带有构件的汽车玻璃的制造方法与流程

本发明涉及一种用于带有构件的汽车玻璃的制造方法。

背景技术：

已知，汽车玻璃安装有内镜安装支架、相机传感器安装支架、嵌线(molding)、保护器、定位基准销、门玻璃紧固夹持器、铰链等构件。常规使用各种粘合剂，诸如环氧类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂和改性聚硅氧烷类粘合剂来安装这些构件。通常使用环氧类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、改性聚硅氧烷类粘合剂等粘合剂。

特别是，包含聚氨酯作为主要组分且含有增塑剂、填充剂、颜料等的聚氨酯粘合剂被广泛用作接合材料、密封材料、粘合剂、覆盖材料等，并且用于贴合汽车玻璃与汽车车身的直接分级。用于这种目的聚氨酯粘合剂是可湿气固化的粘合剂，并被分类为单组分型粘合剂和双组分型粘合剂，二者均通过由空气中的水分促进的交联反应进行固化。

可湿气固化的粘合剂在冬季低温条件下非常缓慢地固化，需要数天完成交联。特别是，单组分型聚氨酯粘合剂显著示出这种趋势。作为用于提高这种可湿气固化的粘合剂效果的方法，已知将粘合剂置于高温老化室的方法；然而，即使在30℃～40℃和55％RH～60％RH的环境中固化也需要8小时以上。难以显著提高效率。

另外，贮存汽车玻璃8小时以上需要相对较大的空间。因此，需要提供远离生产线的大贮存空间，而这成问题地增加了在汽车玻璃的生产中运输步骤数量。此外，粘合剂固化需要设备，诸如用于控制湿度的老化室等。因此，需要大规模的资本投资。

近年来，已开发出通过高频感应加热促进热固性粘合剂固化的技术(专利文献1等)，作为能以高效且节省空间的方式进行生产而在贴合后不需要老化工艺和干燥工艺的技术。

根据车辆的设计和尺寸而存在各种形状的汽车玻璃，因此存在各种尺寸和形状的部件。因此，使用高频感应加热的方法需要根据部件的尺寸和形状制造多个高频感应加热装置用于每种类型的汽车。另外，被粘物所粘附的部分的曲率根据玻璃的类型而变化。当对曲率不同的玻璃进行高频感应加热时，在许多情况下两侧之间的距离(间隙)变化。热固性粘合剂没有完全固化，或者温度过度升高而使玻璃烧焦。因此，存在允许问题，在制造粘附有部件的汽车玻璃中不能充分获得稳定的质量。此外，当被粘物为塑性时，被粘物的耐热性低，并且被粘物本身与高频同步，从而引起发热。结果，被粘物熔解。因此，存在各种问题。因此，需要克服这些问题的方法。

引文列表

专利文献

专利文献1：JP2009-185246A

技术实现要素：

技术问题

本发明的目的是提供一种以高效且节省空间的方式制造带有构件的汽车玻璃的方法。

问题的解决方案

本发明人发现：可以通过用特定方法使粘合剂在短时间内固化来制造带有构件的汽车玻璃。由此完成了本发明。

具体而言，本发明提供了下面项目1～项目8中记载的带有构件的汽车玻璃的制造方法。

项目1：一种用于带有构件的汽车玻璃的制造方法，所述方法包括：使用粘合剂将被粘物的粘合面与汽车玻璃的粘合面贴合在一起，并随后使用过热蒸汽发生器使所述粘合剂固化，从而将所述被粘物粘附到所述汽车玻璃上；

其中，所述过热蒸汽发生器包括：

(1)锅炉部件，用于产生蒸汽，

(2)过热单元，用于使所述锅炉部件中产生的蒸汽过热，

(3)过热蒸汽容器，内部装有一个或多个加热器和一个或多个过热蒸汽出口，所述一个或多个过热蒸汽出口用于排出由所述过热单元供给的过热蒸汽；和

其中，通过用所述过热蒸汽容器覆盖在所述汽车玻璃上放置的被粘物，从所述一个或多个过热蒸汽出口向所述被粘物喷射所述过热蒸汽，并随后喷射干燥气体，来执行使所述粘合剂固化的步骤。

项目2：根据项目1所述的制造方法，其中，所述一个或多个加热器的温度为125℃～195℃。

项目3：根据项目1或项目2所述的制造方法，其中，喷射所述干燥气体保持10秒以上。

项目4：根据项目1～项目3中任一项所述的制造方法，其中，喷射所述过热蒸汽保持30秒～180秒。

项目5：根据项目1～项目4中任一项所述的制造方法，其中，供给到所述过热单元的蒸汽的压力为0.1MPa～0.3MPa。

项目6：根据项目1～项目5中任一项所述的制造方法，其中，所述被粘物包括选自由聚醚酰亚胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、以尼龙6和尼龙66为代表的聚酰胺、聚缩醛、聚乙烯、聚丙烯、ABS和AES组成的组中的至少一种。

项目7：根据项目1～项目6中任一项所述的制造方法，其中，所述粘合剂含有双组分的聚硅氧烷/环氧粘合剂和/或单组分的聚氨酯固化粘合剂。

项目8：根据项目1～项目7中任一项所述的制造方法，其中，将底漆涂布到所述被粘物的粘合面和/或所述汽车玻璃的粘合面上。

1、带有构件的汽车玻璃

通过本发明的方法制造的带有构件的汽车玻璃通过将被粘物(构件)贴合到汽车玻璃上而获得。更具体地，用粘合剂将被粘物贴合到汽车玻璃上。

在本发明的带有构件的汽车玻璃中，被粘物与汽车玻璃之间的间隙，即粘合剂的厚度，优选为0.1mm～3.0mm，并特别优选为0.2mm～1.0mm。当厚度为0.1mm以上时，由于粘合剂的缓冲效果，玻璃破裂的可能较小。当厚度为3.0mm以下时，发生振动(例如，门玻璃升降期间的振动)的可能较小。

