专利名称：：聚羟基链烷酸酯树脂挤出发泡体的制备方法
技术领域：
：本发明涉及来自植物的具有生物降解性的聚羟基链烷酸酯树脂挤出发泡体的制备方法。
背景技术：
：近来，废弃的塑料引起的环境问题一直没有停止，所以将注意力集中到了由于微生物的作用而分解为水和二氧化碳的生物降解性塑料。通常，生物降解性塑料分类为(l)聚羟基链烷酸酯(特别是聚(3-羟基链烷酸酯))这样的微生物产物类脂肪族聚酯，(2)聚乳酸以及聚己内酯等化学合成类脂肪族聚酯，(3)淀粉或醋酸纤维素等天然高分子这3类。化学合成类的脂肪族聚酯大多不会厌氧性分解，所以不容易在水中分解，而且，聚乳酸、聚己内酯耐热性差。另外，天然高分子产物的淀粉为非热塑性，所以脆，耐水性差。与此相反，聚羟基链烷酸酯在需氧性、厌氧性任何的环境下的分解性都优异，在燃烧时，也没有有毒气体产生，耐热性、耐水蒸气透过性优异，不进行交联处理等也可以高分子量化，是可以通过同化植物的微生物生产的塑料，具有不会增加地球上的二氧化碳(碳中性)这样优异的性质。由于这样环境适应性优异，所以聚幾基链烷酸酯希望可以在包装材料、餐具材料、建筑.土木-农业.园艺材料、汽车内部装饰材料、吸附'载体.过滤材料等中作为成形体使用。塑料可以以片、薄膜、纤维、注射成形品、发泡体等方式使用，其中，大量用于包装容器、緩沖材料、防震等中的发泡塑料由于蓬松，所以特别希望解决废弃物的问题。因此，广泛开展具有生物降解性的塑料发泡体的研究，到目前为止还研究了脂肪族聚酯类树脂或淀粉和塑料的混合树脂等挤出发泡体或模具内成形的发泡体。在专利文献l中公开了一种聚合物的挤出发泡体，该发泡体是将由石油原料得到的生物降解性的脂肪族聚酯树脂和用于改良发泡性的二异氰酸酯反应，形成高分子量而得到。在专利文献24中公开了一种聚乳酸类树脂的挤出发泡体，该发泡体通过添加增粘剂等使之具有特定的熔融粘度的特征。在专利文献510中公开了一种通过选择发泡剂的种类，而将聚乳酸类树脂或脂肪族-芳香族聚酯类树脂调节为适当粘度得到的挤出发泡体。还对来自植物原料的、具有前述性质的聚羟基链烷酸酯树脂挤出发泡体进行了研究。在专利文献11中，记载了使用聚羟基链烷酸酯、非卤素类发泡剂，在特定的熔融粘度下，制造挤出发泡体。在专利文献11中，公开了使用聚(3-羟基丁酸酉旨-共聚-3-羟基己酸酉旨)作为聚羟基链烷酸酯，使用二氧化碳、二曱基醚、烃作为发泡剂，得到发泡倍率为8倍以下的发泡体。然而，还未公开发泡倍率大于8倍的发泡体。另外，在专利文献ll中记载了，例如，独立气泡率大到51%的发泡体，最小的独立气泡率为29%。根据发泡体的用途，希望是连续气泡率高的挤出发泡体。例如，将连续气泡率高的挤出发泡体切断为一定长度，将其填充到具有透气性或没有透气性的袋状物(优选具有生物降解性的袋子)中，可以形成能够自由改变形状的散装緩沖材料。散装緩冲材料可以自由改变形状地插入到防震材料、缝隙间的部分，从而发挥出作为緩冲材料、吸音材料等优异的性能。此外，连续气泡率高的挤出发泡体也可以混合緩释性药剂等形成药剂緩释性控制粒子。专利文献1:JP10-152572A专利文献2:JP2000-7815A专利文献3:JP2000-7816A专利文献4:JP2003-20355A专利文献5:JP2003-39524A专利文献6:JP2003-103595A专利文献7:JP2003-261704A专利文献8:JP2003-301066A专利文献9:JP2004-58352A专利文献10:JP2004-307662A专利文献11:JP2003-327737A
