用于聚羟基烷酸酯的成核剂的制作方法

专利名称：用于聚羟基烷酸酯的成核剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于聚合物的成核剂。
技术背景
大量文件证明，利用干燥的微粒材料可使半结晶聚合物成核。例如，江(Jang) 等人(高分子科学杂志(J.Polymer Sci.)B39 : 1001(2001))曾使用4微米粒度的苯甲酸 钠作为聚丙烯的成核剂。西巴-盖吉公司(Ciba Geigy)在其商业文献中鉴别出Irgastab NA02 (最大粒度为20微米且平均粒度小于3微米的苯甲酸钠)和Irgastab NAlIUH (粒度 为6到8微米的磷酸酯)。格洛尼克斯(Groeninckx)等人(高分子科学杂志高分子物 理学(J，Poly.Sci，Poly.Phys.Ed.) 12 303 (1974))鉴别出，利用无机粒子使聚对苯二甲酸 乙二酯(PET)成核的最佳尺寸为1到3微米，且体积分数为0.2%。发明内容
本发明是关于用于制备成核组合物的方法，其包含将干粉形式的成核剂分散 于液体载体中，以形成成核剂-液体混合物；和湿磨所述成核剂-液体混合物，直到至少 5%累积固体体积的成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在，由此形成成核组合 物。
本发明还提供用于制备成核球粒(pellet)的方法，其包含将干粉形式的成核剂 分散于液体载体中，以形成成核剂-液体混合物；湿磨所述成核剂-液体混合物，直到至 少5%累积固体体积的成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在，由此形成经过研 磨的成核剂悬浮液；在使载体聚合物熔融的条件下，将所述经过研磨的成核剂悬浮液分 散于所述载体聚合物中，以形成成核剂-载体聚合物组合物；和使所述成核剂-载体聚合 物组合物冷却并成形，由此形成成核球粒。
本发明还涉及制备聚合物掺合物的方法，其包含在使基础聚合物和成核球粒熔 融的条件下，将成核球粒分散于基础聚合物中，以形成聚合物掺合物；其中所述成核球 粒包含成核剂分散于载体聚合物中，其中至少5%累积固体体积的成核剂以具有5微米或 更小粒度的粒子形式存在。
还描述了制备聚合物掺合物的方法，其包含在一定条件下，将成核组合物分散 于基础聚合物中，以形成聚合物掺合物；其中所述成核组合物包含干粉形式的成核剂分 散于液体载体中，其中至少5%累积固体体积的成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形 式存在。
本文中还提供组合物，其在一方面包括包含成核剂和聚合物的组合物，其中所述成核剂是分散于所述聚合物中，且其中至少5%累积固体体积的成核剂以具有5微米或 更小粒度的粒子形式存在。
在另一方面，提供一种成核球粒，其包含成核剂、液体载体和载体聚合物，其 中所述成核剂是分散于所述液体载体和所述载体聚合物中，其中至少5%累积固体体积的 成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
本发明还涉及一种成核组合物，其包含成核剂和液体载体。所述成核剂是分散 于液体载体中，并且至少5%累积固体体积的成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
在某些实施例中，成核剂可选自三聚氰酸、碳黑、云母滑石、二氧化硅、氮 化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸和盐、有机磷酸金属盐和高岭土(kaolin)。在特定实施例 中，成核剂是三聚氰酸。
在各种实施例中，液体载体可以是增塑剂，例如柠檬酸化合物或己二酸化合 物，如 Citroflex A4 或 DBEEA (dibutoxyethoxyethyl adipate ；己二酸二丁氧基乙氧基乙 酯)；表面活性剂，例如 Triton X-100、TWEEN-20、TWEEN-65、Span-40 或 Span 86 ；润滑剂；挥发性液体，例如氯仿、庚烷或戊烷；有机液体或水。
在特定实施例中，成核剂是提供于液体载体中。由此得到的组合物称为成核 剂-液体混合物。在这些实施例中，成核剂可选自三聚氰酸、碳黑、云母滑石、二氧 化硅、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸和盐、有机磷酸金属盐和高岭土，并且液体载 体可以是增塑剂，例如柠檬酸化合物或己二酸化合物，如Citrofbx vA4或DBEEA(己二 酸二丁氧基乙氧基乙酯)；表面活性剂，例如TritonX-100、TWEEN-20、TWEEN-65、 Span-40或Span 86 ；润滑剂；挥发性液体，例如氯仿、庚烷或戊烷；有机液体或水。在 特定实施例中，成核剂是三聚氰酸，并且液体载体是Citroflex A4。以成核剂与液体载体 的组合重量计，液体载体中成核剂的量按重量计为5%到50%、按重量计20%到45%、 按重量计30%到40%，或按重量计40%。
在本发明某些实施例中，至少5%累积固体体积、至少10%累积固体体积、至 少20%累积固体体积、至少30%或至少40%到50%的成核剂可以具有5微米或更小、2 微米或更小或者1微米或更小粒度的粒子形式存在。
粒子的累积固体体积是在无任何其它物质存在时干粉形式的粒子的组合体积。 可以通过在将粒子分散于聚合物或液体载体中之前，例如将这些干燥的粒子倒入量筒或 其它适于测量体积的装置中，来测定粒子的体积，由此测定粒子的累积固体体积。
应了解，本发明不限于发明内容中所揭示的实施例，而且打算涵盖在权利要求 书所界定的本发明的精神和范围内的修改。


图1是借助光散射法测量的经喷气研磨的三聚氰酸的粒度(以微米为单位；χ 轴)与这些所测量的粒度的累积体积百分比(y轴)的关系图。
图2是借助光散射法测量的经喷气研磨( )的或先经喷气研磨而后经湿磨(■) 的三聚氰酸的粒度(以微米为单位；X轴)与这些所测量的粒度的累积体积百分比(y轴) 的关系图。
图3是借助光散射法测量的经喷气研磨( )的或只经湿磨(■)的三聚氰酸的 粒度(以微米为单位；X轴)与这些所测量的粒度的累积体积百分比(y轴)的关系图。
图4是对于未研磨的( )成核剂以及在Citroflex A4( ■)禾Π DBEEA(己二酸 二丁氧基乙氧基乙酯)(▲)中湿磨的相同成核剂，借助光散射法测量的粒度分布(以微 米为单位；χ轴)与这些所测量的粒度的累积体积百分比(y轴)的关系图。
具体实施方式
本发明包括成核剂组合物、制备所述成核剂的方法以及使用所述成核剂组合物 制备聚合物掺合物的方法。
可以使用已知的加工聚合物组合物的方法，包括注入成型法、压缩成型法、热 成形法、挤压法、浇铸法、吹塑法等，加工所述聚合物掺合物和组合物，以制造产品。 在由聚合物制造有用产品时，通常使用三步法，包含熔融、成形和冷却。也使用这些步 骤的变化形式来产生所需的产品。聚合物或树脂的熔融是在使聚合物树脂由固体变为液 体的温度下进行。例如，可以在挤压机中混合并熔融聚合物掺合物，随后使其成型并冷 却，由此制得所需产品。
分散(Dispersing)是指将成核剂混合，遍及整个组合物，例如混合于基础聚合物 中，形成聚合物掺合物；或混合于液体载体中，形成成核剂-液体混合物以便粒子的分 离。在某些实施例中，成核剂是分散于液体载体和聚合物载体中。在特定实施例中，成 核剂均勻分散于所得组合物中。
湿磨(Wet-milling)是指在液体(例如液体载体)中研磨或碾磨组合物，直到达 到所需的粒度，与所述组合物的微粉化或喷气研磨形式相对。为本发明的目的，碾磨通 常连续进行，直到粒度减小。在喷气研磨期间，使压缩空气强制通过喷嘴，以便加速到 超音速。压缩空气以所述速度进入粉碎室，并使已经放在粉碎室内的粉末流态化。喷 气式研磨机通常具有数个喷嘴，从不同角度伸入腔室。流态化的粉末在喷嘴的会合点 (meeting point)汇合，并经历剧烈碰撞、剪切和碾磨。细微粒子被上升气流输送到分选 区，在这里，其借助离心力分类，而较粗的材料仍保留在碾磨室中。例如，此工艺可用 于将成核剂的尺寸由50到250微米降低到小于5微米。
在本发明某些方面中，湿磨后，至少5%累积固体体积的成核剂以具有5微米或 更小粒度的粒子形式存在，在其它实施例中，至少10%累积固体体积的成核剂以具有5 微米或更小粒度的粒子形式存在。在其它方面中，至少20%累积固体体积的成核剂以具 有5微米粒度的粒子形式存在。在其它方面中，至少30%累积固体体积的成核剂以具有 5微米粒度的粒子形式存在。在其它方面中，至少40%或至少50%累积固体体积的成核 剂以具有5微米粒度的粒子形式存在。在前述各方面中，成核剂的粒度为2微米或更小， 或者为1微米或更小。
利用本文所述的方法，获得以细微粒子形式分散的成核剂，在混配步骤期间出 现的粒子聚集成较大粒度或者聚合物降解的情形有所减少。
成核剂是一种为聚合物熔融物中晶体的形成提供场所的试剂。成核组合物是包 含成核剂的组合物。
本文的方法和组合物中的成核剂是选自三聚氰酸或相关化合物、碳黑、云母滑石、二氧化硅、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸和盐、有机磷酸金属盐、高岭土，以 及可能的其它材料。用于各种聚合物的成核剂可包括单质、金属化合物，包括复合氧化 物，例如碳黑、碳酸钙、合成硅酸和盐、二氧化硅、锌白(zinc white)、粘土、高岭土、 碱式碳酸镁、云母、滑石、石英粉、硅藻土、白云石粉、氧化钛、氧化锌、氧化锑、硫 酸钡、硫酸钙、氧化铝、硅酸钙、有机磷酸金属盐和氮化硼；具有金属羧酸基的小分 子有机化合物，例如辛酸、甲苯甲酸、庚酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂 酸、山嵛酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对苯二甲酸、对苯二 甲酸单甲酯、间苯二甲酸和间苯二甲酸单甲酯的金属盐；具有金属羧酸基的大分子有机 化合物，例如，诸如以下各物的金属盐由聚乙烯氧化得到的含羧基的聚乙烯；由聚丙 烯氧化得到的含羧基的聚丙烯；烯烃(例如乙烯、丙烯和1-丁烯)与丙烯酸或甲基丙烯 酸的共聚物；苯乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物；烯烃与马来酸酐的共聚物；和苯 乙烯与马来酸酐的共聚物；大分子有机化合物，例如在3位碳原子分支并具有不少于5 个碳原子的α-烯烃，例如3，3 二甲基丁烯-1，3-甲基丁烯-1，3-甲基戊烯-1，3_甲 基己烯-1和3，5，5-三甲基己烯-1;乙烯基环烷烃(例如乙烯基环戊烷、乙烯基环己烷 和乙烯基降莰烷)的聚合物；聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇和聚丙二醇；聚(乙醇酸)； 纤维素；纤维素酯；和纤维素醚；磷酸或亚磷酸和其金属盐，例如磷酸二苯酯、亚磷酸 二苯酯、双(4-叔丁基苯基)磷酸酯的金属盐和双-(2，4-叔丁基苯基)磷酸亚甲酯；山 梨醇衍生物，例如双(对甲基苯亚甲基)山梨醇和双(对乙基苯亚甲基)山梨醇；和硫代 乙醇酸酐、对甲苯磺酸和其金属盐。上述成核剂可单独使用，或彼此组合使用。在特定 实施例中，成核剂是三聚氰酸。在某些实施例中，成核剂也可以是另一聚合物(例如聚 合物型成核剂，如ΡΗΒ)。
液体载体中成核剂的量按重量计占成核剂-液体载体组合物的5%到50%，优选 按重量计20%到45%，更优选按重量计30%到40%，且最优选按重量计占成核剂与液体 载体的组合重量的40%。
液体载体通常与成核剂组合使用。液体载体允许成核剂被湿磨。
一旦成核剂已经在液体载体中进行了湿磨，即将适量的液体载体加成核剂添加 到待加工的聚合物中。因此，聚合物混配领域的一般技术人员凭经验可知多少量的成核 剂和液体载体(即，增塑剂、表面活性剂、润滑剂等)适于使用，可以设计出成核剂与液 体载体的比率以适合其特殊的要求。
液体载体的选择很重要，因为当添加成核剂时，载体是聚合物调配物中的整体 组成部分。例如，在聚3-羟基丁酸酯组合物中，常常使用增塑剂来改变组合物的玻璃化 转变温度和模数，但是，也可以使用表面活性剂。也可以使用润滑剂，例如在注入成型 应用中。因此，增塑剂、表面活性剂和润滑剂都可用作用于研磨成核剂的液体载体。
用于湿磨成核剂的液体载体可以是增塑剂。增塑剂的实例包括(但不限于)邻苯 二甲酸化合物(包括(但不限于)，邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸 二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯 二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯 二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二-十一烷酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二-十三烷 酯、邻苯二甲酸二苯甲酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁基苯甲酯、邻苯二甲酸辛基癸酯、邻苯二甲酸丁基辛酯、邻苯二甲酸辛基苯甲酯、邻苯二甲酸正己基正癸酯、 邻苯二甲酸正辛酯和邻苯二甲酸正癸酯)、磷酸化合物(包括(但不限于)，磷酸三甲苯 酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯和磷酸三氯乙酯)、 己二酸化合物(包括(但不限于)，己二酸二丁氧基乙氧基乙酯(DBEEA)、己二酸二辛 酯、己二酸二异辛酯、己二酸二正辛酯、己二酸二癸酯、己二酸二异癸酯、己二酸正辛 基正癸酯、己二酸正庚酯和己二酸正壬酯)、癸二酸化合物(包括(但不限于)，癸二酸 二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异辛酯和癸二酸丁基苯甲酯)、壬二酸化合物、柠檬酸 化合物(包括(但不限于)，柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬 酸乙酰基三丁酯和柠檬酸乙酰基三辛酯)、乙醇酸化合物(包括(但不限于)，乙醇酸甲 基邻苯二甲酰基乙酯、乙醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯和乙醇酸丁基邻苯二甲酰基乙酯)、 偏苯三酸化合物(包括(但不限于)，偏苯三酸三辛酯和偏苯三酸三正辛基正癸酯)、邻 苯二甲酸异构体化合物(包括(但不限于)，间苯二甲酸二辛酯和对苯二甲酸二辛酯)、 蓖麻油酸化合物(包括(但不限于)，乙酰基蓖麻油酸甲酯和乙酰基蓖麻油酸丁酯)、聚 酯化合物(包括(但不限于)，聚己二酸亚丙酯和聚癸二酸亚丙酯)、环氧大豆油、环氧 硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、氯化石蜡、氯化脂肪酸酯、脂肪酸化合物、植物油、颜 料和丙烯酸化合物。增塑剂可分别单独使用，或彼此组合使用。
在某些实施例中，用于湿磨成核剂的液体载体可以是表面活性剂。表面活性 剂一般用于除尘、润滑、减小表面张力和/或增浓。表面活性剂的实例包括(但不限 于)矿物油、蓖麻油和大豆油。一种矿物油表面活性剂是Drakeol 34，购自Penreco公司 (美国德克萨斯州迪金森市(Dickinson，Texas, USA))。Maxsperse W_6000 和 W-3OOO 固体表面活性剂可购自Chemax PolymerAdditives公司(美国南卡罗来纳州皮埃蒙特市 (Piedmont, South Carolina, USA))。表面活性剂也可包括清洁剂，例如 Triton X-100、 TWEEN-20、TWEEN-65、Span-40 和 Span 86。
阴离子型表面活性剂包括脂肪族羧酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬 脂酸和油酸；脂肪酸皂，例如上述脂肪族羧酸的钠盐或钾盐；N-酰基-N-甲基甘氨酸 盐、N-酰基-N-甲基-β-丙氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、酰 化肽、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐-福尔马林(formalin)缩聚产物、三聚 氰胺磺酸盐-福尔马林缩聚产物、磺基琥珀酸二烷酯盐、磺基琥珀酸烷酯二盐、聚氧乙 烯烷基磺基琥珀酸二盐、烷基磺基乙酸盐、(α-烯烃磺酸盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、 5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠盐、磺化油、高级醇硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高 级仲醇乙氧基硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、单甘油硫酸酯(monoglysulfate)、 脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸 盐、烷基磷酸盐、氧化烷基胺双-三癸基磺基琥珀酸钠(sodium alkylamine oxide bistridecylsulfosuccinate)、二辛基磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥 珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠、烷基胺胍聚氧乙醇(alkylamine guanidine polyoxyethanol)、磺基琥拍酸乙氧化醇半酉旨二钠(disodium sulfosuccinate ethoxylated alcohol half ester)、磺基琥珀酸乙氧化壬基苯酚半酯二钠、异癸基磺基琥珀酸 二钠、N-十八烷基磺基琥珀酰胺二钠、N-(l，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰 胺四钠、单-或二-十二烷基二苯醚二磺酸二钠、二异丙基萘磺酸钠和由萘磺酸钠得到的中和缩合产物。