1.1汽车玻璃

在本发明中，汽车玻璃没有特别限制。实例包括：汽车钢化玻璃、黑色的陶瓷印刷玻璃、使用树脂层(诸如聚乙烯醇缩丁醛)作为中间层的夹层玻璃等。本发明的方法允许粘合剂在短时间内固化而不需要过度加热，因此特别适合于过度加热会引起问题的汽车玻璃。例如，在钢化玻璃的情况下，表面强度通过热处理原料玻璃进行提高；因此，当在贴合被粘物(诸如门玻璃紧固夹持器)期间施加过高的温度时，玻璃本身的强度降低。另外，在夹层玻璃的情况下，中间层的树脂(例如聚乙烯醇缩丁醛)由于过度过热而溶解并发泡，从而造成诸如强度降低和外观差的缺陷。因此，本发明的方法由于不进行过度加热而可以优选特别用于汽车玻璃，诸如钢化玻璃、夹层玻璃等。

另外，汽车玻璃可以脱脂以除去灰尘和油。脱脂通常在有机溶剂中进行。用于脱脂的有机溶剂没有特别限制；然而，典型的实例包括：低级醇溶剂，诸如甲醇、乙醇和异丙醇；和酮，诸如丙酮和甲基乙基酮。

汽车玻璃的形状没有特别限制。实例包括：门玻璃、挡风玻璃、后玻璃、侧玻璃、三角玻璃等。

1.2被粘物

在本发明中，被粘物没有特别限制。实例包括：相机传感器安装支架、雨水传感器安装支架、内镜安装支架、装饰线脚(mall)、保护器、定位基准销、门玻璃紧固夹持器、铰链等。被粘物的形状及尺寸、被粘物的粘合面的尺寸等没有特别限制，并且可以根据待粘附的被粘物的汽车玻璃的尺寸、重量和形状及其应用等进行适当地选择。

本发明的被粘物的材料没有特别限制，并且可以是金属或树脂。金属的实例包括：钢、不锈钢、铝等。树脂的实例包括：聚乙烯；聚丙烯；聚酯树脂，以聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等为代表；聚酰胺树脂；聚缩醛树脂；ABS树脂；聚碳酸酯树脂；以及工程塑料，诸如聚醚酰亚胺树脂。这些树脂可以单独使用或者作为通过混合两种或更多种构件获得的合金使用。另外，为了提高强度，可以混合以玻璃纤维为代表的无机物质。

当被粘物是具有相对低的耐热性的材料(诸如ABS树脂、聚碳酸酯树脂，及它们的合金)时，特别合适使用本发明的不需要过度加热的方法。

另外，被粘物可以经脱脂以除去灰尘和油。脱脂通常在有机溶剂中进行。用于脱脂的有机溶剂没有特别限制。典型的实例包括：低级醇溶剂，诸如甲醇、乙醇和异丙醇；和酮，诸如丙酮和甲基乙基酮。

就保持被粘物与汽车玻璃之间的间隙而言，优选被粘物的粘合面设置有通常被称为肋(rib)的突起。在被粘物的粘合面上设置的肋的宽度、数量等没有特别限制，并可以适当确定。

被粘物可以通过已知方法成型。当材料是树脂时，它可以通过已知的注射成型来成型。

被粘物的粘合面可以通过已知方法改性。粘合面的改性方法没有特别限制。例如，可以使用UV照射、电晕放电、等离子体处理等方法。处理时间可以根据被粘物的材料而适当改变。在粘合面的改性方法中，可以使用由不同公司制造并销售的装置和系统。

1.3粘合剂

本发明的粘合剂的实例包括通过加热促进固化的粘合剂。具体实例包括：丙烯酸粘合剂、环氧类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、改性聚硅氧烷类粘合剂，以及其它已知的热固性粘合剂。这些粘合剂可以是单组分型的或双组分型的。就用于贴合汽车玻璃与被粘物而言，优选的是双组分的改性聚硅氧烷/环氧粘合剂和单组分的热固化的聚氨酯粘合剂，这二者都具有良好的结果。

1.3.1双组分的改性聚硅氧烷/环氧粘合剂

双组分的改性聚硅氧烷/环氧粘合剂含有含烷氧基甲硅烷基的聚合物、用于含烷氧基甲硅烷基的聚合物的固化催化剂、乙烯基类聚合物、环氧树脂、环氧固化剂和无机填充剂。

优选的是，含烷氧基甲硅烷基的聚合物基本上具有聚氧化烯结构作为其主链，并且具有选自二烷基单烷氧基甲硅烷基、单烷基二烷氧基甲硅烷基和三烷氧基甲硅烷基中的一者或多者作为烷氧基甲硅烷基。

含烷氧基甲硅烷基的聚合物必须每分子具有一个以上的烷氧基甲硅烷基；然而，就反应性而言，优选每分子两个以上的烷氧基甲硅烷基，并且可以赋予粘合剂层以临时固定能力。烷氧基甲硅烷基的数量可以是3或4；然而，5个以上的烷氧基甲硅烷基是不优选的，因为贮存稳定性降低且粘合剂固化层的抗振性不足。烷氧基甲硅烷基的最佳数量为2～4。

作为含烷氧基甲硅烷基的聚合物，可以使用任何含有烷氧基甲硅烷基的聚合物而没有限制；然而，含烷氧基甲硅烷基的聚合物的主链结构优选为由-(R-O)n-表示的聚氧化烯结构，其中，R为亚烷基，诸如亚乙基、亚丙基、异亚丁基、四亚甲基等。这些亚烷基可以混合在一起。至于含烷氧基甲硅烷基的聚合物的分子量，其数均分子量(Mn)就反应性和反应后的性能而言优选为约500～30000。Mn更优选为2000～20000。