发明内容发明要解决的课题本发明的课题在于提供发泡倍率高、优选连续气泡率高的，来自植物且生物降解性的环境适应性优异的树脂挤出发泡体的制备方法。解决问题的方法本发明人为了解决上述课题，经过反复认真研究的结果发现，通过将才齐出机出口的树脂温度设定为规定范围，可以制造高发泡倍率的发泡体，从而完成了本发明。也就是，本发明是如下所述的发明。(1)一种P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，该方法是将包含由微生物生产的式(l):[画0-CHR-CH2-CO-](1)(式中，R是CnH2nU所示的烷基，11是1以上15以下的整数。)所示的至少1种重复单元的聚合物(以下，该聚合物也称作聚(3-羟基链烷酸酯)或P3HA)和发泡剂熔融混炼，制造混合物，将该混合物通过成形模头在低压区域挤出得到的挤出发泡体的制备方法，其特征在于使P3HA和发泡剂的混合物从挤出机挤出时的树脂温度To(在挤出机挤出口，通过热电偶测定的树脂温度)为式(2)所示的范围，Tc-20￡To(°C)^Tc+20(2)(式中，Tc=(Tg+Tm)/2)。Tg是通过差示扫描量热测定P3HA得到的玻璃化转变温度，Tm是通过差示扫描量热测定P3HA得到的熔点(Tm))。(2)根据(1)所记载的P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，其中P3HA是聚(3-羟基丁酸酉旨-共-3-羟基己酸酯)。(3)根据(2)所记载的P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，其特征在于P3HA是聚(3-羟基丁酸酉旨-共-3-羟基己酸酯)，该聚合物中，3-羟基己酸酯成分存在lmol%以上、20mol%以下。(4)根据(1)(3)中任一项所记载的P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，其特征在于发泡剂是选自二曱基醚、二乙基醚、曱基乙基醚的l种以上。(5)根据(1)~(3)中任一项所记载的P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，其特征在于发泡剂是二曱基醚。(6)—种P3HA树脂挤出发泡体，其特征在于该发泡体是通过上述(1)(5)中任一项所记载的挤出发泡体的制备方法得到的。(7)根据(6)所记载的P3HA树脂挤出发泡体，其特征在于发泡倍率大于8倍。(8)根据(6)或(7)所记载的P3HA树脂挤出发泡体，其特征在于连续气泡率为80%以上。发明效果通过本发明的制备方法可以得到超过8倍的高发泡倍率、且连续气泡率高的P3HA树脂挤出发泡体。如果在比本发明的温度范围更高的温度下进行挤出发泡，则由于P3HA的小的结晶速度，熔融的P3HA发泡体收缩直到固化，难以得到高发泡倍率的成形体。在将具有熔点的树脂挤出发泡时，一般在树脂的熔点以上的温度下加工，通常没有像本发明这样，在较低温度下进;f亍力口ji的。此外，由于采用P3HA作为树脂，可以得到如下发泡体耐热性、耐水性优异、来自植物的、环境适应性优异的树脂挤出发泡体。而且，可以得到在废弃时，可以在需氧、厌氧的任一种环境下，通过微生物等的作用而分解，还原为地球上的碳循环系统的发泡体。具体实施方式以下，对本发明进行详细说明。本发明的聚(3-羟基链烷酸酯)(P3HA)是式(l)所示的1种单元形成的均聚物，或者2种以上的单元构成的共聚物。[-0陽CHR-CH2陽CO-](1)式中，R是CnH2n+!所示的烷基，n是1以上15以下的整数。作为本发明中的P3HA,可以列举出3-羟基链烷酸酯的均聚物或者2种以上的单体单元组合形成的共聚物，也就是二元共聚物、三元共聚物、四元共聚物等，或者这些聚合物的2种以上的混合物。其中特别是，优选使用n=1的3-羟基丁酸酯、11=2的3-羟基戊酸酯、11=3的3-羟基己酸酯、n=5的3-羟基辛酸酯、n=15的3-羟基十八烷酸酯的均聚物以及这些3-羟基链烷酸酯单元的2种以上组合形成的二元共聚物、三元共聚物等共聚物，以及它们的混合物。