专利名称：包装用膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及包装用膜。更详细地是涉及热封强度和光泽优异、而且刚柔性和冲击强度优异、并且薄而结实的包装用膜。
背景技术：
对于纸尿布、生理用品等的卫生用品包装用膜，一般要求热封强度和光泽等优异。而且，要求能够保护内容物、容易集积以及容易携带等，另外，从近年来保护地球环境、减少垃圾的观点来看，力求使厚度减薄，因此，对于卫生用品包装用膜来说，要求其刚柔性(弹性率)及冲击强度优异、薄而结实。
例如、在特开2002-273843号公报中，作为扯裂强度和冲击强度优异的压缩包装用聚乙烯系膜，记载了由外层、内层和中间层三层构成的压缩包装用聚乙烯系膜，其外层和内层是由含有MFR为0.1～10g/10分钟、密度为0.910～0.930g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物的树脂构成，中间层是由含有MFR为0.1～10g/10分钟、密度为0.925～0.945g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物的树脂构成。
但是，对于上述专利公开公报中记载的压缩包装用聚乙烯系膜，也要求进行热封强度和光泽的进一步改良，为了达到更薄而结实，对于刚柔性和冲击强度，也要求进一步的改良。
发明内容
本发明的目的是提供一种热封强度和光泽优异、而且刚柔性(弹性率)以及冲击强度优异、薄而结实的包装用膜。
本发明人等鉴于上述这样的实际情况仔细研究发现，使用至少具有内层、中间层和外层的三层、中间层满足特定的性质的树脂组合物，可以解决上述课题，由此完成了本发明。
即，本发明的主旨是提供一种包装用膜，其特征在于，具有至少下述的内层、中间层和外层的三层，中间层在内层和外层之间，而且各层由下述树脂组合物构成。
中间层是由含有(M-1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.940g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物20～75重量％；(M-2)MFR为0.001～50g/10分钟、密度为0.942～0.97g/cm3的高密度聚乙烯(M-2)20～70重量％；和(M-3)MFR为0.01～20g/10分钟的高压法低密度聚乙烯5～20重量％的聚乙烯树脂组合物构成的层。(其中，上述共聚物(M-1)、高密度聚乙烯(M-2)和高压法低密度聚乙烯(M-3)的合计量为100重量％。)内层和外层是由聚乙烯树脂或树脂组合物构成，该聚乙烯树脂或树脂组合物，MFR在0.01～20g/10分钟的范围内，密度在0.90～0.95g/cm3的范围内。内层和外层的树脂或树脂组合物各自相同也可以不同。
而且，内层优选由含有(I-1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.95g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物45～90重量％；和(I-2)MFR为0.01～20g/10分钟的高压法低密度聚乙烯10～55重量％的聚乙烯树脂组合物构成的层。(其中，上述共聚物(I-1)和高压法低密度聚乙烯(I-2)的合计量为100重量％。)，外层优选由含有(O-1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.95g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物70～90重量％；和(O-2)MFR为0.01～20g/10分钟的高压法低密度聚乙烯10～30重量％的聚乙烯树脂组合物构成的层。(其中，上述共聚物(O-1)和高压法低密度聚乙烯(O-2)的合计量为100重量％。)。
而且，中间层的(M-2)成分优选由(LL-3)MFR为0.1～2g/10分钟、密度为0.88g/cm3以上且不满0.93g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物20～80重量％；和(LL-4)MFR为2～100g/10分钟、密度为0.93～0.97g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物20～80重量％所构成(其中，(LL-3)和(LL-4)的合计量为100重量％。)。