含烷氧基甲硅烷基的聚合物优选具有选自二烷基单烷氧基甲硅烷基、单烷基二烷氧基甲硅烷基和三烷氧基甲硅烷基中的一者或多者作为烷氧基甲硅烷基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基等。特别优选的是含有单甲基二甲氧基甲硅烷基和三甲氧基甲硅烷基的含烷氧基甲硅烷基的聚合物。最优选的是同时含有单甲基二甲氧基甲硅烷基和三甲氧基甲硅烷基的含烷氧基甲硅烷基的聚合物。当然，含烷氧基甲硅烷基的聚合物可以是具有不同烷氧基甲硅烷基的聚合物的混合物。具有单甲基二甲氧基甲硅烷基的聚硅氧烷聚合物和具有三甲氧基甲硅烷基的聚硅氧烷聚合物的混合物可以优选用作同时含有单甲基二甲氧基甲硅烷基和三甲氧基甲硅烷基的含烷氧基甲硅烷基的聚合物。

用于获得具有聚氧化烯结构作为主链结构并具有烷氧基甲硅烷基的聚合物的优选方法为：首先通过使环氧烷(例如环氧乙烷或环氧丙烷)与二醇(例如，乙二醇或丙二醇)、三醇(例如，甘油或己三醇)、四醇(例如，季戊四醇或双甘油)或多元醇(例如，山梨醇)在已知条件下反应来获得聚氧化烯聚合物，然后将烷氧基甲硅烷基引入聚合物中。优选的聚氧化烯聚合物是二价到六价的聚氧丙烯多元醇，特别是聚氧丙烯二醇和聚氧丙烯三醇。

用于将烷氧基甲硅烷基引入聚氧化烯聚合物中的第一种方法是将不饱和双键引入聚氧化烯聚合物的末端羟基中，然后使得由以下通式表示的氢甲硅烷基化合物反应：HSi(OR¹)₂(R²)和/或HSi(OR¹)₃(R¹可以相同或不同，且各自为氢或C₁-C₅烷基，而R²为C₁-C₁₀烷基或C₆-C₂₀芳基)。

通过例如使具有不饱和双键和与羟基反应的官能团的化合物与聚氧化烯聚合物的羟基反应以使它们经由醚键、酯键、氨基甲酸酯键、碳酸酯键等键合，可以引入不饱和双键。在氧化烯的聚合中，可以添加含烯丙基的环氧化合物(烯丙基缩水甘油醚)并使其共聚，从而将双键引入聚氧化烯聚合物的侧链中。

使引入的不饱和双键与上述氢甲硅烷基化合物反应，从而获得已引入烷氧基甲硅烷基的含烷氧基甲硅烷基的聚合物。在与氢甲硅烷基化合物的反应中，推荐使用催化剂，诸如铂基催化剂、铑基催化剂、钴基催化剂、钯基催化剂或镍基催化剂。在以上催化剂中，优选铂基催化剂，诸如氯铂酸、铂金属、氯化铂和铂烯烃络合物。与氢甲硅烷基化合物的反应优选在30℃至150℃、特别是60℃至120℃的温度下进行数小时。

将烷氧基甲硅烷基引入聚氧化烯聚合物中的第二种方法是使聚氧化烯聚合物的羟基与由以下通式表示的异氰酸酯甲硅烷基化合物反应：R²-Si(OR¹)₂(R³NCO)和/或(R³NCO)Si(OR¹)₃(其中，R¹和R²如上定义，而R³是C₁-C₁₇二价烃)。在该反应中，可以使用已知的聚氨酯化催化剂。反应通常在20℃～200℃、特别是50℃～150℃的温度下进行数小时，从而获得含烷氧基甲硅烷基的聚合物。将烷氧基甲硅烷基引入聚氧化烯聚合物中的第三种方法是使聚氧化烯聚合物的羟基与多异氰酸酯化合物(诸如甲苯二异氰酸酯)反应以引入异氰酸酯基，然后与由以下通式表示的化合物反应：R²-Si(OR¹)₂(R³W)和/或(R³W)Si(OR¹)₃(其中，R¹、R²和R³如上所定义，而W是选自羟基、羧基、巯基、伯氨基和仲氨基的活性氢基团)。作为W与异氰酸酯基之间反应的结果，可以获得含烷氧基甲硅烷基的聚合物。

此外，作为第四种方法，可以以与第一种方法相同的方式将不饱和双键引入聚氧化烯聚合物的末端，然后与由第三种方法中的通式的化合物(其中W是巯基)反应。这种化合物的实例包括：3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等。在该反应中，可以使用聚合引发剂，诸如自由基产生剂。在一些情况下，反应可以通过辐射或加热进行，而不使用聚合引发剂。

聚合引发剂可以是过氧化物类聚合引发剂、偶氮类聚合引发剂、氧化还原类聚合引发剂、金属化合物催化剂等。可用的过氧化物类聚合引发剂和偶氮类聚合引发剂包括具有反应性聚硅氧烷官能团的聚合引发剂。具体实例包括：过氧化苯甲酰、叔烷基过氧化酯、过氧化乙酰、二异丙基过氧碳酸酯、2,2’-偶氮二(2-异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基-4-三甲氧基甲硅烷基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基-4-甲基二甲氧基甲硅烷基戊腈)等。第四反应优选在20℃～200℃、特别是50℃～150℃下进行数小时至数十小时。

具有聚氧化烯结构作为主链结构且具有烷氧基甲硅烷基的聚合物可以是作为改性聚硅氧烷聚合物的市售聚合物。例如，可以使用末端结构为单甲基二甲氧基甲硅烷基的“Silyl SAT200”(商品名，由Kaneka Corp.制造)。

双组分的改性聚硅氧烷/环氧粘合剂含有用于含烷氧基甲硅烷基的聚合物的固化催化剂。固化催化剂用于促进烷氧基甲硅烷基的水解缩聚反应。该反应仅在空气的水分下进行；然而，为了促进反应的进行，推荐使用固化催化剂，诸如有机锡化合物、金属络合物、碱性化合物或有机磷化合物。基于双组分的改性聚硅氧烷/环氧粘合剂中的100质量份的含烷氧基甲硅烷基的聚合物，固化催化剂的使用量优选为0.01质量份～10质量份。