在其它实施例中，液体载体是润滑剂。例如，常用于聚合物加工中的润滑剂也 可用作用于湿磨成核剂的液体载体。润滑剂常用于减少与热加工的金属表面的粘附，并 且可包括聚乙烯、石蜡油和固体石蜡与金属硬脂酸盐的组合。其它润滑剂包括硬脂酸、 酰胺蜡、酯蜡、金属羧酸盐和羧酸。通常添加到聚合物中的润滑剂按重量计在所述化合 物的约0.1%到约范围内，一般按重量计为约0.7%到约0.8%。在湿磨期间，固体润 滑剂可变热并熔融。
在其它实施例中，液体载体是挥发性或有机溶剂。在这些实施例中，挥发性溶 剂将会在后续的聚合物混配期间闪蒸掉，留下成核剂。本发明中可使用的挥发性液体载 体包括醇，例如乙醇、丙醇、异丙醇等。
用于本发明方法和组合物中的有机溶剂的实例包括(但不限于)正戊烷、正 己烷、异己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、2，2-二甲基丁烷、石油醚、轻油 精、石油英、汽油、煤油、石油精、石脑油、2-戊烯、混合戊烯、环己烷、甲基环己 烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、异丙基苯、戊苯、二戊苯、三戊苯、四戊苯、 十二烷基苯、二-十二烷基苯、戊基甲苯、煤焦油石脑油(coal tar naphtha)、溶剂石脑 油、对伞花烃(p-cymene)、萘、萘满、萘烷、联苯、二戊烯、松节油、菔烯、对孟烷 (p-menthane)、松油、樟脑油、氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯乙烷、二氯乙 烷、亚乙基二氯、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1，2-四氯乙烷、 1，1，2，2-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、偏二氯乙烯、1，2-二氯丙烷、氯丁烷、 氯戊烷、混合氯戊烷、二氯戊烷、氯己烷、2-乙基己基氯、溴甲烷、溴乙烷、二溴乙 烷、四溴乙烷、氯溴甲烷、氯溴乙烷、氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯、溴苯、邻二 溴苯、邻氯甲苯、对氯甲苯、α-氯萘、氯化萘、氟二氯甲烷、二氯二氟甲烷、氟三氯 甲烷、三氟单溴甲烷、二氟氯乙烷、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷、乙醚、二氯乙 醚、异丙基醚、正丁基醚、二异戊基醚、正己基醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚、正丁基 苯基醚、戊基苯基醚、邻，间，对-甲苯基甲基醚、对叔戊基苯基正戊基醚、乙基苯甲 基醚、1，4-二噁烷、三噁烷、呋喃、糠醛、二氧戊环、2-甲基呋喃、四氢呋喃、桉油 醇(cineol)、甲缩醛、二乙醇缩、丙酮、甲基丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正 丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基正己基酮、二乙酮、乙基正丁基酮、二正 丙基酮、二异丁基酮、2，6，8-三甲基壬酮-4、丙酮油、丙酮基丙酮、异亚丙基丙酮、 佛尔酮(phorane)、异佛尔酮、环己酮、甲基环己酮、苯乙酮、缩二苯乙酮(dypnone)、 樟脑、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙 酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、 乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、甲基 异丁基甲醇乙酸酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸苯甲酯、 丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、 丁酸异戊酯、氧基异丁酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸戊酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙 酯、异戊酸异戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸戊酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸 乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸异戊酯、苯甲酸苯甲酯、肉桂酸乙酯、水杨酸 甲酯、己二酸辛酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二 甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二辛酯、硝基甲烷、硝基乙烷、 硝基丙烷、硝基苯、硝基苯甲醚、单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙 胺、苯胺、甲苯胺、乙酰胺、乙腈、苯甲腈、吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉、吗 啉、二硫化碳、二甲亚砜、丙砜(propanesulfone)、磷酸三乙酯、聚乙二醇、聚丙二醇、 聚丁二醇和聚环氧氯丙烷。这些有机溶剂可分别单独使用，或彼此组合使用。
使用挥发性液体的优点在于，在挤压机中进行加工期间，所述液体将闪蒸掉， 并且能被去除。这将有益于在最终的聚合物产品中希望有极少增塑剂或表面活性剂的应 用。
在其它实施例中，用于湿磨成核剂的液体载体是水。使用水的优点在于，与挥 发性溶剂类似，其在加工期间也将闪蒸掉。此外，还不会留下残余物，并且对聚合物本 身的化学性质具有极小或无影响。
在其它实施例中，用于湿磨成核剂的液体载体可以是上述任一者的混合物。例 如，液体载体可以是一种或一种以上增塑剂、一种或一种以上表面活性剂、一种或一种 以上挥发性液体载体或水的混合物。液体载体也可以是一种或一种以上增塑剂、表面活 性剂、挥发性液体载体或水的混合物。
因此，聚合物加工领域的一般技术人员出于聚合物的后期加工考虑，可以构成 整体的液体载体。例如，如果聚合物应用只需要少量增塑剂或表面活性剂，那么技术人 员可以构成具有少量增塑剂或表面活性剂的液体载体，而载体的余量是在加工期间将闪 蒸掉的挥发性液体。
在某些实施例中，本发明的方法和组合物进一步包括聚合物。在某些实施例 中，所述聚合物是载体聚合物。载体聚合物是包括在组合物中用于分散成核剂的聚合 物。在某些方面，将载体聚合物与成核剂和液体载体在一定条件下组合，以形成成核球 粒。成核球粒是一种分布于基础聚合物内用以便利结晶的组合物。本发明的方法和组合 物中使用的基础聚合物或聚合物是用于组合物中供制造有用的产品或物件的聚合物。
在某些实施例中，基础聚合物与载体聚合物是相同聚合物。在其它实施例中， 基础聚合物与载体聚合物不同。
本文所述的聚合物(例如基础和/或载体聚合物)可以是聚羟基烷酸酯(下文 中称为(PHA))。聚羟基烷酸酯是由多种天然和经过基因工程改造的细菌以及经过基因 工程改造的植物作物合成的生物聚酯(布鲁尼格(Bnmnegg)等人，(1998)，生物技术杂 志(J.Biotechnology) 65 ； 127-161 ；马迪逊(Madison)和惠斯曼(Huisman)，1999，微生 物学与分子生物学评述(Microbiology and Molecular Biology Reviews)，63: 21-53 ；博埃 尔(Poirier)，2002，脂质研究进展(Progress in Lipid Research) 41 131-155)。这些聚合 物是由可再生资源制造的生物可降解的热塑性材料，具有用于多种工业应用的潜力(成 廉姆斯(Williams)和皮普斯(Peoples)，工业化学(CHEMTECH)26 38-44(1996))。适 用于制造PHA的微生物菌株包括真养产碱菌(Alcaligenes eutrophus)(又名真养雷氏菌 (Ralstonia eutropha))、广泛产碱菌(Alcaligenes latus)、固氮菌(Azotobacter)、气单胞菌 (Aeromonas)、丛毛单胞菌(Comamonas)、假单胞菌(Pseudomonads)以及经过基因工程 改造的生物体，包括经过基因工程改造的微生物，例如假单胞菌(Pseudomonas)、雷尔氏菌(Ralstonia)禾口大肠杆菌(Escherichia coli)。
一般说来，PHA是通过在活细胞内酶促聚合一个或一个以上单体单元而形成。 PHA聚合物中并入了超过100种不同类型的单体(斯蒂恩布奇MteinMchel)和瓦雷霆 (Valentin), 1995，欧洲微生物学会联合会微生物学快报(FEMS Microbiol.Lett.) 128 ； 219-228)。并入PHA中的单体单元的实例包括2-羟基丁酸酯、乳酸、乙醇酸、3-羟基 丁酸酯(下文中称为HB)、3-羟基丙酸酯(下文中称为3HP)、3-羟基戊酸酯(下文中 称为3HV)、3-羟基己酸酯(下文中称为3HH)、3-羟基庚酸酯(下文中称为3HHep)、 3-羟基辛酸酯(下文中称为3H0)、3-羟基壬酸酯(下文中称为3HN)、3-羟基癸酸酯 (下文中称为3HD)、3-羟基十二烷酸酯(下文中称为3HDd)、4-羟基丁酸酯(下文中称 为4HB)、4-羟基戊酸酯(下文中称为4HV)、5-羟基戊酸酯(下文中称为5HV)和6-羟 基己酸酯(下文中称为6HH)。并入PHA中的3-羟基酸单体是(D)或(R) 3-羟基酸异 构体，但3HP除外，其不具有手性中心。
在一些实施例中，PHA可以是均聚物(所有单体单元都相同)。PHA均聚物的 实例包括聚3-羟基烷酸酯(例如聚3-羟基丙酸酯(下文中称为P3HP)、聚3-羟基丁酸 酯(下文中称为PHB)和聚3-羟基戊酸酯)、聚4-羟基烷酸酯(例如聚4-羟基丁酸酯 (下文中称为P4HB)或聚4-羟基戊酸酯(下文中称为P4HV))和聚5-羟基烷酸酯(例如 聚5-羟基戊酸酯(下文中称为P5HV))。
在某些实施例中，PHA可以是共聚物(含有两个或两个以上不同的单体单 元)，其中不同的单体随机分布于聚合物链中。PHA共聚物的实例包括聚3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基丙酸酯(下文中称为PHB3HP)、聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯(下 文中称为PHB4HB)、聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基戊酸酯(下文中称为PHB4HV)、聚 3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(下文中称为PHB3HV)、聚3-羟基丁酸酯-共_3_羟 基己酸酯(下文中称为PHB3HH)和聚3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯(下文中称为 PHB5HV)。通过选择指定PHA共聚物中单体的类型和控制单体单元的比率，可以得到 多种材料特性。尽管已经提供了具有两种不同单体单元的PHA共聚物的实例，但PHA 可具有两种以上不同的单体单元(例如，3种不同的单体单元、4种不同的单体单元、5 种不同的单体单单元、6种不同的单体单元)。具有4种不同单体单元的PHA的实例为 PHB-共-3HH-共-3HO-共-3HD，或 PHB-共-3-HO-共-3HD-共 _3HDd (这些类型 的PHA共聚物在下文中称为PHB3HX)。通常，在PHB3HX具有3个或3个以上单体单 元的情况下，3HB单体占总单体重量的至少70%，优选占总单体重量的85%，最优选占 总单体重量超过90%，例如占共聚物重量的92%、93%, 94%, 95%, 96%,并且HX 包含一个或一个以上选自3HH、3HO、3HD、3HDd的单体。
对于工业生产和应用，均聚物(所有单体单元都是相同的)PHB和含有3-羟基 丁酸酯和至少一个其它单体的3-羟基丁酸酯共聚物(PHB3HP、PHB4HB、PHB3HV、 PHB4HV、PHB5HV、PHB3HHP,下文中称为PHB共聚物)特别值得关注。有益地参 照其材料特性描述这些共聚物如下。1型PHB共聚物通常具有在6°C到-10°C范围内的 玻璃化转变温度(Tg)和介于80°C到180°C之间的熔融温度TM。2型PHB共聚物通常具 有-20°C到-50°C 的 Tg 和 55°C到 90°C 的 Tm。
优选1型PHB共聚物具有两个单体单元，且在其单体单元中占大部分的是3-羟基丁酸酯单体，以所述共聚物的重量计，例如超过78%是3-羟基丁酸酯单体。优选用 于本发明的PHB共聚物是由可再生资源以生物方式产生的，并且选自以下PHB共聚物群 组
PHB3HV是1型PHB共聚物，其中3HV含量在聚合物重量的3%到22%范围 内，优选在共聚物重量的4%到15%范围内，例如4%3HV; 5%3HV； 6%3HV； 7% 3HV ； 8% 3HV ； 9% 3HV ； 10% 3HV ； 11% 3HV ； 12% 3HV ；
PHB3HP是1型PHB共聚物，其中3-HP含量在共聚物重量的3%到15%范围 内，优选在共聚物重量的4%到15%范围内，例如4%3HP; 5% 3HP ； 6% 3HP ； 7% 3HP ； 8% 3HP ； 9% 3HP ； 10% 3HP ； 11% 3HP ； 12% 3HP。
PHB4HB是1型PHB共聚物，其中4HB含量在共聚物重量的3%到15%范围 内，优选在共聚物重量的4%到15%范围内，例如4%4HB; 5% 4HB ； 6% 4HB ； 7% 4HB ； 8% 4HB ； 9% 4HB ； 10% 4HB ； 11% 4HB ； 12% 4HB ； 13% 4HB ； 14% 4HB ； 15% 4HB。
PHB4HV是1型PHB共聚物，其中4HV含量在共聚物重量的3%到15%范围 内，优选在共聚物重量的4%到15%范围内，例如4%4HV; 5%4HV； 6%4HV； 7% 4HV ； 8% 4HV ； 9% 4HV ； 10% 4HV ； 11% 4HV ； 12% 4HV ； 13% 4HV ； 14% 4HV ； 5% 4HV。
PHB5HV是1型PHB共聚物，其中5HV含量在共聚物重量的3%到15%范围 内，优选在共聚物重量的4%到15%范围内，例如4%5HV; 5%5HV； 6%5HV； 7% 5HV ； 8% 5HV ； 9% 5HV ； 10% 5HV ； 11% 5HV ； 12% 5HV ； 13% 5HV ； 14% 5HV ； 15% 5HV。
PHB3HH是1型PHB共聚物，其中3HH含量在共聚物重量的3%到15%范围 内，优选在共聚物重量的4%到15%范围内，例如4%3HH; 5%3HH； 6% 3HH ； 7% 3HH ； 8% 3HH ； 9% 3HH ； 10% 3HH ； 11% 3HH ； 12% 3HH ； 13% 3HH ； 14% 3HH ； 15% 3HH ；
PHB3HX是1型PHB共聚物，其中3HX含量包含2个或2个以上选自3HH、 3HO、3HD和3HDd的单体，且3HX含量在共聚物重量的3%到12%范围内，优选在共聚 物重量的4%到10%范围内，例如以共聚物重量计，4% 3HX ； 5% 3HX ； 6% 3HX ； 7% 3HX ； 8% 3HX ； 9% 3HX ； 10% 3HX。
2型PHB共聚物中3HB的含量介于共聚物重量的80%与5%之间，例如占共聚 物重量的 75%、70%, 65%, 60%, 55%, 50%, 45%, 40%, 30%, 10%。
PHB4HB是2型PHB共聚物，其中4HB含量在共聚物重量的20%到60%范围 内，优选在共聚物重量的25%到50%范围内，例如以共聚物重量计，25%4HB; 30% 4HB ； 35% 4HB ； 40% 4HB ； 45% 4HB ； 50% 4HB。
PHB5HV是2型PHB共聚物，其中5HV含量在共聚物重量的20%到60%范围 内，优选在共聚物重量的25%到50%范围内，例如以共聚物重量计，25%5HV; 30% 5HV ； 35% 5HV ； 40% 5HV ； 45% 5HV ； 50% 5HV。
PHB3HH是2型PHB共聚物，其中3HH在共聚物重量的35%到95%范围内，优 选在共聚物重量的40%到80%范围内，例如以共聚物重量计，40%3HH; 50%3HH ；60% 3HH ； 70% 3HH ； 80% 3HH。