具体实施例方式
中间层本发明的包装用膜的中间层是由含有(M-1)乙烯-α-烯烃共聚物20～75重量％；(M-2)高密度聚乙烯20～70重量％；和(M-3)高压法低密度聚乙烯5～20重量％的聚乙烯树脂组合物构成的层。其中，(M-1)、(M-2)和(M-3)的合计量为100重量％。(M-1)优选30～70重量％，(M-2)优选20～65重量％。(M-1)若在上述范围内，则膜强度提高，所以为优选。(M-2)若在上述范围内，则膜的弹性率和热封强度两者都能提高，所以为优选。(M-3)若在上述范围内，则膜的热封强度提高，所以为优选。
(M-1)乙烯-α-烯烃共聚物(M-1)的MFR为0.1～100g/10分钟，密度为0.90～0.940g/cm3。
MFR若在上述范围内，则从挤出加工性能和包装用膜的强度的观点来看是优选。另外，密度若在上述范围内，则从包装用膜的刚柔性和强度的观点来看是优选。
(M-2)中间层所用的高密度聚乙烯(M-2)的MFR为0.001～50g/10分钟，优选为0.03～10g/10分钟，更优选为0.1～1g/10分钟。MFR若在0.001g/10分钟以上，则在挤出加工性能良好这点上为优选，若在2g/10分钟以下，则在包装用膜的强度及成形时气泡的稳定性良好这点上为优选。
高密度聚乙烯(M-2)的密度为0.942～0.97g/cm3，优选为0.945～0.970g/cm3，更优选为大于0.945且为0.960g/cm3以下。密度若在0.942g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.97g/cm3以下，则在包装用膜的强度提高这点上为优选。
(M-3)本发明的包装用膜的中间层所用的高压法低密度聚乙烯(M-3)的MFR为0.01～20g/10分钟，优选为0.1～5g/10分钟，更优选为0.3～2g/10分钟。MFR若在0.01g/10分钟以上，则与(M-1)的相溶性高，所以为优选，若在20g/10分钟以下，则在包装用膜的强度及成形时气泡的稳定性良好这点上为优选。
高压法低密度聚乙烯(M-3)的密度没有特别的规定，优选为0.917～0.930g/cm3，更优选为0.919～0.925g/cm3。密度若在0.917g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.93g/cm3以下，则在包装用膜的强度提高这点上为优选。
(LL-3)而且上述(M-1)优选是由两种乙烯-α-烯烃共聚物(LL-3)和(LL-4)构成。将(M-1)成分为100重量％时，(LL-3)为20～80重量％，优选为50～70重量％，(LL-4)为20～80重量％，优选为30～50重量％。
共聚物(LL-3)的MFR为0.1～2g/10分钟，优选为0.3～1g/10分钟。MFR若在0.1g/10分钟以上，则在挤出加工性能良好这点上为优选，若在2g/10分钟以下，则在包装用膜的强度及成形时气泡的稳定性良好这点上为优选。
共聚物(LL-3)的密度为0.88～0.93g/cm3，优选为0.90～0.91g/cm3，更优选为0.903～0.907g/cm3。密度若在0.88g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.93g/cm3以下，则在包装用膜的强度提高这点上为优选。
(LL-4)乙烯-α-烯烃共聚物(LL-4)的MFR为2～100g/10分钟，优选为20～80g/10分钟。MFR若在2g/10分钟以上，则在挤出加工性能良好这点上为优选，若在100g/10分钟以下，则在包装用膜的强度及成形时气泡的稳定性良好这点上为优选。
共聚物(LL-4)的密度为0.93～0.97g/cm3，优选为0.930～0.949g/cm3。密度若在0.93g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.97g/cm3以下，则在包装用膜的强度提高这点上为优选。
乙烯-α-烯烃共聚物(M-1)由(LL-3)和(LL-4)构成时，相对于中间层，乙烯-α-烯烃共聚物(LL-3)的含量为15～60重量％，乙烯-α-烯烃共聚物(LL-4)的含量为5～25重量％，高密度聚乙烯(M-2)的含量为20～70重量％，高压法低密度聚乙烯(M-3)的含量为5～20重量％。而且，作为乙烯-α-烯烃共聚物(LL-3)的含量，优选为15～50重量％，作为高密度聚乙烯(M-2)的含量，优选为20～60重量％。