此外，更优选作为n=1的3-羟基丁酸酯和11=3的3-羟基己酸酯的共聚物的聚(3-羟基丁酸酯-共聚-3-羟基己酸酯)。在该共聚物中，特别优选3-羟基己酸酯单元为lmor/。以上、20mor/。以下的情形。如果3-羟基己酸酯在该范围内，则可以在^氐温下加工，所以可以抑制加热加工时的热分解引起的分子量降低。本发明的P3HA可以具有式(l)所示的单体单元以外的单元，但使用不具有其它单体单元的聚合物。本发明的P3HA可以使用由微生物生产的物质。例如，聚(3-羟基丁酸酯-共聚-3-羟基己酸S旨)可以使用在真养产碱菌(Alcaligeneseutr叩hus)中导入了来自豚鼠气单胞菌(Aeromonascaviae)的PHA合成酶基因的真养产碱菌(Alcaligeneseutrophus)AC32作为微生物，适当调节原料、培养条件，通过J.Bacteriol.,179,4821(1997)记载的方法等得到。前述P3HA的重均分子量(Mw)的下限优选为5万。重均分子量为5万以上时，可以确保发泡时所必须的熔融粘度，可以稳定地制造发泡体。前述重均分子量是指使用凝胶渗透色谱法(GPC),该方法使用氯仿洗脱液，测定聚苯乙烯换算的分子量得到的重均分子量(Mw)。本发明的特征在于具有通过使挤出发泡时的树脂温度为规定温度，可以促进结晶化的特点。为了在该温度范围内顺利地挤出和发泡，优选使用对P3HA的增塑性强的发泡剂。另外，作为发泡剂，优选使用具有环境适应性，对聚羟基链烷酸酯具有溶解性，在室温到挤出成形时的成形模头的温度下，显示为气态的发泡剂。作为这种发泡剂的例子，可以列举出二氧化碳、氮气、空气等无机气体，脂肪族饱和烃、其它不含卣素的发泡剂等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。通常，虽然无机气体对P3HA的增塑能力弱，但是只要是可以高压控制的挤出机，即使是，例如，二氧化碳等，也可以将树脂增塑。另外，无机气体还可以作为气泡大小调节剂使用。作为脂肪族饱和烃，可以列举出丙烷、正丁烷、异丁烷等碳原子为3以上、4以下的饱和烃，正戊烷、异戊烷、新戊烷等碳原子数为5的饱和烃。作为其它不含卣素的发泡剂的例子，可以列举出二曱基醚、二乙基醚、曱基乙基醚、正丁基醚、二异丙基醚、呋喃、糠醛、2-曱基呋喃、四氢呋喃、四氢吡喃等醚类，二曱基酮、甲基乙基酮、二乙基酮、曱基正丙基酮、曱基正丁基酮、甲基异丁基酮、曱基正戊基酮、曱基正己基酮、乙基正丙基酮、乙基正丁基酮等酮类，曱醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇等醇类，曱酸曱酯、曱酸乙酯、曱酸丙酯、曱酸丁酯、曱酸戊酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯等羧酸酯类等。偶氮化合物等化学发泡剂也可以作为发泡助剂和气泡大小调节剂使用。在这些发泡剂中，优选使用和P3HA树脂的亲和性高，增塑能力也高的发泡剂，其中特别是从发泡性等观点出发，优选使用醚类。进一步优选二曱基醚、二乙基醚、曱基乙基醚，特别优选二曱基醚。即使考虑到发泡体废弃时的焚烧处理，由于二曱基醚在燃烧时完全不会产生硫氧化物以及烟灰，是环境负担小的物质，是优选的发泡剂。目前，虽然在低树脂温度下发泡困难，但是醚类对P3HA树脂具有强的增塑能力和发泡力，所以如果使用醚类，则在式(2)所示的条件下，可以容易地制造挤出发泡体。如果使用醚类发泡剂，则可以将能稳定地制造挤出发泡体的树脂温度降低几十。C左右，可以在结晶温度附近发泡。如果在结晶温度附近的低温下发泡，则与在高温下发泡相比，P3HA固化更早，发泡后，泡膜固定，不会收缩，容易得到高发泡倍率的发泡体。