聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明的课题是提供一种添加有适合于促进P3HA树脂结晶化的结晶成核剂的P3HA树脂组合物。作为解决本发明课题的方法涉及一种聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，其含有聚(3-羟基链烷酸酯)树脂和式［1］所示的苯基膦酸化合物的金属盐，上述金属盐为选自锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、钡盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐、银盐、铝盐和锡盐中的至少1种金属盐。(式中，R1和R2各自独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基或碳原子数2～11的烷氧基羰基。)。
【专利说明】聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物【技术领域】
[0001]本发明涉及聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，更详细地说，涉及含有聚(3-羟基链烷酸酯)树脂和苯基膦酸化合物的金属盐的树脂组合物。
【背景技术】
[0002]从自然环境保护的观点出发，关于在自然环境中能够生物降解的脂肪族聚酯的研究正有力地进行着。其中，聚(3-羟基链烷酸酯)(以下也称为P3HA)树脂作为微生物产生的聚合物是已知的，具有优异的生物降解性，因此也备受关注。此外近年来还期望，作为不仅具有生物降解性，而且可减少大气中的二氧化碳的固碳材料，被长期利用。然而，P3HA由于结晶速度慢，因此被指出在成型加工时从熔融状态的固化慢，生产性降低。
[0003]作为解决这样的问题的方法，已知添加例如结晶成核剂的方法。所谓结晶成核剂，成为结晶性高分子的一次晶核而促进结晶生长，其结果是，发挥将结晶尺寸微细化，并且提高结晶速度的作用。
[0004]作为P3HA的结晶成核剂，公开了滑石、氮化硼、碳酸钙等无机粒子(专利文献I)、特定式所示的糖醇化合物(专利文献2)、特定式所示的氨基酸(专利文献3)、特定式所示的酰胺化合物(专利文献4)、有机膦酸或有机次膦酸或它们的酯、金属盐或它们的衍生物(专利文献5)等。此外还已知特定式所示的苯基膦酸锌盐是有效的(非专利文献I)。
[0005]这些方法虽然能够加快结晶速度并提高结晶度，但近年来为了实现更高的成型加工性、耐热性，期望开发更有效的结晶成核剂。
[0006]现有技术文献`
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开2009-96849号公报
[0009]专利文献2:国际公开2008/099586号小册子
[0010]专利文献3:国际公开2009/113288号小册子
[0011]专利文献4:日本特开2010-47732号公报
[0012]专利文献5:日本特开平3-24151号公报
[0013]非专利文献
[0014]非专利文献I:Macromol.Mater.Eng., 296, pl03 (2011)
【发明内容】
[0015]发明所要解决的课题
[0016]如上述那样，为了以高生产性制造P3HA树脂成型物并在广泛的用途中利用，期望开发对于改善成型加工性、耐热性有效的结晶成核剂。
[0017]因此本发明的目的是提供添加有适合于促进P3HA树脂结晶化的结晶成核剂的P3HA树脂组合物。
[0018]用于解决课题的方法[0019]本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，苯基膦酸化合物的某种金属盐飞跃性地提高P3HA树脂的结晶速度，从而完成了本发明。
[0020]即，本发明中，作为第I观点，涉及一种聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，是含有聚(3-羟基链烷酸酯)树脂和式[I]所示的苯基膦酸化合物的金属盐的聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，上述金属盐为选自锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、钡盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐、银盐、铝盐和锡盐中的至少I种金属盐。
[0021]
【权利要求】
1.一种聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，是含有聚(3-羟基链烷酸酯)树脂和式[I]所示的苯基膦酸化合物的金属盐的聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，所述金属盐为选自锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、钡盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐、银盐、铝盐和锡盐中的至少I种金属盐，
2.根据权利要求1所述的聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，所述聚(3-羟基链烷酸酯)树脂为3-羟基丁酸酯的均聚物，或选自3-羟基丙酸酯、3-羟基戊酸酯、3-羟基己酸酯、3-羟基庚酸酯、3-羟基辛酸酯、3-羟基壬酸酯、3-羟基癸酸酯、3-羟基十二烷酸酯、3-羟基十二烯酸酯、3-羟基十四烷酸酯、3-羟基十六烷酸酯、3-羟基十八烷酸酯和4-羟基丁酸酯中的至少I种单体与3-羟基丁酸酯的共聚物。
3.根据权利要求2所述的聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，所述聚(3-羟基链烷酸酯)树脂为3-羟基丁酸酯的均聚物，或选自3-羟基丙酸酯、3-羟基戊酸酯、3-羟基己酸酯、3-羟基庚酸酯、3-羟基辛酸酯和4-羟基丁酸酯中的至少I种单体与3-羟基丁酸酯的共聚物。
4.根据权利要求1~3的任一项所述的聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，所述金属盐为选自锂盐、钾盐、镁盐、钙盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、银盐、铝盐和锡盐中的至少I种金属盐。
5.根据权利要求4所述的聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，所述金属盐为选自镁盐、钙盐、锰盐、钴盐和银盐中的至少I种金属盐。
6.根据权利要求1~5的任一项所述的聚(3-羟基链烷酸酯)树脂组合物，相对于所述聚(3-羟基链烷酸酯)树脂100质量份，含有所述苯基膦酸化合物的金属盐0.01~10质量份。
【文档编号】C08L67/04GK103827206SQ201280045842
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年9月28日 优先权日:2011年9月30日
【发明者】诹访刚史, 小高一利, 林寿人, 小泽雅昭 申请人:日产化学工业株式会社