(内层)本发明的包装用膜的内层由聚乙烯树脂组合物构成，该聚乙烯树脂或树脂组合物的MFR在0.01～20g/10分钟的范围内，优选在0.1～10g/10分钟的范围内。密度在0.90～0.95g/cm3的范围内，优选在0.91～0.93g/cm3的范围内。作为聚乙烯树脂或树脂组合物来说，可举出直链状或分支聚乙烯、高压法低密度聚乙烯、或者由这些组成的组合物。而且，内层优选由(I-1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.95g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物45～90重量％；和(I-2)MFR为0.01～20g/10分钟的高压法低密度聚乙烯10～55重量％组成的聚乙烯树脂组合物。其中，上述共聚物(I-1)和高压法低密度聚乙烯(I-2)的合计量为100重量％。(I-1)若在上述范围内，则膜强度提高，为优选。(I-2)若在上述范围内，则膜的热封强度提高，为优选。
(I-1)乙烯-α-烯烃共聚物(I-1)的MFR为0.1～100g/10分钟，优选为0.5～50g/10分钟。MFR若在上述范围内，则在包装用膜的强度及挤出加工性能良好这点上为优选。(I-1)的密度为0.90～0.95g/cm3，优选为0.91～0.94g/cm3。密度若在上述范围内，则包装用膜的刚柔性和强度提高，所以为优选。
再者，乙烯-α-烯烃共聚物(I-1)优选由两种乙烯-α-烯烃共聚物(LL-1)和(LL-2)组成。(I-1)的全体设为100重量％时，(LL-1)为20～80重量％，(LL-2)为20～80重量％。优选(LL-1)为55～75重量％、(LL-2)为25～45重量％。
(LL-1)共聚物(LL-1)的MFR为0.1～10g/10分钟，优选为0.2～5g/10分钟，更优选为0.4～1g/10分钟。MFR若在0.1g/10分钟以上，则在挤出加工性能良好这点上为优选，若在10g/10分钟以下，则在包装用膜的强度、耐热性及成形时气泡的稳定性良好这点上为优选。
共聚物(LL-1)的密度为0.88～0.93g/cm3，优选为0.91～0.92g/cm3，更优选为0.913～0.918g/cm3。密度若在0.88g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.93g/cm3以下，则在包装用膜的热封性提高这点上为优选。
(LL-2)乙烯-α-烯烃共聚物(LL-2)的MFR为2～100g/10分钟，优选为2～80g/10分钟。MFR若在2g/10分钟以上，则在挤出加工性能良好这点上为优选，若在100g/10分钟以下，则在包装用膜的强度良好这点上为优选。
共聚物(LL-2)的密度为0.93～0.97g/cm3，优选为0.925～0.950g/cm3，更优选为0.935～0.945g/cm3。密度若在0.93g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.97g/cm3以下，则在包装用膜的强度提高这点上为优选。
(I-2)高压法低密度聚乙烯(I-2)的MFR为0.01～20g/10分钟，优选为0.3～5g/10分钟。若在0.01g/10分钟以上，由于与(I-1)的相溶性高，所以为优选，若在20g/10分钟以下，则在成形时气泡的稳定性良好这点上为优选。
(I-2)的密度没有特别规定，优选为0.917～0.930g/cm3，更优选为0.910～0.925g/cm3。密度若在0.917g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.930g/cm3以下，则在包装用膜的强度提高这点上为优选。
(I-1)由乙烯-α-烯烃共聚物(LL-1)及(LL-2)组成时，相对于内层全体，(LL-1)的含量为20～60重量％，(LL-2)的含量为25～40重量％，高压法低密度聚乙烯(I-2)的含量为10～55重量％。其中，上述共聚物(LL-1)、上述共聚物(LL-2)和高压法低密度聚乙烯(I-2)的合计量为100重量％。
内层所用的共聚物(LL-1)的含量小于20重量％时，包装用膜的强度有时降低，超过60重量％时，有时内层所用的聚乙烯树脂组合物的挤出负荷增大，包装用膜的光泽降低。