PHB3HX是2型PHB共聚物，其中3HX含量包含2个或2个以上选自3HH、 3HO、3HD和3HDd的单体，且3HX含量在共聚物重量的30%到95%范围内，优选在共 聚物重量的到90%范围内，例如以共聚物重量计，35%3HX; 40% 3HX ； 50% 3HX ； 60% 3HX ； 70% 3HX ； 80% 3HX ； 90% 3HX。
用于本发明所述方法、组合物和球粒中的PHA选自PHB或1型PHB共聚物； PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物，其中以PHA掺合物中PHA的重量计，PHB含 量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到95 %范围内；PHB与2型PHB共聚物的PHA掺 合物，其中以PHA掺合物中PHA的重量计，PHB含量在PHA掺合物中PHA重量的5% 到95%范围内；1型PHB共聚物与不同的1型PHB共聚物的PHA掺合物，其中第一种 1型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5%到95%范围内；1型PHB共聚 物与2型PHA共聚物的PHA掺合物，其中1型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA 重量的30 %到95 %范围内；PHB与1型PHB共聚物和2型PHB共聚物的PHA掺合物， 其中PHB含量在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内，其中1型PHB共聚物 的含量在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内，且其中2型PHB共聚物的含量 在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内。
PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHBP的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHBP中3HP 的含量在PHBP重量的7%到15%范围内。
PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB3HV的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHB3HV 中3HV的含量在PHBV重量的4%到22%范围内。
PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB4HB的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的4 %到15 %范围内。
PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB4HV的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHB4HV中4HV的含量在PHB4HV重量的4%到15%范围内。
PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB5HV的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHB5HV 中5HV的含量在PHB5HV重量的4%到15%范围内。
PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB3HH的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHB3HH 中3HH的含量在PHB3HH重量的4%到15%范围内。
PHB与1型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB3HX的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHB3HX 中3HX的含量在PHB3HX重量的4%到15%范围内。
PHA 掺合物可以是选自群组 PHBP、PHB4HB、PHBV> PHV4HV、PHB5HV、 PHB3HH和PHB3HX的1型PHB共聚物与不同于第一种1型PHB共聚物的第二种1型PHB共聚物的掺合物，所述第二种1型PHB共聚物选自群组PHBP、PHB4HB、PHBV、 PHV4HV、PHB5HV、PHB3HH禾Π ΡΗΒ3ΗΧ,其中PHA掺合物中第一种1型PHB共聚物的含量在所述掺合物中总PHA重量的10%到90%范围内。
PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与ΡΗΒ4ΗΒ的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的30 %到95 %范围内，且ΡΗΒ4ΗΒ 中4ΗΒ的含量在ΡΗΒ4ΗΒ重量的20%到60%范围内。
PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与PHB5HV的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的30 %到95 %范围内，且PHB5HV 中5HV的含量在PHB5HV重量的20%到60%范围内。
PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与ΡΗΒ3ΗΗ的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的35 %到95 %范围内，且ΡΗΒ3ΗΗ 中3ΗΗ的含量在ΡΗΒ3ΗΧ重量的35%到90%范围内。
PHB与2型PHB共聚物的PHA掺合物可以是PHB与ΡΗΒ3ΗΧ的掺合物，其中PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的30 %到95 %范围内，且ΡΗΒ3ΗΧ 中3ΗΧ的含量在ΡΗΒ3ΗΧ重量的35%到90%范围内。
PHA掺合物可以是PHB与1型PHB共聚物和2型PHB共聚物的掺合物，其中 PHA掺合物中PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内，PHA掺合 物中1型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHA掺 合物中2型PHB共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10 %到90 %范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HV含量，其中PHB3HV中3HV的含量在PHB3HV重量的3%到22%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物中PHBHX含量，其 中PHBHX中3ΗΧ的含量在PHBHX重量的；35 %到90 %范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HV含量，其中PHB3HV中3HV的含量在PHB3HV重量的3%到22%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中ΡΗΒ4ΗΒ含量，其 中ΡΗΒ4ΗΒ中4ΗΒ的含量在ΡΗΒ4ΗΒ重量的20%到60%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HV含量，其中PHB3HV中3HV的含量在PHB3HV重量的3%到22%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其 中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的20%到60%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中ΡΗΒ4ΗΒ含量，其中ΡΗΒ4ΗΒ中4ΗΒ的含量在ΡΗΒ4ΗΒ重量的4%到15%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中ΡΗΒ4ΗΒ含量，其 中ΡΗΒ4ΗΒ中4ΗΒ的含量在ΡΗΒ4ΗΒ重量的20%到60%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的4%到15%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其 中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的30%到90%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的4%到15%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其 中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的35%到90%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB4HV含量，其中PHB4HV中4HV的含量在PHB4HV重量的3%到15%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其 中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的30%到90%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HH含量，其中PHB3HH中3HH的含量在PHB3HH重量的3%到15%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其 中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重量的20%到60%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HH含量，其中PHB3HH中3HH的含量在PHB3HH重量的3%到15%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其 中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的20%到60%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HH含量，其中PHB3HH中3HH的含量在PHB3HH重量的3%到15%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其 中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的35%到90%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的3%到12%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB3HX含量，其 中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的35%到90%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的3%到12%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB4HB含量，其中PHB4HB中4HB的含量在PHB4HB重 量的20%到60%范围内。
例如，PHA掺合物可具有在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内的 PHA掺合物中PHB含量；在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内的PHA掺合物 中PHB3HX含量，其中PHB3HX中3HX的含量在PHB3HX重量的3%到12%范围内； 以及在PHA掺合物中PHA重量的5%到90%范围内的PHA掺合物中PHB5HV含量，其 中PHB5HV中5HV的含量在PHB5HV重量的20%到60%范围内。
PHA掺合物可以是如2004年11月4日公开的怀特豪斯(Whitehouse)的美国公 开的申请案第2004/0220355号中所揭示的掺合物，所述申请案按全文引用并入本文中。
用于制造PHB共聚物PHBV的微生物系统揭示于颁予赫尔姆斯CHolmes)的美 国专利4,477,654中。斯卡利Mkraly)和肖尔Mholl)的PCT WO 02/08428描述了适用于 制造PHB共聚物PHB4HB的系统。适用于制造PHB共聚物PHB3HH的方法已得以描述 (李(Lee)等人，2000，生物技术和生物工程学(Biotechnology and Bioengineering)，67: 240-244 ；帕克(Park)等人，2001，生物大分子(Biomacromolecules)，2 248-254) 用 于制造PHB共聚物PHB3HX的方法已由松崎(Matsusaki)等人描述(生物大分子，2000，1 17-22)。
在测定分子量时，可以使用例如凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography, GPC)等技术。在所述方法中，利用了聚苯乙烯标准品。PHA的聚苯 乙烯等效重量平均分子量(以道尔顿(dalton)为单位)可以为至少500、至少10,000或至 少 50,000，和 / 或小于 2,000,000、小于 1,000,000、小于 1,500,000 和小于 800,000。在某 些实施例中，优选PHA的重量平均分子量一般在100,000到700,000的范围内。例如，如 借助GPC法所测定，本申请案中使用的PHB和1型PHB共聚物的分子量范围在400,000 道尔顿到1,500,000道尔顿的范围内，且本申请案中使用的2型PHB共聚物的分子量范围 在100,000道尔顿到1,500,000道尔顿的范围内。
在某些实施例中，如果可行的话，则载体聚合物和/或基础聚合物或聚合物 各独立地为PHB或1型PHB共聚物，例如PHBP、PHB4HB、PHB3HV、PHB4HV、 PHB5HV、PHB3HH 或 PHB3HX。
在更特定的实施例中，如果可行的话，则载体聚合物和/或基础聚合物或聚合 物各独立地为PHB; PHB3HV,其中3HV的含量在所述聚合物重量的2 %到22 %范围 内；PHB3HP，其中3HP的含量在所述聚合物重量的3%到15%范围内；PHB4HB，其中 4HB的含量在所述聚合物重量的3%到15%范围内；PHB4HV，其中4HV的含量在所述 聚合物重量的3%到15%范围内；PHB3HH，其中3HH的含量在所述聚合物重量的3%到 15%范围内；或PHB3HX，其中3HX的含量在所述聚合物重量的3%到12%范围内。所 述百分比的范围是单体相对于聚合物总重量的重量百分比。例如，对于具有3%到15% 4HB含量的PHB4HB，PHB4HB聚合物总重量的3%到15%是4-羟基丁酸酯。
在某些实施例中，如果可行的话，则载体聚合物和/或基础聚合物或聚合物各 独立地为PHB与选自以下群组的1型PHB共聚物的掺合物PHB3HV，其中3HV的含 量在所述聚合物重量的2%到22%范围内；PHB3HP，其中3HP的含量在所述聚合物重量 的3%到15%范围内；PHB4HB，其中4HB的含量在所述聚合物重量的3%到15%范围 内；PHB4HV，其中4HV的含量在所述聚合物重量的3%到15%范围内；PHB3HH，其中3HH的含量在所述聚合物重量的3%到15%范围内；或PHB3HX，其中3HX的含量在 所述聚合物重量的3%到12%范围内。
在某些实施例中，如果可行的话，则载体聚合物和/或基础聚合物或聚合物各 独立地为PHB与选自以下群组的2型PHB共聚物的掺合物PHB4HB，其中4HB的含量 在所述聚合物重量的20%到60%范围内；PHB3HH，其中3HH的含量在所述聚合物重量 的35%到90%范围内；PHB5HV，其中5HV的含量在所述共聚物重量的20%到60%范 围内；或PHB3HX，其中3HX的含量在所述共聚物重量的30%到90%范围内。
在更特定的实施例中，如果可行的话，则载体聚合物和/或基础聚合物或聚合 物各独立地为a) PHB与b)具有5 %到15 % 4HB含量的PHB4HB的掺合物；a) PHB与b) 具有5 %到22 % 3HV含量的PHB3HV的掺合物；a) PHB与b)具有3 %到15 % 3HH含量 的PHB3HH的掺合物；a)PHB与b)具有3%到12% 3H含量的PHB3HX的掺合物；a) PHB与b)具有3%到15% 5HV含量的PHB5HV的掺合物；a)具有5%到15% 4HB含 量的PHB4HB与b)具有5%到22% 3HV含量的PHB3HV的掺合物；a)具有5%到15% 4HB含量的PHB4HB与b)具有3%到15% 3HH含量的PHB3HH的掺合物；或a)具有 5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的PHB3HV与b)具有3%到15% 3HH含量的聚PHB3HV 的掺合物。