发泡剂的添加量可以根据使用的发泡剂的增塑化能而异，优选相对于约100重量份P3HA，为l重量份以上、IOO重量份以下。另外，以二曱基醚为例时，相对于100重量^分P3HA,优选为10重量J分以上、30重量〗分以下。在小于IO重量份时，无法将P3HA充分增塑，可能无法使To在式(2)的范围内，而且，在大于30重量份时，虽然增塑效果足够，但是气体用量过剩，所以不经济。在本发明的P3HA中，根据目的，在不阻碍所得的挤出发泡体要求的性能的范围，可以添加各种添加剂。这里，作为添加剂的例子，可以列举出防氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料等着色剂，增塑剂、润滑剂、结晶成核剂、无机填充剂等。其中特别是，优选具有生物降解性的配合剂。作为添加剂的例子，可以列举出二氧化硅、滑石、硅酸钙、硅灰石、高岭土、粘土、云母、氧化锌、氧化钛、氧化硅等无机化合物，以及硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钙或硬脂酸钡等脂肪酸金属盐，液体石蜡、烯烃类蜡、脂肪酸酰胺类化合物等，但是并不限于此。另外，在必须调节发泡体的气泡直径时，添加气泡调节剂。作为气泡调节剂的例子，可以列举出滑石、二氧化硅、硅酸钙、碳酸钙、氧化铝、氧化钬、硅藻土、粘土、碳酸氬钠、氧化铝、硫酸钡、膨润土等无机成核剂。相对于100重量份P3HA,气泡调节剂的用量优选为0.00510重量份。本发明的P3HA挤出发泡体可以通过将P3HA树脂在挤出机中加热熔融(将此时的树脂温度称作熔融温度(Tl)),在熔融的树脂中压入发泡剂，将熔融树脂和发泡剂混炼，冷却到树脂温度TO,形成高压混合物后，将该混合物通过模头，在低压区域挤出发泡而制造。将P3HA加热熔融时的熔融温度(T1)是以差示扫描量热测定P3HA得到的熔点(Tm)为基准，优选为Tm+40。C以下，更优选为Tm+20°C以下，特别优选为Tm+10°C以下。熔融温度(T1)如果大于熔解温度+40。C，则即使熔融时间短，也会由于热分解促进低分子量化，可能难以得到适合挤出发泡的粘度。将P3HA和发泡剂一起从挤出机挤出时的树脂温度To会影响发泡倍率，但是熔融温度(T1)也会影响发泡倍率。也就是，在等同于树脂温度To的温度下，熔融温度(T1)越低，约接近熔点(Tm)或低于熔点(Tm),则越容易由于P3HA的自结晶化的促进效果，而改善挤出发泡的结晶固化，得到发泡倍率高的挤出发泡体。熔融时间，根据每单位时间的挤出量、熔融装置等而异，不能一概而论。但是，熔融时间优选为将P3HA树脂、发泡剂、根据需要使用的添加剂均匀分散混合，不会由于热分解而明显低分子量化的范围的时间。另外，作为熔融装置，可以适当选择例如螺杆型挤出机等通常的挤出发泡时使用的熔融、混炼装置，没有特别的限制。本发明的将发泡剂压入挤出机可以通过公知的方法进行。注入发泡剂时的压力没有特别的限制，只要是比挤出机的内压力高能压入挤出机内的压力即可。将本发明的P3HA和发泡剂的混合物从挤出机挤出时的树脂温度To(在挤出机的挤出口，通过热电偶测定的树脂温度)必须是式(2)所示的范围。另外，树脂温度(To)优选比熔点小。P3HA发泡体挤出时的气氛温度、压力只要分别是熔融温度(T1)以下，以及比挤出机内压低的低压，就没有特别的限制。树脂温度To可以适当选择气氛温度、压力而调节到满足式(2)的范围内。例如，可以选择常温、大气压气氛。根据需要，也可以选择调节为比常温高的温度或低的温度、或者小于大气压的减压气氛或少许加压的气氛的气相或液相。这样制造的P3HA树脂挤出发泡体可以具有超过8倍的发泡倍率。而且还有可能具有20倍以上的发泡倍率。