共聚物(LL-2)的含量为25％重量以下时，包装用膜的刚柔性有时降低，超过40重量％时，包装用膜的强度有时降低。
作为高压法低密度聚乙烯(I-2)的含量，优选为15～60重量％。I-2的含量小于10重量％时，包装用膜的光泽有时降低，另外，内层所用的聚乙烯树脂组合物成形时，有时气泡不稳定，超过60重量％时，包装用膜的强度有时降低。
(外层)本发明的包装用膜的外层由聚乙烯树脂组合物构成，该聚乙烯树脂或树脂组合物的MFR在0.01～20g/10分钟的范围内，优选在0.1～10g/10分钟的范围内。密度在0.90～0.95g/cm3的范围内，优选在0.91～0.93g/cm3的范围内。作为聚乙烯树脂或树脂组合物来说，可列举出直链状或分支聚乙烯、高压法低密度聚乙烯、或由这些构成的组合物。而且，外层优选由(O-1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.95g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物70～90重量％；和(O-2)MFR为0.01～20g/10分钟的高压法低密度聚乙烯10～30重量％构成的聚乙烯树脂组合物。上述共聚物(O-1)和高压低密度聚乙烯(O-2)的合计量为100重量％。(O-1)若在上述范围内，则膜强度提高，所以为优选。(O-2)若在上述范围内，则膜的热封强度提高，所以为优选。
(O-1)乙烯-α-烯烃共聚物(O-1)的MFR为0.1～100g/10分钟，优选为0.5～50g/10分钟。MFR若在上述范围内，则在包装用膜的强度及挤出加工性能良好这点上为优选。(O-1)的密度为0.90～0.95g/cm3，优选为0.91～0.94g/cm3。密度若在上述范围内，则包装用膜的刚柔性及强度提高，所以为优选。
(O-2)外层所用的高压法低密度聚乙烯(O-2)的MFR为0.01～20g/10分钟，优选为0.3～5g/10分钟。若在0.01g/10分钟以上，则与(O-1)的相溶性高，所以为优选，若在20g/10分钟以下，则在成形时气泡的稳定性良好这点上为优选。
(O-2)的密度没有特别规定，优选为0.917～0.930g/cm3，更优选为0.910～0.925g/cm3。密度若在0.917g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.930g/cm3以下，则在包装用膜的强度提高这点上为优选。
(LL-1)而且，上述乙烯-α-烯烃共聚物(O-1)优选由两种乙烯-α-烯烃共聚物(LL-1)和(LL-2)构成。(O-1)全体设为100重量％时、(LL-1)为20～80重量％、(LL-2)为20～80重量％。优选(LL-1)为55～75重量％，(LL-2)为25～45重量％。
共聚物(LL-1)的MFR为0.1～10g/10分钟，优选为0.2～5g/10分钟，更优选为0.4～1g/10分钟。MFR若在0.1g/10分钟以上，则在挤出加工性能良好这点上为优选，若在10g/10分钟以下，则在包装用膜的强度和耐热性以及成形时气泡的稳定性良好这点上为优选。
共聚物(LL-1)的密度为0.88～0.93g/cm3，优选为0.91～0.92g/cm3，更优选为0.913～0.918g/cm3。密度若在0.88g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.93g/cm3以下，则在包装用膜的热封性提高这点上为优选。
(LL-2)共聚物(LL-2)的MFR为2～100g/10分钟，优选为2～80g/10分钟。MFR若在2g/10分钟以上，则在挤出加工性能良好这点上为优选，若在100g/10分钟以下，则在包装用膜的强度良好这点上为优选。
共聚物(LL-2)的密度为0.93～0.97g/cm3，优选为0.925～0.950g/cm3，更优选为0.935～0.945g/cm3。密度若在0.93g/cm3以上，则在包装用膜的刚柔性提高这点上为优选，若在0.97g/cm3以下，则在包装用膜的强度提高这点上为优选。
(O-1)由乙烯-α-烯烃共聚物(LL-1)及(LL-2)构成时，相对于外层全体，(LL-1)的含量为20～60重量％、(LL-2)的含量为25～40重量％、高压法低密度聚乙烯(O-2)的含量为10～55重量％。其中，上述共聚物(LL-1)、上述共聚物(LL-2)和高压法低密度聚乙烯(O-2)的合计量为100重量％。
