重量％以下。
[0255] (8)如上述（1)~(7)中任一项所述的粘合带，其中，所述聚氯乙稀薄膜含有抗氧化 剂(例如，受阻酚类抗氧化剂）。
[0256] (9)如上述(8)所述的粘合带，其中，所述PVC薄膜中所述抗氧化剂的含量为约0.05 重量％以上且约10重量％以下。
[0257] (10)如上述（1)~(9)中任一项所述的粘合带，其中，所述聚氯乙烯薄膜含有分子 量1000以上的聚酯类增塑剂和分子量小于1000的羧酸酯作为所述增塑剂。
[0258] (11)如上述(10)所述的粘合带，其中，对于所述聚氯乙烯薄膜而言，该薄膜中所含 的所述分子量1000以上的聚酯类增塑剂的重量Wplh与该薄膜中所含的所述分子量小于1000 的羧酸酯的重量Wm的关系满足下式：
[0259] 1 < (Wplh/Wpll)《50。
[0260] (12)如上述（10)或（11)所述的粘合带，其中，所述分子量小于1000的羧酸酯包含 芳香族羧酸酯。
[0261 ] (13)如上述（12)所述的粘合带，其中，所述芳香族羧酸酯包含偏苯三酸酯和均苯 四酸酯的至少一种。
[0262] (14)如上述（10)~（13)中任一项所述的粘合带，其中，所述分子量小于1000的羧 酸酯包含羧酸与碳原子数6~14的烷基醇的酯。
[0263 ] (15)如上述(10)~（14)中任一项所述的粘合带，其中，所述PVC薄膜中所述分子量 小于1000的羧酸酯的含量相对于PVC100重量份为约1重量份以上且约10重量份以下。
[0264] (16)如上述（10)~（15)中任一项所述的粘合带，其中，所述分子量1000以上的聚 酯类增塑剂包含己二酸类聚酯增塑剂。
[0265] (17)如上述（10)~（16)中任一项所述的粘合带，其中，所述分子量1000以上的聚 酯类增塑剂包含分子量为约3000以上且约7000以下的己二酸类聚酯增塑剂。
[0266] (18)如上述(10)~（17)中任一项所述的粘合带，其中，所述PVC薄膜中所述分子量 1000以上的聚酯类增塑剂的含量相对于PVC100重量份为约25重量份以上且小于约60重量 份。
[0267] (19)如上述(1)~（18)中任一项所述的粘合带，其中，所述聚氯乙烯薄膜含有弹性 体。
[0268] (20)如上述（19)所述的粘合带，其中，所述PVC薄膜中所述弹性体的含量为约1重 量％以上且约30重量％以下。
[0269] (21)如上述(20)所述的粘合带，其中，所述弹性体包含选自
[0270] (A)氯含量为约25~约50重量％ (例如约35~约45重量％ )的氯化聚乙烯、
[0271] (B)(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、
[0272] (C)丙烯腈含量为约15~50重量％ (例如约30~约40重量％ )的丙烯腈-丁二烯共 聚物、和
[0273] (D)乙酸乙烯酯含量为约30~约75重量％ (例如约50~约65重量％ )的乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物
[0274] 的一种或两种以上。
[0275] (22)如上述(1)~(21)中任一项所述的粘合带，其中，所述粘合剂层为以橡胶类粘 合剂作为主要成分的橡胶类粘合剂层。
[0276] (23)如上述（1)~（22)中任一项所述的粘合带，其中，所述粘合剂层以约10:90~ 约90:10的重量比含有天然橡胶和合成橡胶(例如SBR)。
[0277] (24)如上述(1)~(23)中任一项所述的粘合带，其中，所述粘合剂层含有选自松香 类树脂、石油树脂、萜烯类树脂、酚类树脂、香豆酮-茚类树脂和酮树脂的一种或两种以上的 增粘树脂。
[0278] (25)如上述(1)~(24)中任一项所述的粘合带，其中，所述粘合剂层含有橡胶类聚 合物和增粘树脂，
[0279] 所述增粘树脂的含量相对于所述橡胶类聚合物100重量份为约50~约150重量份。
[0280] (26) -种线束，其含有电线、和卷绕在该电线的周围的上述(1)~(25)中任一项所 述的粘合带。
[0281] 实施例
[0282] 以下，对本发明涉及的一些实施例进行说明，但是并无意图将本发明限定于所述 具体例所示的例子。需要说明的是，以下的说明中的"份"和"％ "只要没有特别说明则为重 量基准。
[0283] 〈使用的材料〉
[0284] 以下的实施例中使用的材料及其缩略符号如下所述。
[0285] (聚氯乙烯(PVC))
[0286] A:信越化学株式会社制品，聚合度1300，商品名"TK-1300"
[0287] B:信越化学株式会社制品，聚合度1000，商品名"TK-1000"
[0288] (抗氧化剂）
[0289] A: BASF公司制品，酸类抗氧化剂，商品名"Irganox 1010"