有机锡化合物的具体实例包括：邻苯二甲酸二酯与二月桂酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡、邻苯二甲酸二丁基锡、辛酸亚锡、甲氧基二丁基锡、二乙酰基乙酸二丁基锡、二丁基锡二叔羧酸酯(dibutyltin diversatate)、二丁基氧化锡、或二丁基氧化锡的反应产物。金属络合物的实例包括：钛酸酯化合物，诸如钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和三乙醇胺钛酸酯；羧酸金属盐，诸如辛酸铅、环烷酸铅、环烷酸镍、环烷酸钴、辛酸铋和叔羧酸铋；金属乙酰丙酮络合物，诸如乙酰丙酮铝络合物和乙酰丙酮钒络合物；等等。

碱性化合物的实例包括：氨基硅烷，诸如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷；季铵盐，诸如四甲基氯化铵和苯扎氯铵；“DABCO(注册商标)”系列和“DABCO BL”系列(由Sankyo Air Products Co.,Ltd.制造)；链状或环状的叔胺和含有多个氮原子的季铵盐，诸如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯；等等。

有机磷化合物的实例包括：单甲基磷酸、二正丁基磷酸、磷酸三苯酯等。

双组分的改性聚硅氧烷/环氧粘合剂含有乙烯基类聚合物作为必要组分。乙烯基类聚合物具有促进烷氧基甲硅烷基的水解缩聚反应的作用，尽管其原因尚不清楚。形成乙烯基类聚合物的单体的实例包括：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯，诸如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；(甲基)丙烯酸酯，诸如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、“M-110”和“M-111”(商品名，由Toagosei Co.,Ltd.制造)以及“VeoVa 9”和“VeoVa 10”(商品名，由Shell Chemicals制造)；丙烯腈和α-甲基丙烯腈；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸和2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸；(甲基)丙烯酰胺；丙烯酸类单体，诸如(甲基)丙烯酸缩水甘油醚；苯乙烯类单体，诸如苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯和对甲氧基苯乙烯；含乙烯基的单体，诸如氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑、乙烯基醚和乙烯基缩水甘油醚；含烯丙基的单体，诸如烯丙基缩水甘油醚；2,4-二氰基-1-丁烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯和其它烯烃或卤代烯烃；不饱和酯；等等。这些形成乙烯基类聚合物的单体可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。

就提高粘合剂层的耐振动性和耐热性而言，优选选择其均聚物具有0℃～200℃的Tg的单体。这样单体的实例包括：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、“M-110”和“M-111”(商品名，由Toagosei Co.,Ltd.制造)、“VeoVa 9”和“VeoVa 10”(商品名，由Shell Chemicals制造)；甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯腈、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基马来酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等。在这些单体中，优选的是选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯腈和苯乙烯中的一种或两种或更多种的单体。更优选的是组合使用这些单体中的两种或更多种。

另外，含烷氧基甲硅烷基的单体也可以用于乙烯基类聚合物的合成。具体的实例包括：乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、三(2-甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。在这些含烷氧基甲硅烷基的单体中，优选的是3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。这种含烷氧基甲硅烷基的单体优选与上述单体组合使用。基于100质量份的用于合成乙烯基类聚合物的单体组分，含烷氧基甲硅烷基的单体的量优选为0.01质量％～10质量％。

通过已知方法(诸如自由基聚合、阴离子聚合或阳离子聚合)使上述单体聚合，可以获得乙烯基类聚合物。聚合可以在溶剂(诸如二甲苯、甲苯、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯或乙酸丁酯)的存在下进行。在通过真空蒸馏或类似方法除去溶剂后(如果需要的话)，在聚合完成后，可以将聚合物与例如含烷氧基甲硅烷基的聚合物或环氧树脂混合；然而，溶剂除去步骤很复杂。因此，推荐在含烷氧基甲硅烷基的聚合物的存在下使用于乙烯基类聚合物的单体组分聚合的方法，因为可以容易地获得两种组分的混合物。

特别优选的是在偶氮类聚合引发剂或过氧化物类聚合引发剂的存在下进行的自由基聚合方法，偶氮类聚合引发剂诸如为：2,2’-偶氮二(2-异丁腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基-4-三甲氧基甲硅烷基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基-4-甲基二甲氧基甲硅烷基戊腈)、“VA-046B”、“VA-057”、“VA-061”、“VA-085”、“VA-086”、“VA-096”、“V-601”、“V-65”或“VAm-110”(商品名，由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)；而过氧化物类聚合引发剂例如为：过氧化苯甲酰、过氧化叔烷基酯、过氧化乙酰或过氧化碳酸二异丙酯。在这种情况下，聚合可以在链转移剂的存在下进行，链转移剂诸如为：月桂基硫醇、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、硫代-β-萘酚、苯硫酚、正丁基硫醇、巯基乙酸乙酯、异丙基硫醇、叔丁基硫醇或γ-三甲氧基甲硅烷基丙基二硫化物。

另外，作为含烷氧基甲硅烷基的聚合物和乙烯基类聚合物的混合物，改性聚硅氧烷聚合物已经以商品名“ES-GX3406a”(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造)、“Silyl MA440”、“Silyl MA447”和“Silyl MA430”(由Kaneka Corporation制造)可商购。这些产品也可以使用。

双组分的改性聚硅氧烷/环氧粘合剂含有环氧树脂和环氧固化剂。环氧树脂是通过环氧固化剂进行三维固化，因此用于增强粘合剂层的耐热性和对玻璃的附着力。环氧树脂的实例包括：已知的双酚型环氧树脂；联苯型环氧树脂；脂环族环氧树脂；多官能缩水甘油胺树脂，诸如四缩水甘油基氨基二苯基甲烷；多官能缩水甘油醚树脂，诸如四苯基缩水甘油醚乙烷；苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等。不用等级的环氧树脂已经可商购，并且也可以使用。就可加工性而言，优选的是分子量为约300～500且在常温下为液体的双酚A液体树脂。