而且，还可以制造具有80%以上、进一步可以为90%以上的连续气泡率的发泡体。这种发泡倍率在轻质性、经济性方面是优选的。另外，这种连续气泡率防震性、形状自由度方面也是优选的。实施例以下，举出实施例对本发明进行更具体地说明，但是本发明并不受到这些实施例的任何限定。在本发明中，使用以下缩写。PHBH:聚(3-羟基丁酸酉旨-共-3-羟基己酸酯)HH率PHBH中的羟基己酸酯的摩尔分率(mor/。)另外，在实施例中，只要没有限定，"份"是重量基准。各实施例中的P3HA树脂发泡体的物性如下测定。<P3HA树脂的熔点Tm、玻璃化转变温度Tg>差示扫描量热测定根据JISK-7121进行。精确称量约5mg挤出发泡时使用的P3HA树脂，使用差示扫描量热计(Seiko电子工业(林)制造，SSC5200)，以10。C/分钟的升温速度，从-20。C升温到200°C，得到DSC曲线。以DSC曲线中的吸热曲线的绝对值，即最大峰顶点的温度作为熔点Tm。在DSC曲线中，在由于玻璃化转变，而使基线阶梯状变化的部分中，延长变化前后的基线。从这2条直线，在纵轴方向，引出等距离的中心线。将该中心线和DSC曲线中的由于玻璃化转变而阶梯变化的部分的曲线的交点温度作为Tg。<P3HA树脂挤出发泡体的发泡倍率>使用金属网等将在相对湿度50%、23°C、latm的条件下放置7天的挤出发泡体(重量W(g))，沉入加入23。C的乙醇的量筒中，读取乙醇水位上升的比例，测定发泡体的容积V(cm3)。发泡倍率从容积V和P3HA树脂的密度p(g/cm3),通过下式计算。发泡倍率=V/(W/p)。<P3HA树脂挤出发泡体的连续气泡率>使用多口比重并瓦(multi-pycnometer)(日本贝克曼(Beckmann.Japan(八、、？夕7乂.、/、亇/、°乂)(抹)社制造)，根据ASTMD-2856测定。〈重均分子量(Mw)〉通过GPC测定，求得聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)。GPC装置使用CCP&8020System(东曹(东乂-)制造)的装置，柱是GPCK-805L(昭和电工制造)，柱温度为40。C，注入在10ml氯仿中溶解了20mg聚羟基链烷酸酯的溶液200m1,求得Mw。<P3HA树脂挤出发泡体的生物降解性>从P3HA树脂挤出发泡体切出50mmx50mmx5mm,埋入深10cm的土中，6个月后，观察形状变化，根据以下基准评价分解性。o:相当一部分分解，分解得难以确认原来的形状。x:形状几乎没有变化，没有分解。(实施例1)使用在真养产碱菌(Alcaligeneseutrophus)中导入了来自豚鼠气单胞菌(Asromormscavi犯)的PHA合成酶基因的真养产石成菌(Alcaligeneseutrophus)AC32(J.Bacteriol.,179，4821(1997)作为微生物，适当调节原料、培养条件，生产PHBH(HH率10mol%,Mw=53万)。PHBH在小35mm的单轴挤出成型机中、料筒温度135。C下熔融混炼后，从安装在挤出机前端的3mm(j)的小孔模头挤出，挤出的丝条通过造粒机，切断，制造颗粒重量5mg的PHBH颗粒A(Mw=45万，Tg=1°C,Tm=135°C,Tc=68°C)。将该颗粒A以约40kg/hr的比例，供应给口径65mm和口径90mm的串联连接的二段挤出机。将前述供应给口径65mm的挤出机的树脂混合物加热到135°C(T1),熔融混炼，添加发泡剂，供应给连接到口径65mm的挤出机上的口径90mm的挤出机中。在口径90mm的挤出机中，冷却树脂，使树脂温度To为80°C(To在Tg和Tm之间，满足式(2)的关系)，从设置在口径90mm的挤出机前端的厚度方向lmm、宽方向50mm的长方形剖面的喷嘴向大气挤出，得到厚度约10mm、宽约80mm的板状的挤出发泡体。