在其它特定实施例中，如果可行的话，则载体聚合物和/或基础聚合物或聚合 物各独立地为。？113与1 ) 1134113的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b) 的组合重量的5%到95% ； a) PHB与b) PHB3HV的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物 a)和聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) PHB与b)PHB3HH的掺合物，且聚合物a) 的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)PHB4HB与b)PHB3HV的掺 合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)PHB4HB 与b)PHB3HH的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重量的5% 到95% ；或a)PHB3HV与b)PHB3HH的掺合物，且聚合物a)的重量占聚合物a)和聚合 物b)的组合重量的5 %到95 %。
在其它特定实施例中，如果可行的话，则载体聚合物和/或基础聚合物或聚合 物各独立地为a) PHB与b)具有20到60 % 4-HB含量的PHB4HB的掺合物；a) PHB与b) 具有20 %到60 % 5HH含量的PHB5HV的掺合物；a) PHB与b)具有；35 %到95 % 3-HH含 量的PHB3HH的掺合物；a)具有3%到15% 4HB含量的PHB4HB与b)具有20到60% 4HB的PHB4HB的掺合物；a)具有3%到15% 4-羟基丁酸酯含量的PHB4HB与b)具 有20%到60% 5HV含量的PHB5HV的掺合物；a)具有3%到15% 4HB含量的PHB4HB 与b)具有30%到90% 3HX含量的PHB3HX的掺合物；a)具有3%到22% 3HV含量的 PHB3HV与b)具有20到60% 4HB含量的PHB4HB的掺合物；a)具有3%到22% 3HV 含量的PHB3HV与b)具有20%到60% 5HV含量的PHB5HV的掺合物；a)具有3%到 22 % 3HV含量的PHB3HV与b)具有；35 %到90 % 3-HH含量的PHB3HH的掺合物；a) 具有3%到15% 3HH含量的PHB3HH与b)具有20到60% 4HB含量的PHB4HB的掺合 物；a)具有3%到12% 3HX含量的PHB3HX与b)具有20到60% 4HB含量的PHB4HB 的掺合物；a)具有3 %到12 % 3H含量的PHB3HX与b)具有20 %到60 % 5HV含量的 PHB5HV的掺合物；a)具有3 %到15 % 3HH含量的PHB3HH与b)具有20 %到60 % 5-HV32的PHB5HV的掺合物；a)具有3%到15% 3HH含量的PHB3HH与b)具有30%到90% 3HX含量的PHB3HX的掺合物；或a)具有3%到15% 3HH含量的PHB3HH与b)具有 到90% 3HH含量的PHB3HH的掺合物。
在更特定的实施例中，如果可行的话，则载体聚合物和/或基础聚合物或聚合 物各独立地为PHB与1型PHB共聚物和2型PHB共聚物的掺合物，其中PHA掺合物中 PHB的含量在PHA掺合物中PHA重量的10%到90%范围内，PHA掺合物中1型PHB共 聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内，且PHA掺合物中2型PHB 共聚物的含量在PHA掺合物中PHA重量的5 %到90 %范围内。
在前文刚刚描述聚合物a与b)或两种聚合物组分的掺合物的段落中所述的实施 例中，共聚物掺合物包含聚合物a)和聚合物b)，其中聚合物a)的重量占聚合物a)和聚 合物b)的组合重量的20 %到60 %，且聚合物b的重量占聚合物a)和聚合物b)的组合重 量的40%到80%。
在其它实施例中，本文所述的聚合物掺合物(例如，包含聚合物a)和聚合物b) 或以其它方式描述两种聚合物组分的掺合物)包含第三聚合物，即聚合物C)，其为具有 20% 到 60% 4HB 含量的 PHB4HB。
在其它实施例中，本文所述的聚合物掺合物(例如，包含聚合物a)和聚合物b) 或以其它方式描述两种聚合物组分的掺合物)包含第三聚合物，即聚合物c)，其为具有 20% 到 60% 5HV 含量的 PHB5HV。
在其它实施例中，本文所述的聚合物掺合物(例如，包含聚合物a)和聚合物b) 或以其它方式描述两种聚合物组分的掺合物)包含第三聚合物，即聚合物c)，其为具有 5%到 50% 3HH 含量的 PHB3HH。
在其它实施例中，共聚物掺合物包含聚合物a)、聚合物b)和聚合物C)。在特 定实施例中，其中聚合物c)的重量占聚合物a)、聚合物b)和聚合物c)的组合聚合物重 量的5%到95%。在其它实施例中，聚合物c)的重量占聚合物a)、聚合物b)和聚合物 c)的组合聚合物重量的5%到40%。
本文所述的方法、组合物和球粒适用于多种不同的塑料加工方法和制成品。所 述塑料加工方法可包括对组合物或球粒进行注入成型、铸塑和吹塑膜、铸塑板、热成 形、吹塑成型、纤维挤压和纤维纺丝(fiber spinning)、旋转成型发泡挤压。本发明的热 塑性组合物可用于制造(不限于)多种有用的产品，例如汽车零件、耐用消费零件、建筑 产品、电气产品、医疗产品和包装产品。例如，所述组合物和球粒可用于制造(不限于) 膜(例如包装膜、农用膜、覆盖膜(mulch film)、侵蚀控制膜、干草捆外包装、切膜、食 品外包装、球粒外包装、保护性汽车和器具外包装等)、高尔夫球球座、球帽和贴封、农 用支架和底架、纸和纸板涂层(board coating)(例如，用于杯子、薄板、盒子等)、热成 形产品(例如，托盘、容器、酸奶罐、植物盆、面碗、模具等)、外壳(例如用于电子产 品，例如蜂窝电话、PDA皮套、音乐播放器套、电脑机箱等)、袋子(例如垃圾袋、购 物袋、食品袋、生物降解袋(composting)等)、卫生用品(例如尿布、女性卫生产品、 失禁用产品、一次性擦巾等)、球粒状产品的涂层(例如球粒状肥料、灭草剂、杀虫剂、 种子等)、泡沫产品，如吸塑包装(clamshell)、塑料杯、塑料薄板、绝缘物、包装小球 (packaging pellet)、泡沫板材(sheet foam)。
喷气研磨成核剂(例如三聚氰酸)的问题包括所得粒度较小，且其对微量水分的 敏感性倾向于使材料聚集，而且所述聚集物很难再分散。喷气研磨的能量成本相当高， 尤其是在材料倾向于再聚集且再聚集的材料通过研磨循环再循环多次时。此外，甚至在 重复数轮研磨后，细微的粒子仍会在包装后形成聚集物。
然而，据发现，当借助光散射法进行测量时，许多喷气研磨的成核剂(在并入 聚合物中前)的粒度远大于3微米(参看例如图1)，这很可能是由成核剂粒子聚集而引 起。此较大的“粒度”对于在结晶期间于聚合物中形成成核焦点不太有效。“粒度” 是指借助传统的光散射技术测量的粒度。图1显示，当借助光散射法测量时，50%累积 固体体积的喷气研磨过的干粉状三聚氰酸的粒度为10微米或更高。
接着发现，当随后在液体载体(例如增塑剂)中湿磨喷气研磨过的成核剂(例如 三聚氰酸)时，三聚氰酸的粒度分布降低，甚至小于干磨(喷气研磨)成核剂所见到的粒 子，而且聚集程度也有所降低或不存在。实际上，成核剂(三聚氰酸)的液体分散液还 更易并入聚合物树脂中，使成核过程更为有效。在熔融聚合物由200°c控制冷却期间观察 到的结晶温度(Tc)增加，证实了成核过程效率的增加。
湿磨可例如在KD5型Dyno研磨机中进行，这种研磨机是一种具有1.5升的混 合体积容量的卧式研磨机。可以使用任何相当的研磨机。KD5Dyno研磨机可以分批循 环或连续循环模式使用。卧式混合室含有一个中心卧轴，其上附接有5到7个聚氨酯桨 叶定子(Stator)，用于提供环绕的驱动速度以搅动碾磨介质(通常为例如0.4mm到1.2mm 的瓷珠，具有较窄的尺寸分布范围)。如本文所描述的，混合室可装填0.6到0.8mm氧 化锆珠粒，达到约80-85%的体积装填容量。轴速可设置为例如MOOrpm。在搅动珠粒 时，可经由所述腔室抽出液体介质(载体)。这将影响碾磨作用。滞留时间受液体介质 的外部流速控制。碾磨效率受珠粒的尺寸、每分钟轴转速和材料在腔室中的滞留时间控 制(即，随流速而变化)。液体经由角形槽模离开研磨机，所述角形槽模足够小，以致在 使液体流过间隙(通常例如小于碾磨介质直径的50% -25% )时保留碾磨介质(珠粒)。
市售的三聚氰酸的主要粒度分布一般在125微米到250微米范围内。在所提供 的实例中，对三聚氰酸进行喷气研磨，以提供小于5微米的细微粒子。然而，当接着使 用传统的光散射技术测量粒度时，发现粒度实际上远大于5微米。这归咎于众所周知的 聚集现象，其中细微粒子因范德华力(van der Waals force)而彼此吸引。已经发现，即使 使用高超声波力量，也不能提供高比例的在有效用作成核剂的尺寸范围内的粒度。还发 现，尽管将三聚氰酸喷气研磨到小于5微米的粒度，但约80%的所测量的粒子具有超过5 微米的粒度，即，粒子已经形成聚集物。超过50%的体积是由尺寸超过10微米的粒子构 成。对于超细粒子，发现约5%的体积是由直径小于1微米的粒子构成，且约8.5%的体 积是由直径小于2微米的粒子构成。
如下文的实例中所示，在液体载体中湿磨成核剂制造出粒度远低于经由标准喷 气研磨法获得的粒度的成核剂。
如图2中所示，低于1微米的粒子体积分数由对于喷气研磨三聚氰酸的约5% (体积比)增加到在CitrofleXA4增塑剂(凡特鲁斯(Vertellus)公司；美国印地安那州印第 安纳波利斯市(Indianapolis, Indiana, USA))中湿墨的同种成核剂的10.5% (体积比)。 低于2微米的粒子分数由对于喷气研磨法的8.9% (体积比)增加到对于湿磨法的21.9%(体积比)。据发现，这一相当大的增加改良了混配的调配物的结晶行为。这显示于实 例2禾口 3中。
由于湿磨成核剂含有的有效小粒子的比例远大于干磨成核剂，故使用较少的粒 子就能实现与干磨相同的作用，或者可使用类似的量，并实现更快的结晶速率。
实例
在某些实例中，在液体载体(在大多数情况下为Citroflex A4)中预先润湿成核 剂，形成浆液。归因于成核剂粒子(通常为100-250微米)的尺寸和密度，如果不连 续搅动的话，此浆液将迅速沉积。经由介质研磨机(珠粒尺寸0.6-0.8mm，转子速度 2400rpm)，以在lOOg/min到1200g/min间变动的速率，通常以分批循环模式抽出浆液。 使碾磨过的材料多次通过介质研磨机O到8次)，每次通过都将使成核剂的尺寸降低。
喷气研磨(即微粉化)三聚氰酸达到3微米粒度，作为对照品。随后在双螺杆 挤压机中将此材料混配入PHA树脂掺合物中的母料，其中三聚氰酸的重量比为33%。将 此母料用于另一 PHA树脂掺合物中，提供约(重量比)均勻分布的三聚氰酸。
获取碾磨过的成核剂的糊浆，在含有十二烷基磺酸钠分散剂的异丙醇中将其稀 释到约0.1%浓度，并以超声波处理以打散聚集物，由此来进行成核剂的粒度分布。使用 Malvern光散射检测器测量粒度分布。产生的结果是“球形粒子(spherical particle) ”的 累积体积分数作为球形粒子直径的函数的形式。
这些结果显示于以下实例中。
实例1.喷气研磨的成核剂的粒度
所使用的三聚氰酸呈干粉状，且指定粒度尺寸为150到250微米。随后对其进 行喷气研磨(即微粉化)，得到小于5微米的细微粒子。
在喷气研磨期间，使压缩空气强制通过喷嘴，以便加速到超音速。压缩空气以 所述速度进入粉碎室，并使已经放在粉碎室内的粉末流态化。喷气研磨机通常具有数个 喷嘴，从不同角度伸入腔室。流态化的粉末在喷嘴的会合点汇合，并经历剧烈碰撞、剪 切和碾磨。细微粒子被上升气流输送到分选区，在这里，其借助离心力分类，而较粗的 材料仍保留在碾磨室中。使用此工艺将三聚氰酸的尺寸由50到250微米减小到小于5微 米。
然而，当接着使用传统的光散射技术测量粒度时，发现粒度实际上远大于5微 米。这显示在图1中，图1是借助光散射法测量的粒度(以微米为单位；X轴)与这些 所测量的粒度的累积体积百分比(y轴)的关系图。研磨后的小粒度结合了粒子对微量水 分的敏感性而倾向于使材料聚集，并且所述聚集物很难分散。
图1显示，尽管三聚氰酸经过研磨达到了小于5微米的粒度，但约80%的所测量 的粒子具有超过5微米的粒度，S卩，粒子已经形成聚集物。超过50%的体积是由尺寸超 过10微米的粒子构成。
实例2.喷气研磨和在增塑剂中湿磨的成核剂
在本实例中，将实例1中5微米的喷气研磨三聚氰酸分散于Citrofbx A4增塑剂 中，得到33% (重量比)分散液为湿磨做准备。在前期的混合步骤中，使用低剪切、低 速搅拌器将粉末并入Citroflex A4中，以预先润湿三聚氰酸粉末。使用KD5 Dyno研磨机 将三聚氰酸-Citroflex分散液湿磨成糊浆。所述研磨机的体积容量为约1.5L，并且用直径范围为0.6mm到0.8mm的氧化锆珠粒填至约80-85% (体积比)容量。糊浆的流速在 100g/min与1200g/min间变动，且转子速度为MOOrpm。使增塑剂-成核剂分散液通过 研磨机4次。
图2显示实例1的喷气研磨的( )成核剂与喷气研磨+湿磨(■)成核剂的粒 度分布。本图是借助光散射法测量的粒度(以微米为单位；X轴)与这些所测量的粒度 的累积体积百分比(y轴)的关系图。如图2所示，低于1微米的粒子体积分数由约5% (体积比)增加到10.5% (体积比)。低于2微米的粒子分数由8.9% (体积比)增加到 21.9% (体积比)。这一相当大的增加显示了混配的调配物的结晶行为的改良。
为了测试湿磨与喷气研磨对结晶行为影响的不同，制造三种成核母料。对于成 核母料1，将来自实例1的喷气研磨的三聚氰酸添加到聚羟基烷酸酯树脂掺合物中，由此 制成按重量计33%的母料，所述树脂掺合物由聚(3-羟基丁酸酯)与具有不同4HB含量 的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的共聚物的混合物构成。成核母料2是在本实 例中制成的喷气+于CitrofleXA4(按重量计33%)中湿磨的成核剂。对于成核母料3， 三聚氰酸未喷气研磨，而如母料2—样湿磨。随后，将三种成核母料添加到聚羟基烷酸 酯树脂掺合物中，制备出表1中所示的调配物1、2和3，所述树脂掺合物是由聚(3-羟基 丁酸酯)与具有不同4HB含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的共聚物的混 合物构成。也将Citroflex A4添加到调配物1中使得在调配物中存在等量的Citroflex，而 将不被视为结晶行为的改性剂。
三种聚合物调配物混配有喷气研磨的成核剂(调配物1)以及喷气研磨和湿磨的 成核剂(调配物2、和湿磨的成核剂(调配物幻。量都是重量份。
表1
PHA 物 成核母料1 成核母料2 成核母料3 Citroflex A4调配物1调配物2调配物3100 100 1002
相对于对照品(调配物1)，调配物2和3中借助差示扫描量热法(DSC)以10°C/ min由200°C冷却而测定的峰值结晶温度(Tc)升高。改良是相当大的，相当于为获得相 同结晶效率而添加的成核剂减少到1/2.5。
实例3.在增塑剂中湿磨的成核剂
将95%都在100微米到250微米范围内的三聚氰酸的粒度降低的中间喷气研磨操 作是耗时而昂贵的。因此，本实例直接比较喷气研磨的成核剂与湿磨的成核剂对结晶行 为的影响。
购买的市售三聚氰酸具有以下粒度分布2.7% > 250微米；65%为125微米到 250微米；和32.3%小于125微米。
使用与实例2相同的程序，湿磨此未喷气研磨的材料(不经历任何喷气研磨)。 由此得到的粒度分布显示于图3中。
图3是借助光散射法测量的粒度(以微米为单位；χ轴)与这些所测量的粒度的 累积体积百分比(y轴)的关系图。本图显示，小于1微米的粒子的体积分数由对于喷气 研磨成核剂( )的5%增加到对于湿磨成核剂(■)的8.9%。对于小于2微米的粒子， 体积分数由对于喷气研磨成核剂( )的8.9%增加到对于湿磨成核剂(■)的17%。
如实例2中所做，将这两种成核剂添加到基础树脂中，并使用DSC冷却法测量 再结晶温度(Tc)。发现湿磨成核剂的^Tc升高，类似于在实例2中所见到的先喷气研磨 而后湿磨的成核剂的情形。这表明，喷气研磨是不必要的，而且通过在液体载体中简单 地湿磨成核剂可以获得所有益处。
实例4.湿磨的DBEEA的表现
评估作为液体载体的增塑剂DBEEA(己二酸二丁氧基乙氧基乙酯)。将三聚氰酸 以40%重量比添加到DBEEA中，并如上文实例2中所述研磨分散液，S卩，4次通过KD5 研磨机。
随后，如上文实例1和2中所述，借助光散射法测量粒度。结果显示于图4中， 图4是对于未研磨的( )成核剂以及在Citrofbx A4( ■)禾Π DBEEA( ▲)中湿磨的成 核剂，借助光散射法测量的粒度分布(以微米为单位；χ轴)与这些所测量的粒度的累积 体积百分比(y轴)的关系图。相比在Citroflex A4增塑剂中湿磨的成核剂，在DBEEA中 湿磨的成核剂的粒度降低更多。
随后如上文实例2和3中所做，将在DBEEA和在Citroflex A4中湿磨的成核剂 混配入PHA掺合物基础树脂中。PHA掺合物基础树脂是由聚(3-羟基丁酸酯)与具有不 同4HB含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的共聚物的混合物构成。将这些 与实例2的成核母料1 (喷气研磨的三聚氰酸混配入PHA树脂中)相比较。
表2.混配有喷气研磨的成核剂(调配物1)、在CitroflexA4中湿磨的成核剂(调 配物2、和在DBEEA中湿磨的成核剂(调配物幻的三种聚合物调配物。
权利要求