环氧固化剂没有特别限制，只要它是通常使用的固化剂即可。实例包括：胺，诸如三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、间甲苯二胺、间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、异佛尔酮二胺和2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、叔胺盐；聚酰胺树脂；咪唑类；羧酸酐，诸如邻苯二甲酸酐；和类似化合物。特别是，双组分的改性聚硅氧烷/环氧粘合剂优选是相对快速发生固化反应的脂族胺类固化剂。此外，可以使用潜固化剂，诸如酮亚胺，其中，活性胺被阻断并被空气的水分活化。基于100质量份的环氧树脂，环氧固化剂的使用量为0.1质量份～300质量份。

无机填充剂调节固化前的粘合剂的粘度和结构粘度指数，充当增量剂，并且具有作为增强剂提高粘合剂固化层的强度和耐热性的作用。无机填充剂优选为碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛、滑石、云母等的粉末材料。作为碳酸钙，可以同时使用胶体碳酸钙和重质碳酸钙。

虽然必然含有上述组分，但优选调节乙烯基类聚合物、环氧树脂和无机填充剂的量分别落入，基于100质量份的含烷氧基甲硅烷基的聚合物，1质量份～200质量份、30质量份～70质量份和10质量份～300质量份的范围内。如果乙烯基类聚合物的量过低，则不能表现出促进烷氧基甲硅烷基的水解缩聚反应的作用。如果乙烯基类聚合物的量过高，则可能抑制含烷氧基甲硅烷基的聚合物的优异耐振动性。如果环氧树脂的量过低，则粘合剂固化层的最终粘合强度、耐热性、耐化学品性等可能不足。如果环氧树脂的量过高，则耐振动性可能降低。如果无机填充剂的量过低，则固化之前的粘合剂的粘度可能低于预期值，并且可能发生诸如流挂的不便。如果无机填充剂的量过高，可加工性降低。

在这种粘合剂中，含烷氧基甲硅烷基的聚合物的固化反应由空气的水分启动；因此，优选在使用前即时混合各组分。为了获得与外部环境无关的稳定固化速率，优选避免在混合期间与空气的水分接触。例如，推荐在通过静态混合器等阻断空气的同时进行混合。

考虑到较短的混合时间和适用期，可以使用双组分型粘合剂，并且可以在使用之前即时混合两种组分。例如，如果将双组分的改性聚硅氧烷/环氧树脂粘合剂分成A剂和B剂，例如将含烷氧基甲硅烷基的聚合物混合到A剂中，将用于含烷氧基甲硅烷基的聚合物的固化催化剂混合到B剂中，将环氧树脂混合到B剂中，并将环氧固化剂混合到A剂中，从而提高适用期。当使用与含烷氧基甲硅烷基的聚合物的混合物形式的市售乙烯基类聚合物时，乙烯基类聚合物包含在A剂中。然而，可以单独合成乙烯基类聚合物，并将其混合到B剂中。无机填充剂可以混合到A剂或B剂中，或同时混合到两种剂中。优选无机填充剂同时混合到A剂和B剂中，以将两种剂的粘度调节到相同水平，以使得它们容易混合。当分别制备A剂和B剂时，可以使用已知的混合装置，诸如行星式混合器。

这种粘合剂是由Konishi Co.,Ltd.以商品名MOS(注册商标)200和MOS(注册商标)300销售的粘合剂。

1.3.2单组分的固化聚氨酯粘合剂

单组分的固化聚氨酯粘合剂没有特别限制，例如为含有胺类潜固化剂和固化催化剂的粘合剂，或含有封装在微胶囊中的异氰酸酯化合物的粘合剂。后一种粘合剂与前一种粘合剂相比更优选。微胶囊的外壳溶解的温度特别优选为约80℃～120℃。在80℃以下的温度下，在生活环境中贮存的期间粘合剂发生劣化和老化。在120℃以上的温度下，在固化期间可能损坏被粘物。

聚氨酯组合物可以含有填充剂、增塑剂、抗氧化剂、颜料、硅烷偶联剂、分散剂、溶剂等。

填充剂的实例包括碳酸钙、二氧化硅等。碳酸钙大致分为重质碳酸钙和沉淀碳酸钙；然而，为了防止异氰酸酯基团与水分之间的反应并提高贮存稳定性，优选表面经脂肪酸酯处理的沉淀碳酸钙。

构成用于进行碳酸钙表面处理的脂肪酸酯的脂肪酸和酯没有限制。实例包括：硬脂酸的硬脂酸酯、硬脂酸的月桂酸酯、棕榈酸的硬脂酸酯，以及棕榈酸的月桂酸酯。另外，也可以使用由一元醇获得的酯。用于表面处理的脂肪酸酯的量没有特别限制，但优选根据碳酸钙的粒径而变化。脂肪酸酯的用量通常为碳酸钙重量的约1％～20％。

基于100重量份的聚氨酯聚合物，用上述脂肪酸酯表面处理的沉淀碳酸钙的量优选在50重量份至150重量份的范围内。

二氧化硅分为亲水级和疏水级，并且两种级别都可以使用。

增塑剂的实例包括：邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二月桂酯(DLP)、邻苯二甲酸二丁基苄酯(BBP)、己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、磷酸三辛酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、己二酸丙二醇聚酯、己二酸丁二醇聚酯、环氧硬脂酸烷基酯和环氧化的大豆油。这些增塑剂可以单独使用或混合使用。

抗氧化剂是指在诸如光和热的条件下抑制或防止氧对各种自氧化物质的作用的有机化合物。自由基链抑制剂的实例包括：苯酚衍生物，诸如丁基化的羟基甲苯(BHT)和丁基化的羟基苯甲醚(BHA)；芳族胺，诸如二苯胺和苯二胺；亚磷酸酯，诸如亚磷酸三苯酯；等等。