作为此时的发泡剂，相对于100份PHBH,从前述口径65mm的挤出机的前端附近向前述树脂中，压入15份二曱醚。所得的发泡体的发泡倍率是20倍，连续发泡率是98%。另外，该树脂的生物降解性良好。结果如表1所示。(实施例2)使用在真养产碱菌(Alcaligeneseutr叩hus)中导入了来自豚鼠气单胞菌(Aeromonascaviae)的PHA合成酶基因的真养产石成菌(Alcaligeneseutrophus)AC32(J.Bacteriol.,179,4821(1997)作为微生物，适当调节原料、培养条件，生产PHBH(HH率7mol%,Mw=72万)。PHBH在小35mm的单轴挤出成型机中、料筒温度145。C下熔融混炼后，从安装在挤出机前端的3mm(])的小孔模头挤出，挤出的丝条通过造粒机，切断，制造颗粒重量5mg的PHBH颗粒B(Mw=57万，Tg=1°C,Tm=145°C,Tc=73°C)。将该颗粒B以约40kg/hr的比例，供应给口径65mm和口径90mm的串联连接的二段挤出机。将前述供应给口径65mm的挤出机的树脂混合物加热到145°C(T1),熔融混炼，添加发泡剂，供应给连接到口径65mm的挤出机上的口径90mm的挤出机中。在口径卯mm的挤出机中，冷却树脂，使树脂温度To为78°C(To在Tg和Tm之间，满足式(2)的关系)，从设置在口径90mm的挤出机前端的厚度方向lmm、宽方向50mm的长方形剖面的喷嘴向大气中挤出，得到厚度约12mm、宽约85mm的板状的挤出发泡体。作为此时的发泡剂，相对于100份PHBH,从前述口径65mm的挤出机的前端附近向前述树脂中，压入17份二曱醚。所得的发泡体的发泡倍率是25倍，连续发泡率是99%。另外，该树脂的生物降解性良好。结果如表l所示。(实施例3)使用在真养产碱菌(Alcaligeneseutr叩hus)中导入了来自豚鼠气单胞菌(Aeromonascaviae)的PHA合成酶基因的真养产石威菌(Alcaligeneseutrophus)AC32(J.Bacteriol.，179,4821(1997)作为微生物，适当调节原料、培养条件，生产PHBH(HH率12mol%,Mw=56万)。PHBH在(j)35mm的单轴挤出成型机中、料筒温度140。C下熔融混炼后，从安装在挤出机前端的3mm(j)的小孔模头挤出，挤出的丝条通过造粒机，切断，制造颗粒重量5mg的PHBH颗粒C(Mw=52万，Tg=2°C,Tm=142°C,Tc=72°C)。将该颗粒C以约40kg/hr的比例，供应给口径65mm和口径90mm的串联连接的二段挤出机。将前述供应给口径65mm的挤出机的树脂混合物加热到140。C(T1)，熔融混炼，添加发泡剂，供应给连接到口径65mm的挤出机上的口径90mm的挤出机中。在口径卯mm的挤出机中，冷却树脂，使树脂温度To为74°C(To在Tg和Tm之间，满足式(2)的关系)，从设置在口径90mm的挤出机前端的厚度方向lmm、宽方向50mm的长方形剖面的喷嘴向大气挤出，得到厚度约15mm、宽约90mm的板状的挤出发泡体。作为此时的发泡剂，相对于100份PHBH,从前述口径65mm的挤出机的前端附近向前述树脂中，压入20份二曱醚。所得的发泡体的发泡倍率是33倍,连续发泡率是99%。另外，该树脂的生物降解性良好。结果如表l所示。(实施例4)除了使用5重量份丙烷作为发泡剂以外，和实施例3同样地，尝试发泡。结果是，PHBH和丙烷的相容性差，或者PHBH无法增塑，产生气块(力'7块)，树脂温度To即使为140°C,熔融粘度也过高，挤出困难，喷出气体，无法稳定地挤出发泡。