1.一种用于制备成核组合物的方法，其包含将干粉形式的成核剂分散于液体载体中，以形成成核剂-液体混合物；和 湿磨所述成核剂-液体混合物，直到至少5%累积固体体积的所述成核剂以具有5微 米或更小粒度的粒子形式存在，由此形成成核组合物。
2.一种制备成核球粒的方法，其包含将干粉形式的成核剂分散于液体载体中，以形成成核剂_液体混合物；湿磨所述成核剂_液体混合物，直到至少5%累积固体体积的所述成核剂以具有5微 米或更小粒度的粒子形式存在，形成经研磨的成核剂悬浮液；在使载体聚合物熔融的条件下，将所述经研磨的成核剂悬浮液分散于所述载体聚合 物中，形成成核剂-载体聚合物组合物；和使所述成核剂_载体聚合物组合物冷却并成形，以形成成核球粒。
3.一种制备聚合物掺合物的方法，其包含在使基础聚合物和成核球粒熔融的条件 下，将所述成核球粒分散于所述基础聚合物中，以形成聚合物掺合物；其中所述成核球 粒包含成核剂分散于载体聚合物中，其中至少5%累积固体体积的所述成核剂以具有5微 米或更小粒度的粒子形式存在。
4.一种制备聚合物掺合物的方法，其包含在一定条件下，将成核组合物分散于基础 聚合物中，以形成聚合物掺合物；其中所述成核组合物包含干粉形式的成核剂分散于液 体载体中，其中至少5%累积固体体积的所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式 存在。
5.根据前述权利要求1至4中任一权利要求所述的方法，其中至少10%所述累积固体 体积的所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
6.根据前述权利要求1至4中任一权利要求所述的方法，其中至少20%所述累积固体 体积的所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
7.根据前述权利要求1至4中任一权利要求所述的方法，其中至少30%所述累积固体 体积的所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
8.根据权利要求3所述的方法，其中所述成核球粒是由根据权利要求2所述的方法制备。
9.根据权利要求3所述的方法，其中所述球粒进一步包含液体载体。
10.根据前述权利要求3、4或9中任一权利要求所述的方法，其进一步包含冷却所述 掺合物的步骤。
11.根据权利要求4所述的方法，其中所述成核组合物是由根据权利要求1所述的方 法制备。
12.根据权利要求2所述的方法，其中所述载体聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、 聚(3-羟基丁酸酯_共-4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚 (3-羟基丁酸酯_共-5-羟基戊酸酯)或聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
13.根据权利要求3所述的方法，其中所述载体聚合物和/或所述基础聚合物独立地 选自聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基 丁酸酯_共-3-羟基戊酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)和聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
14.根据权利要求3所述的方法，其中所述载体聚合物与所述基础聚合物是相同聚合物。
15.根据权利要求3所述的方法，其中所述载体聚合物与所述基础聚合物是不同聚合物。
16.根据权利要求4所述的方法，其中所述基础聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、 聚(3-羟基丁酸酯_共-4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚 (3-羟基丁酸酯_共-5-羟基戊酸酯)和聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
17.根据权利要求2所述的方法，其中所述载体聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、 具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、具有5% 到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5%到15% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或具有3%到15% 3-羟基 己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯_共-3-羟基己酸酯)。
18.根据权利要求3所述的方法，其中所述载体聚合物和/或所述基础聚合物独 立地选自聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基 丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5%到15% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)。
19.根据权利要求4所述的方法，其中所述基础聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚物、 具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、具有5% 到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5%到15% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或具有3%到15% 3-羟基 己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯_共-3-羟基己酸酯)。
20.根据权利要求2所述的方法，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚 物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物 与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物 与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟 基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸 酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；或a) 聚(3-羟基丁酸酯_共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯) 的掺合物。
21.根据权利要求3所述的方法，其中所述载体聚合物和/或所述基础聚合物各独立 地选自a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的 掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的 掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的 掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟 基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物，或a)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b) 聚(3-羟基丁酸酯_共-3-羟基己酸酯)的掺合物。
22.根据权利要求4所述的方法，其中所述基础聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚 物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物 与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物 与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟 基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸 酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；或a) 聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯) 的掺合物。
23.根据权利要求2所述的方法，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均 聚物与b)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯) 的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具 有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物，或 a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具 有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。
24.根据权利要求3所述的方法，其中所述载体聚合物和/或所述基础聚合物各独 立地选自a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具 有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基 丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基 丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物，或a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。
25.根据权利要求4所述的方法，其中所述基础聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均 聚物与b)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯) 的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具 有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物，或 a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具 有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。
26.根据权利要求20或23所述的方法，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯) 均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物 a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基 丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合 重量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟基 己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%;a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸 酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 聚(3-羟基丁酸酯_共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯) 的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%;或a)聚 (3-羟基丁酸酯_共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺 合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%。
27.根据权利要求21或24所述的方法，其中所述载体聚合物和/或所述基础聚合物 各独立地选自a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸 酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚 合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯) 均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合 物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯) 与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a) 与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b) 聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合 物b)的组合重量的5%到95% ；或a)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚 (3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%。
28.根据权利要求22或25所述的方法，其中所述基础聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯) 均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物 a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基 丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合 重量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟基 己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸 酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 聚(3-羟基丁酸酯_共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯) 的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%;或a)聚 (3-羟基丁酸酯_共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%。
29.根据前述权利要求20至观中任一权利要求所述的方法，其中所述聚合物a)的重 量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的20%到60%，且所述聚合物b)的重量占所 述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的40%到80%。