在外层所用的共聚物(LL-1)的含量小于20重量％时，包装用膜的强度有时降低，超过60重量％时，有时内层所用的聚乙烯树脂组合物的挤出负荷增大、包装用膜的光泽降低。
共聚物(LL-2)的含量小于25重量％时，包装用膜的刚柔性有时降低，超过40重量％时，包装用膜的强度有时降低。
作为高压法低密度聚乙烯(O-2)的含量，优选为15～60重量％。O-2的含量小于10重量％时，包装用膜的光泽有时降低，另外，内层所使用的聚乙烯树脂组合物成形时，有时气泡不稳定，超过60重量％时，包装用膜的强度有时降低。
(共聚物)本发明中能够使用的乙烯-α-烯烃共聚物(LL-1)及乙烯-α-烯烃共聚物(LL-3)，优选为使用金属茂催化剂、使乙烯与碳原子数为4～12的α-烯烃共聚而得到的乙烯-α-烯烃共聚物。乙烯-α-烯烃共聚物(LL-2)及乙烯-α-烯烃共聚物(LL-4)是用金属茂催化剂或齐格勒-纳塔催化剂、使乙烯与碳原子数为4～12的α-烯烃共聚而得到的乙烯-α-烯烃共聚物。
共聚物(LL-1)和共聚物(LL-2)也可以是通过使乙烯和α-烯烃共聚从而制造共聚物(LL-1)之后、连续地使乙烯和α-烯烃共聚从而制造共聚物(LL-2)这样的方法而得到的物质。而且，共聚物(LL-1)的制造中所用的α-烯烃和共聚物(LL-2)的制造中所用的α-烯烃既可相同、也可不同。另外，共聚物(LL-1)和共聚物(LL-2)也可以是分别将个别地共聚制造的聚合物(LL-1)和共聚物(LL-2)用挤出机熔融混炼而得到的物质。
共聚物(LL-3)和共聚物(LL-4)也可以是通过使乙烯和α-烯烃共聚从而制造共聚物(LL-3)之后、连续地使乙烯和α-烯烃共聚从而制造共聚物(LL-4)这样的方法而得到的物质。而且，共聚物(LL-3)的制造中所用的α-烯烃与共聚物(LL-4)的制造中所用的α-烯烃既可相同、也可不同。
另外，共聚物(LL-3)和共聚物(LL-4)也可以是分别将个别地共聚制造的聚合物(LL-3)和共聚物(LL-4)用挤出机熔融混炼而得到的物质。
作为碳原子数为4～12的α-烯烃来说，例如可列举丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1、癸烯-1、十二烯-1、4-甲基-戊烯-1、4-甲基-己烯-1等，优选为己烯-1、4-甲基-戊烯-1、辛烯-1。另外、上述碳原子数为4～12的α-烯烃既可单独使用、也可至少两种并用。
作为乙烯-α-烯烃共聚物的共聚物(LL-1)、共聚物(LL-2)、共聚物(LL-3)和共聚物(LL-4)来说，例如，可列举乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-戊烯-1共聚物、乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物，优选为乙烯-己烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-戊烯-1共聚物、乙烯-辛烯-1共聚物，更优选为乙烯-己烯-1共聚物。
本发明所使用的乙烯-α-烯烃共聚物[(LL-1)～(LL-4)]是使用金属茂催化剂或齐格勒-纳塔催化剂、利用溶液聚合法、淤浆聚合法、高压离子聚合法、气相聚合法使乙烯和上述的α-烯烃聚合而得到的。
(聚合方法)本发明所用的乙烯-α-烯烃共聚物(LL-1)及乙烯-α-烯烃共聚物(LL-3)是使用金属茂催化剂而得到的聚合物，作为所使用的金属茂催化剂，优选是含有过渡金属化合物的催化剂，该过渡金属化合物具有呈环戊二烯形的阴离子骨架的基。所谓具有呈环戊二烯形阴离子骨架的基的过渡金属化合物是指金属茂化合物，例如，用式MLaX(n-a)(式中，M是元素周期表的第4族或镧系过渡金属原子；L是具有呈环戊二烯形阴离子骨架的基或含有杂原子的基，至少一个是具有环戊二烯形阴离子骨架的基；多个L可以互相交联；X是卤原子、氢或碳原子数为1～20的烃基；n表示过镀金属原子的原子价，a为0＜a≤n的整数)表示，可以单独使用、也可以至少两种并用。
再者，上述金属茂化合物，与三乙基铝、三异丁基铝等有机铝化合物、甲基铝四氢喃(Methylalumoxane)等铝四氢喃化合物、和/或三苯甲基四五氟苯硼酸酯、N，N-二甲基苯胺四五氟苯硼酸酯等离子性化合物组合使用。
另外，上述的金属茂催化剂可以是将上述金属茂化合物、有机铝化合物、和、铝四氢喃化合物和/或离子性化合物载持或含浸于SiO2、AI2O3等微粒状的无机聚合物载体或聚乙烯、聚苯乙烯等微粒状的有机聚合物载体中而成的催化剂。