[0290](脂肪酸金属盐）
[0291] A:硬脂酸钙(岸田化学株式会社制品）
[0292] B:月桂酸锌(三津和化学药品株式会社制品）
[0293] (增塑剂）
[0294] HI:DIC株式会社制品，己二酸类聚酯类增塑剂，商品名"W-360ELS"，分子量2800 (基于上述方法的测定值）
[0295] H2:DIC株式会社制品，己二酸类聚酯类增塑剂，商品名"W-2300"，分子量3200(基 于上述方法的测定值）
[0296] H3:DIC株式会社制品，己二酸类聚酯类增塑剂，商品名"W-4010"，分子量5800(基 于上述方法的测定值）
[0297] L1:株式会社J-PLUS制品，邻苯二甲酸二异壬酯，商品名"DINP"，分子量504(基于 上述方法的测定值）
[0298] L3:DIC株式会社制品，偏苯三酸三2-乙基己酯，商品名"W-705"，分子量750(基于 上述方法的测定值）
[0299] L4:花王株式会社制品，偏苯三酸三异癸酯，商品名"TRMEXT-10"，分子量810(基 于上述方法的测定值）
[0300] L5:株式会社艾迪科制品，均苯四酸四2-乙基己酯，商品名"UL-80"，分子量834(基 于上述方法的测定值）
[0301] (弹性体）
[0302] A:昭和电工株式会社制品，氯化聚乙烯，氯含量30.3%~33.0%，商品名"ELASLEN 301A"
[0303] B:日本瑞翁株式会社制品，丙烯腈-丁二烯橡胶，腈含量约36%，商品名"Zetpol 2000"
[0304] 〈粘合带的制作〉
[0305] (实施例1)
[0306]以固态成分基准计将SBR胶乳（日本瑞翁株式会社制品，商品名"Nipol LX426"）60 份和天然橡胶胶乳(GOLDEN HOPE公司制品，商品名"HYTEX HA"）40份以及石油树脂乳液120 份混合，制备了水分散型橡胶类粘合剂组合物。作为上述石油树脂乳液，使用将石油树脂 (EXXON公司制品，脂肪族类烃树脂，商品名"ESC0REZ 1202"，软化点100°C)75份溶解于甲苯 25份，并在其中添加表面活性剂（花王株式会社制品，商品名"EMULGEN 920"）3.5份和水 46.5份，用均相混合机搅拌乳化而得到的乳液。以下，将上述粘合剂组合物记作"粘合剂组 合物A"。
[0307]将表2所示的各原料进行称量并混合以成为该表所示的组成（即，以0.10%的比例 含有抗氧化剂A、以0.20%的比例含有脂肪酸金属盐A、以23%的比例含有增塑剂H3、以3% 的比例含有增塑剂L5、其余由聚氯乙烯A构成的组成），混炼后利用压延成形机在成形温度 150°C下成形为厚度ΙΙΟμπι的长尺寸的薄膜形状。由此，得到了实施例1的PVC薄膜。
[0308]使用逗号直接涂布机将上述粘合剂组合物A涂布于上述PVC薄膜的一个表面，并使 其干燥。调节粘合剂组合物A的涂布量以使得干燥后形成的粘合剂层的厚度为20μπι。将所得 物切割（切断）为19mm的宽度，得到在PVC薄膜的一个表面具有粘合剂层的实施例1的粘合 带。
[0309](实施例2~5和比较例1~2)
[0310] PVC薄膜的组成、PVC薄膜的厚度以及粘合剂层的厚度分别如表2所示，除此以外与 实施例1进行同样地操作，分别制作了实施例2~5和比较例1~2的粘合带。
[0311] 〈测定和评价〉
[0312] (凝结量）
[0313]根据上述的凝结量测定方法进行测定。更详细地，将各例的粘合带（宽度19mm)切 割为适当的长度，并将其沿宽度方向无空隙地排列而粘贴于A1箱（东洋A lumi-EkcoProducts株式会社制造，商品名"SANFOIL"），然后连同该A1箱一起裁切为直径80mm的 圆形。由此，制备了相当于直径80mm的圆的面积的粘合带的粘合面贴合于上述A1箱的试验 样品。将上述试验样品以A1箱侧为上侧的形式在用硅胶(丰田化工株式会社制造的置入无 纺布袋中的硅胶，制品名"N100G"）调湿后的干燥器(AS ONE株式会社制造的标准干燥器，制 品名"SD-UTG"）内保存1小时。使用美国热电公司制造的成雾试验机"HAAKE Phoen iX IΓ 型，将油浴的温度设定为120°C保持1小时，由此预先对烧杯内进行调节，然后将上述试验样 品配置在该烧杯的内部的底部。在上述烧杯的上端开口部，设置A1板(滑川轻铜株式会社制 造，A5052，纵向110mm、横向110mm、厚3mm)，将该A1保持在始终冷却为21°C的状态。经过16小 时后，卸下上述A1板，将朝向上述烧杯内部的面向上水平地保持在通风装置内，静置24小时 后测定该A1板的重量(试验后的A1板的重量）。需要说明的是，A1板的重量的测定在试验前 和试验后均使用梅特勒-托利多公司制造的计量器"XP504DRV"型进行。由该结果利用上述 式(I)计算凝结量(mg)。