30.根据权利要求2所述的方法，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均 聚物与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的 掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具 有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a) 具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有 20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a) 具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物； a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具 有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a) 具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有 20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a) 具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有 5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a) 具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有 20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)具有 3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20% 到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；或a)具有 3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5% 到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。
31.根据权利要求3所述的方法，其中所述载体聚合物和/或所述基础聚合物各独立 地选自a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁 酸酯)均聚物与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基 己酸酯)的掺合物；a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟 基丁酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸 酯)的掺合物；a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_4_羟基 丁酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊 酸酯)的掺合物；a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_4_羟 基丁酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己 酸酯)的掺合物；a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟基戊酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯_共-4-羟基丁酸 酯)的掺合物；a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟基 戊酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊 酸酯)的掺合物；a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟 基戊酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己 酸酯)的掺合物；a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟 基己酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸 酯)的掺合物；a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟基 己酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯) 的掺合物；或a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基 己酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸 酯)的掺合物。
32.根据权利要求4所述的方法，其中所述基础聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均 聚物与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的 掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯_共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具 有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a) 具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有 20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a) 具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物； a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具 有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a) 具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有 20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；a) 具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有 5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a) 具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有 20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)具有 3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20% 到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；或a)具有 3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5% 到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。
33.根据权利要求2所述的方法，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚 物与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合 物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁 酸酯)均聚物与b)具有20 %到50 % 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量 的5%到95%; a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基 丁酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯) 的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有 5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20% 到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的 重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸 酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含 量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与 聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量 的5%到95% ； a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟基 戊酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯) 的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有 5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有5% 到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物 a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有3%到15% 3-羟基 己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯 含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a) 与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸 酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量 的5%到95%;或a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟 基己酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己 酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%。
34.根据权利要求3所述的方法，其中所述载体聚合物和/或基础聚合物各独立地选 自a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a)； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a)； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a)； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合 物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a) ； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a)； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚 合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a) ； a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的 聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯_共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a) ； a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20%到50%5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且 聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a) ； a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量 的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是 聚合物a) ； a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸 酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺 合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a) ； a)具有3%到15% 3-羟基己酸 酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的 聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95% 是聚合物a)；或a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基 己酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸 酯)的掺合物且聚合物a)和聚合物b)中5%到95%是聚合物a)。
35.根据权利要求4所述的方法，其中所述基础聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚 物与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合 物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁 酸酯)均聚物与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基 戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重 量的5%到95%; a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟 基丁酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸 酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具 有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚 合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有5%到15% 4_羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物与b)具有5%到 50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a) 的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有5%到22% 3-羟基戊 酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯_共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含 量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与 聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量 的5%到95%; a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基 戊酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸 酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有 20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物 a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有3%到15% 3-羟基 己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸 酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与 聚合物b)的组合重量的5%到95%;或a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合 重量的5%到95%。
36.根据前述权利要求30至35中任一权利要求所述的方法，其中所述聚合物a)的重 量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的20%到60%，且所述聚合物b)的重量占所 述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的40%到80%。