作为通过使用上述金属茂催化剂的聚合而得到的乙烯-α-烯烃共聚物来说，例如可列举特开平9-183816号公报中记载的乙烯-α-烯烃共聚物。
本发明中所用的乙烯-α-烯烃共聚物(LL-2)和乙烯-α-烯烃共聚物(LL-4)的制作方法来说，可列举使用上述金属茂的方法。另外，也可列举使用齐格勒-纳塔催化剂、在溶剂存在下或不存在下、并且在气相-固相、液相-固相或均一液相下使乙烯和α-烯烃进行聚合的方法。聚合温度通常是30～300℃，聚合压力通常是常压～3000kg/cm2。
本发明所使用的高压法低密度聚乙烯(I-2)、(O-2)及(M-3)的制造方法是使用槽型反应器或管型反应器、在自由基发生剂的存在下、聚合压力为1400～3000kg/cm2、聚合温度为200～300℃的条件下使乙烯聚合的方法。另外，使用氢、甲烷、乙烷等烃作为分子量调节剂，可以调节熔融指数。
本发明所使用的高密度聚乙烯(M-2)的制造方法是使用齐格勒-纳塔催化剂、在溶剂存在下或不存在下、并且在气相-固相、液相-固相或均一液相下使乙烯和碳原子数为3～18的乙烯-α-烯烃聚合的方法。聚合温度通常是30～300℃，聚合压力通常是常压～3000kg/cm2。另外，作为高密度聚乙烯，可以选自市售品。
(制造方法)本发明的包装用膜的内层、中间层、外层所使用的各自的聚乙烯树脂组合物的制造方法，可以举出将各自的聚乙烯树脂组合物的各成分造粒干混合的方法、或者、熔融混合的方法。干混合可以用亨舍尔混合机、滚筒式混合机等各种混合机，熔融混合可以用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混合机、热辊用的各种混合机。还有，作为本发明中所用的聚乙烯系树脂组合物的制造方法来说，例如可列举以下的所优选的制造方法。
(1)使用1个聚合器，分成两个条件以上的反应条件，连续地将乙烯-α-烯烃共聚物LL-1～4和高密度聚乙烯聚合后，再混合高压法低密度聚乙烯的方法。
(2)利用多级聚合工艺，用多个聚合器聚合各个成分，最终得到本发明的聚乙烯系树脂组合物的方法。
(3)利用多级聚合，制造各成分之中的任意2个成分后，再混合剩余的2个成分的方法。
在乙烯-α-烯烃共聚物(LL-1)和乙烯-α-烯烃共聚物(LL-2)中，α-烯烃可以是相同的α-烯烃，也可以是各自不同的α-烯烃。还有，在乙烯-α-烯烃共聚物(LL-3)和乙烯-α-烯烃共聚物(LL-4)中，α-烯烃可以是相同的α-烯烃，也可以是各自不同的α-烯烃。混炼乙烯-α-烯烃共聚物(LL-1)和乙烯-α-烯烃共聚物(LL-2)时，或者，混炼乙烯-α-烯烃共聚物(LL-3)和乙烯-α-烯烃共聚物(LL-4)时，作为混炼方法来说，为了得到外观和强度等优异的包装用膜，从防止树脂发生突起、并且均匀地分散的观点来看，优选采用双螺杆挤出混炼机的混炼方法。
本发明的包装用膜的内层、中间层、外层所用的各自聚乙烯树脂组合物，利用薄膜吹塑制造装置和T型浇铸薄膜装置等，成形为多层膜，作为包装用膜来使用。
在本发明的包装用膜中，内层、中间层和外层各自的厚度比，从得到充分的刚性和充分的热封强度的观点来看，通常是1/1/1～1/4/1，优选为1/1/1～1/3/1。本发明的包装用膜，膜的全体密度优选超过0.93。密度若在上述范围内，则机械物理特性良好，所以为优选。
在本发明的包装用膜的内层、中间层、外层所用的各自聚乙烯树脂组合物中，根据需要可以掺混本发明所用的树脂以外的树脂。例如，为了改良冲击强度，可以掺混低密度弹性体等聚烯烃系树脂。
在本发明的包装用膜的内层、中间层、外层所用的各自聚乙烯树脂组合物中，根据需要可以添加以2，6-二叔丁基-P-甲酚(BHT)、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷(商品名IRGANOX1010)或正十八烷基-3-(4’-羟基-3，5’-二叔丁基苯基)丙酸酯(商品名IRGANOX1076)等为代表的苯酚系稳定剂、以双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯及三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯等为代表的磷酸酯系稳定剂，以Sumilizer GP等二官能型稳定剂、高级脂肪酸酰胺或高级脂肪酸酯等为代表的润滑剂、以碳原子数为8～22的脂肪酸的甘油酯或山梨糖醇酐酸酯、碳原子数为8～22的脂肪酸的烷基二烷醇酰胺、聚乙二醇酯等的防带电剂、以硬酯酸钙的脂肪酸金属盐等为代表的加工性改良剂、氧化钛等的颜料。