[0314](成雾度测定）
[0315] 根据上述成雾度测定方法进行测定。更详细地，与上述凝结量测定用的试验样品 进行同样地操作，制备了相当于直径80_的圆的面积的粘合带的粘合面贴合于A1箱的试验 样品，并在干燥器内保存1小时。使用美国热电公司制造的成雾试验机"HAAKE PhoeniX IΓ 型，将油浴的温度设定为120°C保持1小时，由此预先对烧杯内进行调节，然后将上述试验样 品配置在该烧杯的内部的底部，载置于直径80mm的钢环并固定。在上述烧杯的上端开口部 配置〇形环(英弘精机株式会社制造，商品名"VitonSeal(，彳卜レシ一7レ)"，内径95mm、厚度 4mm、肖氏A硬度60±5)，并在其上载置玻璃板（英弘精机株式会社制造，纵向110mm、横向 110mm、厚度3±0.2mm)，将该玻璃板保持在始终冷却为21°C的状态。经过3小时后，卸下上述 玻璃板，将朝向上述烧杯的内部的面向上水平地保持在通风装置内，并静置1小时。然后，对 于朝向上述烧杯的内部的面，测定试验后的玻璃板的60°入射反射率Rl( %)。需要说明的 是，玻璃板的60°入射反射率（％ )的测定，在试验前和试验后均使用柯尼卡美能达株式会社 制造的光泽度计"GM-268P1US"型进行。由该结果利用上述式（II)计算成雾度（％ )。
[0316] (初始粘合力）
[0317]将各例的粘合带（宽度19mm)切割为适当的长度，在23°C、50%RH的环境下，通过使 2kg的辊一次往返而压接到作为被粘物的不锈钢板(SUS304BA板)上。将所得物在23°C、50% RH的环境下放置30分钟，然后根据JIS Z0237:2009，使用拉伸试验机在拉伸速度300mm/分 钟的条件下测定180度剥离强度(N/19mm)。
[0318](保持力）
[0319]根据上述的保持力测定方法，测定各例的粘合带的保持力。
[0320]将所得到的结果与各例的粘合带的概略构成一并列于表2中。
[0321]表2
[0323 ]如表2所示，凝结量抑制到5mg以下的实施例1~5的粘合带与凝结量超过5mg的比 较例1、2的粘合带相比，显示明显良好的防成雾性。另外，实施例1~5的粘合带由于在PVC薄 膜中含有适量的增塑剂，因此显示适合作为PVC粘合带的柔软性。另一方面，使用不含增塑 剂的PVC薄膜的比较例2的粘合带欠缺PVC粘合带一般要求的柔软性。
[0324]以上，详细地说明了本发明的具体例，但是，这些例子只是例示，并不限定权利要 求书。权利要求书中记载的技术包括将以上例示的具体例进行各种变形、变更而得到的技 术。
【主权项】
1. 一种粘合带，其包含： 含有增塑剂的聚氯乙烯薄膜、和配置在该薄膜的至少一个表面的粘合剂层;其中， 在通过将相当于直径80mm的圆的面积的所述粘合带在120Γ下保持16小时而进行的凝 结量测定中，凝结量为5mg以下。2. 如权利要求1所述的粘合带，其中，所述聚氯乙烯薄膜中所述增塑剂的含量为10~50 重量％。3. 如权利要求1或2所述的粘合带，其中，所述聚氯乙烯薄膜含有脂肪酸金属盐。4. 如权利要求3所述的粘合带，其中，所述脂肪酸金属盐含有属于元素周期表第1族、第 2族、第12族、第13族和第14族(其中，不包括Pb)的任意一族的至少一种金属元素。5. 如权利要求3或4所述的粘合带，其中，所述脂肪酸金属盐含有选自由Li、Na、Ca、Mg、 Zn、Ba和Sn构成的组中的至少一种金属元素。6. 如权利要求1~5中任一项所述的粘合带，其中，所述聚氯乙烯薄膜含有分子量1000 以上的聚酯类增塑剂和分子量小于1000的羧酸酯作为所述增塑剂。7. 如权利要求6所述的粘合带，其中，对于所述聚氯乙烯薄膜而言，该薄膜中所含的所 述分子量1000以上的聚酯类增塑剂的重量(Wm〇与该薄膜中所含的所述分子量小于1000的 羧酸酯的重量(Wm)的关系满足下式： 1 < (Wplh/Wpll) < 50。8. 如权利要求1~7中任一项所述的粘合带，其中，所述聚氯乙稀薄膜含有抗氧化剂。9. 如权利要求1~8中任一项所述的粘合带，其中，所述聚氯乙烯薄膜含有弹性体。10. -种线束，其含有电线、和卷绕在该电线的周围的权利要求1~9中任一项所述的粘 合带。
【文档编号】C09J107/02GK106047195SQ201610196750
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年3月31日 公开号201610196750.X, CN 106047195 A, CN 106047195A, CN 201610196750, CN-A-106047195, CN106047195 A, CN106047195A, CN201610196750, CN201610196750.X
【发明人】原田智仁, 陈柏钧
【申请人】日东电工株式会社