颜料分为无机颜料和有机颜料。无机颜料的实例包括：炭黑，金属氧化物，诸如氧化钛、氧化锌、群青蓝和赭红(Bengala)；含硫材料，诸如锌钡白，铅、镉、铁、钴和铝的硫化物；盐酸盐、硫酸盐等。有机颜料的实例包括：偶氮颜料、铜酞菁颜料等。

硅烷偶联剂通常是指具有能够化学键合彼此不相容的无机材料(诸如玻璃、二氧化硅、金属和粘土)和有机材料(诸如聚合物)的官能团的有机硅化合物，并且由下式(1)表示：

Y-CH₂SiX₃ 式(1)

(其中，X是可水解的取代基，诸如烷氧基、乙酰氧基、异丙氧基、氨基或卤素，并且与无机材料反应；Y是易与有机材料反应的乙烯基、环氧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基等)。

分散剂是指使固体形成细颗粒并分散在液体中的物质。实例包括：六偏磷酸钠、缩合的萘磺酸钠，和表面活性剂。

在本发明的组合物中，可以使用溶剂，优选使用芳族烃溶剂。芳族溶剂是指二甲苯、甲苯等。

这种粘合剂可以是Henkel以商品名Terolan 1510出售的。

2、带有构件的汽车玻璃的制造方法

本发明的带有构件的汽车玻璃的制造方法包括：使用粘合剂将被粘物的粘合面与汽车玻璃的粘合面贴合在一起(下文也被称为“贴合步骤”)，并随后使用过热蒸汽发生器使粘合剂固化(下文也被称为“固化步骤”)，从而将被粘物粘附到汽车玻璃上；

其中，所述过热蒸汽发生器包括：

(1)锅炉部件，用于产生蒸汽，

(2)过热单元，用于使所述锅炉部件中产生的蒸汽过热，和

(3)过热蒸汽容器，内部装有一个或多个加热器和一个或多个过热蒸汽出口，所述一个或多个过热蒸汽出口用于排出由所述过热单元供给的过热蒸汽；和

其中，通过用所述过热蒸汽容器覆盖在所述汽车玻璃上放置的被粘物、从所述一个或多个过热蒸汽出口向所述被粘物喷射所述过热蒸汽，并随后喷射干燥气体，来执行使所述粘合剂固化的步骤。

带有构件的汽车玻璃、被粘物、汽车玻璃和粘合剂如上所述。

2.1贴合步骤

贴合步骤是通过将上述粘合剂涂布到被粘物的粘合面和/或汽车玻璃的粘合面来将被粘物的粘合面和汽车玻璃的粘合面贴合在一起。

将粘合剂涂布到被粘物的粘合面的方法没有特别限制，并且可以使用已知的方法。涂布方法的实例包括：通过单组分分配器、单组分料筒气枪、双组分混合器、双组分料筒气枪或喷墨涂布机进行涂布；喷涂；刷涂等。例如，当使用双组分粘合剂时，可以使用已知的双组分混合器将双组分粘合剂排出到被粘物和/或被粘物的粘合面。

在涂布粘合剂之前，可以在被粘物的粘合面和/或汽车玻璃的粘合面上涂布底漆。底漆也可以通过与粘合剂的涂布类似的已知方法进行涂布。

作为底漆的聚异氰酸酯组合物、硅烷偶联剂等通常被称为底漆，可被涂布到被粘物上。底漆没有特别限制。

硅烷偶联剂通常是指具有能够化学键合彼此不相容的无机材料(诸如玻璃、二氧化硅、金属和粘土)和有机材料(诸如聚合物)的官能团的有机硅化合物，并且由下式(2)表示：

Y-(CH₂)_nSiX₃ 式(2)

其中，X和Y如上所定义。

粘合剂可被涂布到被粘物的粘合面或汽车玻璃的粘合面，或者同时涂布到被粘物的粘合面和汽车玻璃的粘合面。因为粘合剂涂布装置的可移动范围能被抑制，且小型粘合剂涂布装置也是足够的，因此优选将粘合剂涂布到被粘物的粘合面。

粘合剂可以仅被涂布到被粘物的一部分粘合面，只要粘合剂量足以贴合被粘物即可。

粘合剂的总涂布量可以根据待粘附到玻璃的构件的质量、形状等进行适当地改变，并且优选为0.01g/cm²～0.1g/cm²。

双面胶带等可被施用到粘合面用于临时固定；然而，在本发明中，由于固化步骤短而不需要使用双面胶带等用于临时固定。

2.2固化步骤

固化步骤是通过使用过热蒸汽发生器来使上述贴合步骤中涂布的粘合剂固化。

本发明的过热蒸汽发生器包括：

(1)锅炉部件，用于产生蒸汽，

(2)过热单元，用于使所述锅炉部件中产生的蒸汽过热，

(3)过热蒸汽容器，内部装有一个或多个加热器和一个或多个过热蒸汽出口，所述一个或多个过热蒸汽出口用于排出由所述过热单元供给的过热蒸汽。

过热蒸汽出口将过热单元供给的过热蒸汽排出。

在本发明的固化步骤中，通过用过热蒸汽容器覆盖在汽车玻璃上放置的被粘物、从过热蒸汽出口向被粘物喷射过热蒸汽，并随后喷射干燥气体，来执行使所述粘合剂固化的步骤。因此，通过使用内部装有一个或多个过热蒸汽出口和一个或多个加热器的过热蒸汽容器来覆盖粘合部分，并喷射过热蒸汽，可以使粘合剂在短时间内固化。在本发明的方法中，通过对粘合部分选择性地施加过热蒸汽来使粘合剂固化，因此可以避免损害汽车玻璃的外观等的风险。另外，通过喷射干燥气体，可以防止水分的附着，并且可以防止带有构件的汽车玻璃的外观和透明性降低。