根据各种目的而配合的低密度弹性体等的树脂、抗氧化剂、抗粘连剂、润滑剂、加工性改良剂等添加剂，可以预先熔融混炼于本发明包装用膜的内层、中间层和外层所使用的各自聚乙烯树脂组合物中，也可以分别进行干混合，另外，也可以成为至少一种主批料后进行干混合。
在本发明的包装用膜上，为了进行印刷，可以适当地进行电晕处理等表面处理，实施表面处理等的二次加工后的处理面的热封性能优异，能够得到高的强度。
本发明的包装用膜，特别适用于作为卫生用品的纸尿布和生理用品等的包装用膜。
(实施例)下面，利用实施例和比较例更详细地说明本发明，但本发明的方式不限于这些实施例。评价按照以下的方法来进行。
(1)密度将MFR测定时的挤出物(单丝)在120℃下热处理2小时，花费1小时慢慢地冷却到室温后，按照JIS K7112中规定的方法，用密度梯度管进行测定。
(2)按照熔融指数(MFR、单位g/10分钟)JIS K6760中规定的方法。负荷重为2.16kg，温度为190℃。
(3)光泽度(单位％)按照ASTM D1003中规定的方法。用反射角度20°测定管的外面。该值越高光泽越好。
(4)拉伸试验从膜上冲压出JIS K6781中所规定的大小的哑铃型试验片，夹具间的距离为86mm，拉伸速度为200mm/分钟，进行拉伸试验，求出以拉伸速度为500mm/分钟进行拉伸、破断时的强度(单位MPa)和伸长率(单位％)。
(5)弹性率(单位MPa)从膜上冲压出JIS K6781中所规定的大小的哑铃型试验片，夹具间的距离为86mm，拉伸速度为200mm/分钟，进行拉伸试验，求出初期应力相对于位移的斜率，作为弹性率。
(6)埃尔门多夫(Elmendorf)扯裂强度(单位kN/m)按照ASTM D1922进行测定。
(7)镖形落锤冲击(单位N)按照ASTM 1709A法测定。
(8)热封强度(单位N/15mm)使用热封机在各种温度下密封的膜、或者从被密封的膜制品中采集15mm宽的试验片，使用拉伸试验机，求出施加180°的拉伸负荷(200mm/分钟)时的热封部的剥离强度。
表1表示了所使用的乙烯-α-烯烃共聚物成分(A)、利用高压自由基聚合法得到的低密度聚乙烯(B)、高密度聚乙烯(C)的物理特性。
(表1)
(实施例1～5)使用3层薄膜吹塑加工机、50挤出机x3台、模具200-缝隙2.0mm，料筒温度为190℃，模具温度为200℃，膨胀比为2.0，牵引速度为30m/min，厚度结构比率内层/中间层/外层＝1/2/1，加工厚度为50μm的膜。所得到的膜的组成、物理特性以及评价结果在表2中表示。
作为中间层(M-1)成分，使用了A1/A3＝65/35(重量比)的混合物。作为内层(I-1)成分，在实施例1及实施例5中，使用了A2/A4＝60/40(重量比)的混合物，在实施例2～4中，使用了A2/A5＝60/40(重量比)的混合物。作为外层(O-1)成分，在实施例1、2及5中，使用了A2/A4＝60/40(重量比)的混合物，在实施例3及4中，使用了A2/A5＝60/40(重量比)的混合物。
在内层中，相对于内层100重量份，添加作为抗粘连剂的硅酸铝0.4重量份、作为润滑剂的芥酸酰胺0.2重量份，在外层中，相对于外层100重量份，添加作为抗粘连剂的硅酸铝0.2重量份、作为润滑剂的芥酸酰胺0.04重量份。膜各层的密度是通过所用的各聚合物的密度乘以重量分率而求得。膜的全层密度是用各层的密度乘以厚度比率而算出。
(比较例1～4)用实施例1的加工设备，将厚度结构比率设为内层/中间层/外层＝1/1/1，得到由三层都相同的树脂组合物构成的1种三层的膜，改变厚度，除此以外，加工条件与实施例1相同。相对于膜100重量份，添加作为抗粘连剂的硅酸铝0.4重量份，作为润滑剂的芥酸酰胺0.07重量份。
作为(M-1)、(I-1)及(O-1)成分，在比较例1和2中，使用了A2/A4＝60/40(重量比)的混合物，在比较例3中，使用了A6，在比较例4中，使用了A1/A3＝65/35(重量比)的混合物。所得到的膜的组成、物理特性以及评价结果在表3中表示。
膜的各层和全层密度是用与实施例1相同的方法求出。
中间层不满足本发明组成的比较例1、2、4与实施例相比，热封强度差。另外，同样不满足本发明组成的比较例3与实施例相比，光泽和扯裂强度差。
(表2)
(注)W-MB白色颜料60重量％浓度在聚合物合计100重量份中添加了5重量份的W-MB。
(表3)