在该实验中，无法稳定地挤出发泡，但是使用丙烷作为发泡剂，使用可以高压控制的挤出机，通过将To调节为满足式(2)关系的温度范围，也可以得到具有优异性能的挤出发泡体。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>如上所述，通过本发明的制备方法，可以以超过8倍的高倍率得到连续气泡率高的P3HA树脂挤出发泡体。此外，由于采用P3HA作为树脂，所以可以得到耐热性、耐水性优异、来自植物的环境适应性优异的树脂挤出发泡体。另外，废弃时，在需氧性、厌氧性任一种环境下，都可以通过微生物等的作用而分解，可以得到能还原为地球上的碳循环系统的发泡体。权利要求1.一种P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，该方法包括将含有由微生物生产的式(l):[-0-CHR-CH2-CO-](1)(式中，R是CnH加+,所示的烷基，n是1以上15以下的整数。)所示的至少1种重复单元的聚合物(以下，该聚合物也称作聚(3-羟基链烷酸酯)或P3HA)和发泡剂熔融混炼，制备混合物，并使该混合物通过成形模头在低压区域挤出制得挤出发泡体，其中，将P3HA和发泡剂的混合物从挤出机挤出时的树脂温度To(在挤出机挤出口，通过热电偶测定的树脂温度)为式(2)所示的范围，Tc-20^To(。C)^Tc+20(2)(式中，Tc=(Tg+Tm)/2，Tg表示通过差示扫描量热测定PSHA得到的玻璃化转变温度，Tm表示通过差示扫描量热测定P3HA得到的熔点(Tm))。2.根据权利要求1所记载的P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，其中P3HA是聚(3-羟基丁酸酉旨-共-3-羟基己酸酯)。3.根据权利要求2所记载的P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，其中，P3HA是聚(3-羟基丁酸酉旨-共-3-羟基己酸酯)，该聚合物中，3-羟基己酸酯成分存在lmol%以上、20mol%以下。4.根据权利要求13中任一项所记载的P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，其中，发泡剂是选自二曱基醚、二乙基醚、曱基乙基醚中的l种以上。5.根据权利要求13中任一项所记载的P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，其中，发泡剂是二曱基醚。6.—种P3HA树脂挤出发泡体，该发泡体是通过权利要求15中任一项所记载的挤出发泡体的制备方法得到的。7.根据权利要求6所记载的P3HA树脂挤出发泡体，其中，发泡倍率大于8倍。8.根据权利要求6或7所记载的P3HA树脂挤出发泡体，其中，连续气泡率为80%以上。全文摘要本发明的课题在于提供高倍率、连续气泡率高、环境适应性和生物降解性优异的、从微生物生产的聚(3-羟基链烷酸酯)(P3HA)的挤出发泡体的制备方法，本发明还提供一种P3HA树脂挤出发泡体的制备方法，该方法将通过将P3HA和挥发性发泡剂熔融混炼，制造混合物，将该混合物通过成形冲模在低压区域挤出，得到挤出发泡成形体的制备方法，其特征在于P3HA和挥发性发泡剂的混合物从挤出机挤出时的树脂温度To(在挤出机喷出口，通过热电偶测定的树脂温度)是下式所示的范围，Tc-20≤To(℃)≤Tc+20(式中，Tc＝(Tg+Tm)/2，Tg表示P3HA的玻璃化转变温度，Tm表示P3HA的熔点)。文档编号B29C47/92GK101146663SQ20068000975公开日2008年3月19日申请日期2006年3月15日优先权日2005年3月28日发明者千田健一,宫川登志夫,广瀬文信申请人:株式会社钟化;宝洁公司