此外，过热蒸汽容器1可以具有足以覆盖被粘物的尺寸。因此，可以仅覆盖一部分汽车玻璃，并且以在比以前更窄的空间中进行操作。

在本发明的固化步骤中使用的过热蒸汽容器1至少包括：容器2，用于覆盖在汽车玻璃上放置的被粘物；一个或多个过热蒸汽出口，用于排出由与过热蒸汽容器1连接的锅炉和过热单元产生的过热蒸汽；以及一个或多个加热器4，用于保持热蒸汽锅1的内部温度。过热蒸汽出口例如分别包括过热蒸汽管3和喷嘴孔6，其中，由锅炉和过热单元产生的过热蒸汽通过过热蒸汽管3，而喷嘴孔6放置成使得过热蒸汽管3中的过热蒸汽排放到容器2中。图1示意性地示出了过热蒸汽容器1的实施方式。

用于覆盖被粘物9的容器2可以是能够覆盖在汽车玻璃8上放置的被粘物9的容器。就耐腐蚀性而言，容器2的材料可以是不锈钢材料等。容器2的形状可以是例如一侧开口的近似箱形。被粘物9位于容器2内，而开口外缘放置在汽车玻璃7上，使得被粘物9被汽车玻璃7和容器2包围(图2)。因此，容器2的开口外缘优选具有沿着汽车玻璃8形状的形状。

容器2优选设置有可打开的排气口7，以便调节容器的内部压力。排气口7的位置没有特别限定，然而，排气口7优选位于与容器2的开口相对的位置。

另外，当被粘物9被上述容器覆盖时，容器2的开口外缘(即与汽车玻璃8接触的部分)优选设置有缓冲件5。设置有缓冲件5的容器可优选用于具有不同曲率的玻璃。就耐热性而言，缓冲件5的材料可以是聚硅氧烷海绵等。

过热蒸汽容器设置有一个或多个过热蒸汽出口(用于排出过热蒸汽的过热蒸汽管3和喷嘴孔6)。过热蒸汽管3分别放置在容器2的内部，并具有用于排出过热蒸汽的喷嘴孔6。喷嘴孔6的形状没有特别限制，然而，喷嘴孔6优选设置在容器2的开口侧上。过热蒸汽管3用于通过过热单元使得由在过热蒸汽容器1外部放置的锅炉供给的过热蒸汽围绕过热蒸汽容器1内部，并且从喷嘴孔6排出过热蒸汽。因此，过热蒸汽管3的入口穿透容器2并且经由过热单元连接到锅炉。

过热单元通过设置在过热单元中的过热器使锅炉中产生的蒸汽过热，并将过热蒸汽供给到过热蒸汽容器1。在使蒸汽过热期间过热器的温度优选为150℃～400℃、更优选为200℃～400℃且特别优选为250℃～350℃。

过热蒸汽管3能够根据需要使干燥气体流入代替过热蒸汽。因此能够从过热蒸汽出口喷射干燥气体。

加热器4放置在容器2的内部，并用于保持过热蒸汽容器的内部温度。就保持从喷嘴孔6喷出的过热蒸汽的温度而言，与过热蒸汽管3的位置相比，更优选将加热器4放置在更靠近容器2的开口的位置。

过热蒸汽管3和加热器4例如由与容器2一体化的支撑件(未示出)支撑在容器2的内部。

加热器的温度优选为125℃～195℃、更优选为130℃～190℃且特别优选为135℃～185℃。

供给到过热单元的蒸汽的压力例如为0.1MPa～0.3MPa。

过热蒸汽的喷射时间优选为30秒～180秒且更优选为45秒～100秒。

喷射干燥气体的时间可以是能够从容器2内部充分除去水分的任何时间，且优选为10秒以上、更优选为20秒以上且特别优选为35秒以上。时间的上限没有特别限定；然而，喷射过长的时间是效率低的。因此，喷射时间优选例如为60秒以下且更优选为50秒以下。干燥气体可以是除去水分的气体，并且也可以使用具有湿度与大气类似的气体。为了防止水分附着到玻璃，优选在喷射干燥气体期间保持加热器4的温度。在打开排气口7的同时喷射干燥气体，以将残留在容器2中的蒸汽排出到外部。因此，喷射干燥气体以从过热蒸汽容器1的容器2中除去(过热)蒸汽，并随后降低温度，从而防止汽车玻璃8的外观由于剥落等而损坏。

本发明的有益效果

本发明的方法不需要大规模的设备，能使粘合剂在短时间内固化，并且能够在将构件贴合到汽车玻璃的步骤中显著降低能量成本并且提高工作空间效率。由此，将构件贴合到汽车玻璃的步骤可以合并作为汽车生产线的一部分，并且可以提高汽车生产的效率。此外，根据本发明的方法，可以保持稳定的质量，无论汽车玻璃的曲率差异以及待粘附的构件的尺寸、形状等如何。

另外，根据本发明的方法，粘合剂的固化在短时间内完成；因此，即使该构件不是通过双面胶带等临时固定，也可以保持构件和汽车玻璃的相对位置。因此，不需要临时固定步骤。

附图说明

图1是示出实施例中使用的过热蒸汽发生器的过热蒸汽容器的结构的示意图。

图2是示出实施例中的固化步骤中过热蒸汽容器、被粘物、粘合剂和汽车玻璃之间的关系。

图3是示出粘附有相机传感器安装支架的汽车挡风玻璃的模式图。

图4示出了制造例1中制造的相机传感器安装支架的结构。

图5示出了制造例2中的相机传感器安装支架在排出粘合剂后的结构。

图6示出了制造例3中的粘附有临时固定用双面胶带的相机传感器安装支架的结构(左图)和粘合剂所排出到的支架的结构(右图)。

具体实施方式

下面，参照制造例、参考例和实施例来详细描述本发明；然而，本发明不限于这些实施例。

本申请实施例中使用的过热蒸汽发生器是由Naomoto Corporation生产的过热蒸汽发生器。过热蒸汽发生器包括：锅炉部件，用于产生蒸汽；过热单元，用于使在锅炉部件中产生的蒸汽过热；以及过热蒸汽容器，用于将由过热单元供给的过热蒸汽喷射到目标。过热蒸汽容器内部装有过热蒸汽管，过热蒸汽管相应地在下表面上具有喷嘴孔和放置在过热蒸汽管下方的加热器。过热蒸汽容器的外形尺寸为长380mm，宽280mm，且高136mm(不包括缓冲件)。图1示出由Naomoto Corporation生产的过热蒸汽发生器中的过热蒸汽容器的结构。