37.根据前述权利要求20、23、沈或30中任一权利要求所述的方法，其中所述载 体聚合物进一步掺合有聚合物C)具有20%到50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-4-羟基丁酸酯)。
38.根据前述权利要求20、23、沈或30中任一权利要求所述的方法，其中所述 载体聚合物进一步掺合有C)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-5-羟基戊酸酯)。
39.根据前述权利要求20、23、沈或30中任一权利要求所述的方法，其中所述载体 聚合物进一步掺合有C)具有5%到50%3_羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟 基己酸酯)。
40.根据前述权利要求37、38或39中任一权利要求所述的方法，其中所述聚合物C) 的重量占所述聚合物a)、聚合物b)和聚合物C)的组合重量的5%到95%。
41.根据权利要求40所述的方法，其中所述聚合物c的重量占聚合物a)、聚合物b) 和聚合物c)的组合聚合物重量的5%到40%。
42.根据前述权利要求21、M或27中任一权利要求所述的方法，其中所述载体聚合 物和/或基础聚合物进一步掺合有c)具有20%到50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基 丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)。
43.根据前述权利要求21、M或27中任一权利要求所述的方法，其中所述载体聚合 物和/或基础聚合物进一步掺合有c)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基 丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)。
44.根据前述权利要求21、M或27中任一权利要求所述的方法，其中所述载体聚合 物和/或基础聚合物进一步掺合有c)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
45.根据前述权利要求42、43或44中任一权利要求所述的方法，其中所述聚合物C)的重量占所述聚合物a)、聚合物b)和聚合物C)的组合重量的5%到95%。
46.根据权利要求41所述的方法，其中所述聚合物C)的重量占聚合物a)、聚合物b) 和聚合物c)的组合聚合物重量的5%到40%。
47.根据前述权利要求22、25或观中任一权利要求所述的方法，其中所述基础聚合 物进一步掺合有c)具有20%到50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟 基丁酸酯)。
48.根据前述权利要求22、25或观中任一权利要求所述的方法，其中所述基础聚合 物进一步掺合有c)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟 基戊酸酯)。
49.根据前述权利要求22、25或观中任一权利要求所述的方法，其中所述基础聚合 物进一步掺合有C)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基 己酸酯)。
50.根据前述权利要求47、48或49中任一权利要求所述的方法，其中所述聚合物C) 的重量占所述聚合物a)、聚合物b)和聚合物C)的组合重量的5%到95%。
51.根据权利要求50所述的方法，其中所述聚合物C)的重量占聚合物a)、聚合物b) 和聚合物C)的组合聚合物重量的5%到40%。
52.根据权利要求1至51中任一权利要求所述的方法，其中所述成核剂选自三聚氰 酸、碳黑、云母滑石、二氧化硅、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸或其盐、有机磷酸 金属盐和高岭土。
53.根据权利要求52所述的方法，其中所述成核剂是三聚氰酸。
54.根据权利要求52或53所述的方法，其中所述液体载体是表面活性剂、增塑剂、 润滑剂、沸点低于100°C的有机溶剂或水。
55.根据权利要求52或53所述的方法，其中所述液体载体是选自由以下组成的群组 的增塑剂柠檬酸化合物、己二酸化合物、Citroflex A4和DBEEA。
56.根据权利要求52或53所述的方法，其中所述液体载体是选自由以下组成的群组 的表面活性剂Triton X-100、TWEEN-20、TWEEN-65、Span-40 和 Span 86。
57.根据权利要求52所述的方法，其中所述液体载体是氯仿、庚烷、戊烷或水。
58.根据权利要求52至57中任一权利要求所述的方法，其中所述液体载体中成核剂 的量按重量计为5%到50%。
59.根据权利要求58所述的方法，其中所述液体载体中所述成核剂的量按重量计为 20%到 45%。
60.根据权利要求59所述的方法，其中所述液体载体中所述成核剂的量按重量计为 30%到 40%。
61.根据前述权利要求1至60中任一权利要求所述的方法，其中至少15%所述累积固 体体积的所述成核剂以具有2微米或更小粒度的粒子形式存在。
62.根据前述权利要求1至60中任一权利要求所述的方法，其中至少20%所述累积固 体体积的所述成核剂以具有2微米或更小粒度的粒子形式存在。
63.根据权利要求1至62中任一权利要求所述的方法，其中至少10%所述累积固体体 积的所述成核剂以具有1微米或更小粒度的粒子形式存在。
64.—种组合物，其包含成核剂和聚合物，其中所述成核剂分散于所述聚合物中，且 其中至少5%累积固体体积的所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
65.根据权利要求64所述的组合物，其进一步包含液体载体分散于所述聚合物中。
66.—种成核球粒，其包含成核剂、液体载体和载体聚合物，其中所述成核剂分散于 所述液体载体和所述载体聚合物中，其中至少5%累积固体体积的所述成核剂以具有5微 米或更小粒度的粒子形式存在。
67.—种成核组合物，其由以下构成成核剂，和液体载体，其中所述成核剂分散于所述液体载体中，且其中至少5%累积固体体积的 所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
68.根据权利要求64或65所述的组合物，其中所述聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚 物、聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、 聚(3-羟基丁酸酯_共-5-羟基戊酸酯)或聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
69.根据权利要求66所述的组合物，其中所述载体聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均聚 物、聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、 聚(3-羟基丁酸酯_共-5-羟基戊酸酯)或聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
70.根据权利要求64或65所述的组合物，其中所述聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均 聚物、具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、 具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5% 到15% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
71.根据权利要求66所述的组合物，其中所述载体聚合物是聚(3-羟基丁酸酯)均 聚物、具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、 具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、具有5% 到15% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)或具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
72.根据权利要求64或65所述的组合物，其中所述聚合物是a)聚(3-羟基丁酸 酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸 酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸 酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸 酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚 (3-羟基丁酸酯_共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺 合物；或a)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟 基己酸酯)的掺合物。
73.根据权利要求66所述的组合物，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均 聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚 物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物 与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟 基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；或a) 聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯) 的掺合物。
74.根据权利要求64或65所述的组合物，其中所述聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯) 均聚物与b)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸 酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量 的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与 b)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合 物；a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_4_羟基丁酸酯)与 b)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合 物；a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_4_羟基丁酸酯)与 b)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合 物；或a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟基戊酸酯) 与b)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺 合物。
75.根据权利要求66所述的组合物，其中所述聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物 与b)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺 合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有3% 到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；a)具有 5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5% 到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物；a)具有 5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有3%到 15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；或a)具有 5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有3% 到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物。
76.根据权利要求72或74所述的组合物，其中所述聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯) 均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物 a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基 丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合 重量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共_3_羟基 己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸 酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯) 的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%;或a)聚 (3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺 合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%。
77.根据权利要求73或75所述的组合物，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重 量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与 b)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与 聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合 重量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合 重量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重 量的5%到95% ；或a)聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重 量的5%到95%。
78.根据前述权利要求72至77中任一权利要求所述的组合物，其中所述聚合物a)的 重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的20%到60%，且所述聚合物b)的重量占 所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的40%到80%。
79.根据权利要求64和65所述的组合物，其中所述聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯) 均聚物与具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的 掺合物；聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基 丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与具有5%到50% 3_羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与具有20-50% 4-羟基丁 酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯_共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；具有5%到15% 4-羟基 丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与具有20%到50% 5-羟基戊酸 酯含量的聚(3-羟基丁酸酯_共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；具有5%到15% 4-羟基丁 酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与具有5%到50% 3-羟基己酸酯含 量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；具有5%到22% 3-羟基戊酸酯 含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯_共-3-羟基戊酸酯)与具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)与具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟 基丁酸酯)的掺合物；具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟 基己酸酯)与具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯) 的掺合物；或具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸 酯)与具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的 掺合物。