(注)W-MB白色颜料60重量％浓度在聚合物合计100重量份中添加5重量份的W-MB。
产业上的可利用性根据本发明，可以得到热封强度及光泽度优异、而且刚柔性及冲击强度优异、薄而结实的包装用膜。
权利要求
1.一种包装用膜，其特征在于至少具有下述的内层、中间层和外层三层，中间层位于内层和外层之间，它们由下述的组合物构成，中间层是由含有(M-1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.940g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物20～75重量％、(M-2)MFR为0.001～50g/10分钟、密度为0.942～0.97g/cm3的高密度聚乙烯(M-2)20～70重量％、和(M-3)MFR为0.01～20g/10分钟的高压法低密度聚乙烯5～20重量％的聚乙烯树脂组合物构成的层，其中，所述共聚物(M-1)、高密度聚乙烯(M-2)和高压法低密度聚乙烯(M-3)的合计量为100重量份；内层及外层分别由聚乙烯树脂或树脂组合物构成，该聚乙烯树脂或树脂组合物，MFR在0.01～20g/10分钟的范围内，密度在0.90～0.95g/cm3的范围内，内层及外层的树脂或树脂组合物可以相同、也可以不同。
2.如权利要求1所述的包装用膜，其特征在于所述内层是由含有(I-1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.95g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物45～90重量％、和(I-2)MFR为0.01～20g/10分钟的高压法低密度聚乙烯10～55重量％的聚乙烯树脂组合物构成，其中，所述共聚物(I-1)和高压法低密度聚乙烯(I-2)的合计量为100重量％；并且，所述外层是由含有(O-1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.95g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物70～90重量％、和(O-2)MFR为0.01～20g/10分钟的高压法低密度聚乙烯10～30重量％的聚乙烯树脂组合物构成，其中，所述共聚物(O-1)和高压法低密度聚乙烯(O-2)的合计量为100重量％。
3.如权利要求1所述的包装用膜，其特征在于所述中间层的乙烯-α-烯烃共聚物成分(M-1)由下述(LL-3)和(LL-4)构成，(LL-3)MFR为0.1～2g/10分钟、密度为大于0.88g/cm3小于0.93g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物20～80重量％，(LL-4)MFR为2～100g/10分钟、密度为0.93～0.97g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物20～80重量％，其中，(LL-3)和(LL-4)的合计量为100重量％。
4.如权利要求2所述的包装用膜，其特征在于所述内层的乙烯-α-烯烃共聚物(I-1)和所述外层的乙烯-α-烯烃共聚物(O-1)是由下述(LL-1)和(LL-2)构成，(LL-1)MFR为0.1～10g/10分钟、密度为大于0.88g/cm3小于0.93g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物20～80重量％，(LL-2)MFR为2～100g/10分钟、密度为0.93～0.97g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物20～80重量％，其中，(LL-1)和(LL-2)的合计量为100重量％，内层和外层的聚合物组合物可以相同也可以不同。
5.一种卫生用品包装用膜，其特征在于由权利要求1～4中任一项所述的包装用膜构成。
全文摘要
本发明涉及至少具有内层、下述中间层和外层三层的包装用膜，中间层是由含有(M－1)MFR为0.1～100g/10分钟、密度为0.90～0.940g/cm
文档编号B65D65/40GK1767947SQ20048000898
公开日2006年5月3日 申请日期2004年4月1日 优先权日2003年4月3日
发明者西村稔弘, 竹内三千夫, 小山悟, 田崎力 申请人:三井化学株式会社