制造例1

使相机传感器安装支架成型

通过已知方法使聚醚酰亚胺树脂(含有20％的玻璃纤维)注塑成型，以形成图4所示的相机传感器安装支架。图4中支架的尺寸为长76mm，宽57mm，且厚2mm。设置在三个位置处的肋具有0.4mm的高度。

制造例2

粘合性被粘物的制造

制造例1中产生的由聚醚酰亚胺树脂制成的相机传感器安装支架通过用已知的双组分混合器将双组分聚硅氧烷/环氧树脂粘合剂(MOS(注册商标)300，由Konishi Co.,Ltd.制造)排放到支架的粘合表面的三个位置(图5，三个位置中粘合剂的总重量：约0.45g)处而被贴合到材料与具有黑色陶瓷的汽车用强化玻璃相同的试验片(厚度：3.5mm/500×500mm)，从而形成粘合性被粘物。

作为底漆，硅烷化合物类底漆被用于由聚醚酰亚胺树脂制成的相机传感器安装支架的粘合面。

实施例1

制造例2中产生的粘合性被粘物被由Naomoto Corporation制造的过热蒸汽发生器的过热蒸汽容器覆盖，并且将过热蒸汽排出到箱中达50秒。在这种情况下，过热器的温度被设定为300℃，且容器中的加热器温度被设定为155℃。锅炉部件中的蒸汽的排出压力为0.2MPa。在排出过热蒸汽后，将干燥气体喷射到容器中达50秒。此后，除去过热蒸汽容器的盖，并使温度降低至等于室温。然后，通过自动记录仪测量以10mm/s的速度拉伸强度。

实施例2～实施例5：

除了容器中的加热器温度从155℃变更为115℃、135℃、185℃和205℃以外，以与实施例1相同的方式使粘合性被粘物固化。

制造例3

粘合性被粘物的制造

将临时固定用双面胶带(厚度：0.4mm；6mm×8mm)粘附到制造例1中产生的相机传感器安装支架的粘合面的两个位置(图6，左侧)。

将临时固定用双面胶带粘附的由聚醚酰亚胺树脂制成的相机传感器安装支架通过用已知的双组分混合器将双组分聚硅氧烷/环氧树脂粘合剂(MOS(注册商标)300，由Konishi Co.,Ltd.制造)混合并将粘合剂排放到支架的粘合面的三个位置(图6，右侧，三个位置中粘合剂的总重量：约0.45g)而被贴合到材料与具有黑色陶瓷的汽车用强化玻璃相同的试验片(厚度：3.5mm/500×500mm)，从而形成粘合性被粘物。

作为底漆，硅烷化合物类底漆被用于由聚醚酰亚胺树脂制成的相机传感器安装支架的粘合面。

比较例1

使在制造例3中产生的粘合性被粘物在条件设定为40℃/60％RH的恒温恒湿浴中进行老化，并且确定直至获得与实施例1同等的拉伸强度时的时间。

比较例2

使在制造例3中产生的粘合性被粘物在条件设定为23℃/60％RH的恒温恒湿浴中进行老化，并且确定直至获得与实施例1同等的拉伸强度时。

参考例1和实施例6～实施例8

除了喷射干燥气体0秒、30秒、40秒和60秒代替50秒，以与实施例1相同的方式使粘合性被粘物固化，并且测量其拉伸强度。

制造例4

粘合性被粘物的制造

制造例1中产生的由聚醚酰亚胺树脂制成的相机传感器安装支架通过用已知的排出装置将单组分的固化聚氨酯胶粘剂(Terolan 1510，由Henkel制造)排放到支架的粘合面的三个位置(图5，三个位置中粘合剂的总重量：约0.45g)中而被贴合到材料与具有黑色陶瓷的汽车用强化玻璃相同的试验片(厚度：3.5mm/00×500mm)，从而形成粘合性被粘物。

作为底漆，硅烷化合物类底漆被用于由聚醚酰亚胺树脂制成的相机传感器安装支架的粘合面，并且异氰酸酯树脂类底漆被用于玻璃侧。

实施例9

制造例4中产生的粘合性被粘物被由Naomoto Corporation制造的过热蒸汽发生器的过热蒸汽容器覆盖，并且将过热蒸汽排出到容器中达60秒。在这种情况下，过热器的温度被设定为170℃，且容器中的加热器温度被设定为160℃。锅炉部件中的蒸汽的排出压力为0.15MPa。在排出过热蒸汽后，将干燥气体喷射到容器中达60秒。在使整个容器的温度降低至等于室温后，除去过热蒸汽容器的盖，并取出已固化的粘合性被粘物。在通过自动记录仪以10mm/s的速度测量拉伸强度时，强度是足够的。

下面的表1～3示出实施例1～实施例9、参考例1、比较例1和2的结果。

表1

实施例1～实施例5中的固化时间是过热蒸汽的排出时间和干燥气体的排出时间的总和。

强度是与实施例1的测定值(被视为100)相比的相对值。

表2

强度是与实施例1的测定值(被视为100)相比的相对值。

表3

实施例10中的固化时间是过热蒸汽的排出时间和干燥气体的排出时间的总和。

附图标记列表

1、过热蒸汽容器

2、容器

3、过热蒸汽管

4、加热器

5、缓冲件

6、喷嘴孔

7、排气口

8、汽车玻璃

9、被粘物

10、粘合剂