80.根据权利要求66所述的组合物，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的 掺合物；聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基 丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与具有5%到50%3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；具有5%到15%4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与具有20-50%4-羟基丁 酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；具有5%到15% 4-羟基 丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与具有20%到50% 5-羟基戊酸 酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；具有5%到15% 4-羟基丁 酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与具有5%到50% 3-羟基己酸酯含 量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；具有5%到22% 3-羟基戊酸酯 含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物；具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚 (3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物；具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物；具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基己酸酯)与具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟 基丁酸酯)的掺合物；具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟 基己酸酯)与具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯) 的掺合物；或具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸 酯)与具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的 掺合物。
81.根据权利要求64和65所述的组合物，其中所述聚合物是a)聚(3-羟基丁酸 酯)均聚物与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸 酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重 量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含 量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与 聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量 的5%到95% ； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共_4_羟基 丁酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯) 的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有 5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5% 到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物 a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有5%到22% 3-羟基 戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a) 与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯_共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸 酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量 的5%到95%; a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基 戊酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸 酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有 20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物 a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有3%到15% 3-羟基 己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸 酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与 聚合物b)的组合重量的5%到95%;或a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合 重量的5%到95%。
82.根据权利要求66所述的组合物，其中所述载体聚合物是a)聚(3-羟基丁酸酯) 均聚物与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯) 的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)聚 (3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-3-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重 量的5%到95% ； a)聚(3-羟基丁酸酯)均聚物与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含 量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与 聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯_共-4-羟基丁酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量 的5%到95%; a)具有5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基 丁酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯) 的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a)具有 5%到15% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)与b)具有5% 到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物 a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有5%到22% 3-羟基 戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯_共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20-50% 4-羟基丁酸酯 含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a) 与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯的聚(3-羟基丁酸 酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量 的5%到95%; a)具有5%到22% 3-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基 戊酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95% ； a) 具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有 20-50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)的掺合物且聚合物 a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合重量的5%到95%; a)具有3%到15% 3-羟基 己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有20%到50% 5-羟基戊酸 酯的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与 聚合物b)的组合重量的5%到95%;或a)具有3%到15% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)与b)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁 酸酯-共-3-羟基己酸酯)的掺合物且聚合物a)的重量占聚合物a)与聚合物b)的组合 重量的5%到95%。
83.根据前述权利要求79至82中任一权利要求所述的组合物，其中所述聚合物a)的 重量占所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的20%到60%，且所述聚合物b的重量占 所述聚合物a)与聚合物b)的组合重量的40%到80%。
84.根据前述权利要求74、76或78中任一权利要求所述的组合物，其中所述载体 聚合物进一步掺合有聚合物C)具有20%到50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟基丁酸 酯-共-4-羟基丁酸酯)。
85.根据前述权利要求74、76或78中任一权利要求所述的组合物，其中所述载体聚 合物进一步掺合有C)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-5-羟 基戊酸酯)。
86.根据前述权利要求74、76或78中任一权利要求所述的组合物，其中所述载体聚 合物进一步掺合有C)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟 基己酸酯)。
87.根据前述权利要求84、85或86中任一权利要求所述的方法，其中所述聚合物C) 的重量占所述聚合物a)、聚合物b)和聚合物C)的组合重量的5%到95%。
88.根据权利要求87所述的方法，其中所述聚合物c的重量占聚合物a)、聚合物b) 和聚合物C)的组合聚合物重量的5%到40%。
89.根据前述权利要求75、77或78中任一权利要求所述的组合物，其中所述载体聚 合物和/或基础聚合物进一步掺合有c)具有20%到50% 4-羟基丁酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)。
90.根据前述权利要求75、77或78中任一权利要求所述的组合物，其中所述载体聚 合物和/或基础聚合物进一步掺合有c)具有20%到50% 5-羟基戊酸酯含量的聚(3-羟 基丁酸酯-共5-羟基戊酸酯)。
91.根据前述权利要求75、77或78中任一权利要求所述的组合物，其中所述载体聚 合物和/或基础聚合物进一步掺合有c)具有5%到50% 3-羟基己酸酯含量的聚(3-羟基 丁酸酯-共3-羟基己酸酯)。
92.根据前述权利要求89、90和91中任一权利要求所述的组合物，其中所述聚合物 C)的重量占所述聚合物a)、聚合物b)和聚合物C)的组合重量的5%到95%。
93.根据权利要求94所述的组合物，其中所述聚合物c的重量占聚合物a)、聚合物b) 和聚合物C)的组合聚合物重量的5%到40%。
94.根据权利要求64所述的组合物，其中所述成核剂选自由三聚氰酸、碳黑、云母滑 石、二氧化硅、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸和盐、有机磷酸金属盐和高岭土组成 的群组。
95.根据权利要求65至93所述的组合物，其中所述成核剂选自由三聚氰酸、碳黑、 云母滑石、二氧化硅、氮化硼、粘土、碳酸钙、合成硅酸和盐、有机磷酸金属盐和高岭 土组成的群组。
96.根据权利要求94所述的组合物，其中所述成核剂是三聚氰酸。
97.根据权利要求95所述的组合物，其中所述成核剂是三聚氰酸。
98.根据权利要求95或97所述的组合物，其中所述液体载体是表面活性剂、增塑 剂、润滑剂、沸点低于100°C的有机溶剂或水。
99.根据权利要求95或97所述的组合物，其中所述液体载体是选自由以下组成的群 组的增塑剂柠檬酸化合物、己二酸化合物、Citroflex A4和DBEEA。
100.根据权利要求95或97所述的组合物，其中所述液体载体是选自由以下组成的群 组的表面活性剂Triton X-100、TWEEN-20、TWEEN-65、Span-40 和 Span 86。
101.根据权利要求95或97所述的组合物，其中所述液体载体是氯仿、庚烷、戊烷或水。
102.根据权利要求95、97至101中任一权利要求所述的组合物，其中所述液体载体 中成核剂的量按重量计为5%到50%。
103.根据权利要求102所述的组合物，其中所述液体载体中所述成核剂的量按重量计 为 20%到 45%。
104.根据权利要求103所述的组合物，其中所述液体载体中所述成核剂的量按重量计 为 30%到 40%。
105.根据前述权利要求64至104中任一权利要求所述的组合物，其中至少10%累积 固体体积的所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
106.根据前述权利要求64至104中任一权利要求所述的组合物，其中至少20%所述 累积固体体积的所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
107.根据前述权利要求64至104中任一权利要求所述的组合物，其中至少30%所述 累积固体体积的所述成核剂以具有5微米或更小粒度的粒子形式存在。
108.根据前述权利要求64至104中任一权利要求所述的组合物，其中至少15%所述 累积固体体积的所述成核剂以具有2微米或更小粒度的粒子形式存在。
109.根据权利要求64至102所述的组合物，其中至少20%所述累积固体体积的所述 成核剂以具有2微米或更小粒度的粒子形式存在。
110.根据权利要求64至102所述的组合物，其中至少10%所述累积固体体积的所述 成核剂以具有1微米或更小粒度的粒子形式存在。
全文摘要
本文提供在加工期间使聚合物成核的成核剂组合物。还提供用于制备和使用所述成核剂组合物的方法。将呈干粉形式的成核剂在例如增塑剂、表面活性剂或润滑剂等液体载体中进行湿磨。
文档编号C08J9/00GK102027052SQ200980117375
公开日2011年4月20日 申请日期2009年4月17日 优先权日2008年4月17日
发明者亚伦·R·帕德瓦, 罗伯特·S·怀特豪斯 申请人:梅塔玻利克斯公司