硅橡胶类固化性组合物、硅橡胶的制造方法、硅橡胶、成形体和医疗用管的制作方法
【专利摘要】本发明的硅橡胶类固化性组合物的特征在于，含有：含乙烯基的有机聚硅氧烷（A）；有机氢聚硅氧烷（B）；二氧化硅颗粒（C）；硅烷偶联剂（D）；和铂或铂化合物（E），并且满足以下的条件X或条件X和Y两者。条件X：含乙烯基的有机聚硅氧烷（A）含有含乙烯基的直链状有机聚硅氧烷（A1）和含乙烯基的支链状有机聚硅氧烷（A2）两者。条件Y：有机氢聚硅氧烷（B）含有直链状有机氢聚硅氧烷（B1）和支链状有机氢聚硅氧烷（B2）的混合物（B3）、或支链状有机氢聚硅氧烷（B2）。由此，能够提供能够得到拉伸强度和撕裂强度优异的硅橡胶的硅橡胶类固化性组合物。
【专利说明】硅橡胶类固化性组合物、硅橡胶的制造方法、硅橡胶、成形体和医疗用管
【技术领域】
[0001]本发明涉及硅橡胶类固化性组合物、硅橡胶的制造方法、硅橡胶、成形体和医疗用管。
【背景技术】
[0002]硅橡胶由于耐热性、阻燃性、化学稳定性、耐候性、抗辐射线性、电特性等优异，在广泛的领域中用于各种用途。
[0003]例如，LED的密封材料等光学材料使用具有高透明性的有机硅高聚物类树脂，键座照光用背光源装置的光波导板用的材料使用具有高强度和高透明性的有机硅高聚物类树脂。
[0004]特别是，硅橡胶在生理上为非活性的，并且在与生物体接触时对身体组织的反应少，因此，也用作医疗用各种导管、医疗用密封材料等医疗器具的材料。
[0005]例如，医疗用导管(医疗用管)为插入到胸腔或腹腔等体腔、消化管或尿管等管腔部、血管等中，用于体液的排出或药液、营养剂和造影剂等的注入的管。因此，对于医疗用导管，除生物体适应性以外，还要求耐损伤性(耐撕裂性)、耐扭结性(拉伸强度)、透明性、柔软性(拉伸伸长性)等。作 为这样的医疗用导管的具体例子，例如可以列举术后的血液和脓等排液除去用吸引器的引流管、经皮内镜下胃造口术(PEG)等术后的营养摄取用管等。
[0006]另外，在将硅橡胶形成为管状用作导管的情况下，对于成为硅橡胶的硅橡胶组合物，要求在挤出成形时具有良好的成形性。另外，在将硅橡胶成形为极细管状的情况下，硅橡胶组合物如果不具有更高的拉伸强度，则会发生撕碎。
[0007]另外，并不限于导管，为了观察制品中的流动物和液量等，需要硅橡胶具有透明性，另外，有对硅橡胶要求即使制品壁厚也能够确保内部的可视性的高透明性的情况。
[0008]在此，作为医疗用导管的材料，除硅橡胶以外，通常也使用软质聚氯乙烯等。与聚氯乙烯等相比，硅橡胶虽然在生物体适应性和柔软性方面优异，但是要求撕裂强度和拉伸强度等强度、特别是撕裂强度提高。当硅橡胶的撕裂强度不充分时，会由实施手术中的针和刃具等导致的创伤引起导管破裂，或者当硅橡胶的拉伸强度不充分时，导管会弯折而屈服阻塞(扭结)，导致应该被排出的体液或应该被注入的药液等在导管内滞留。
[0009]因此，为了提高硅橡胶的撕裂强度和拉伸强度，提出有各种方法(例如专利文献I~7)。作为用于对硅橡胶赋予高撕裂性的具体方法，可以列举在硅橡胶中添加二氧化硅微颗粒等无机填充材料的方法、使硅橡胶的交联密度疏密化(使硅橡胶的体系中分布有交联密度高的区域和交联密度低的区域)的方法等。认为由交联密度的疏密化带来的撕裂性的提高是由于交联密度高的区域作为抵抗撕裂应力的抵抗力起作用。
[0010]更具体而言，在专利文献I中公开了一种固化性硅橡胶组合物，该固化性硅橡胶组合物以高粘度和低乙烯基含量的有机聚硅氧烷(生橡胶(A))为主体，在其中配合有低粘度和高乙烯基含量的有机聚硅氧烷(硅油(B))、含乙烯基的有机聚硅氧烷共聚物(含乙烯基的硅树脂(C))、有机氢硅氧烷(交联剂(D ))、钼或钼化合物(固化催化剂(E))和微粉末二氧化硅(填充剂(F))。
[0011]但是，即使像专利文献I那样，使用乙烯基含量高的有机聚硅氧烷、并且与乙烯基的含量不同的有机聚硅氧烷组合配合，虽然通过交联点的增加，能够使硅橡胶的拉伸强度提高，但是也存在无法对硅橡胶赋予充分的撕裂强度的问题。
[0012]现有技术文献
[0013]专利文献
[0014]专利文献1:日本特开平7-331079号公报
[0015]专利文献2:日本特开平7-228782号公报
[0016]专利文献3:日本特开平7-258551号公报
[0017]专利文献4:美国专利3884866号公报
[0018]专利文献5:美国专利4539357号公报
[0019]专利文献6:美国专利4061609号公报
[0020]专利文献7:美国专利3671480号公报
【发明内容】
[0021]发明要解决的技术问题
[0022]本发明的目的在于提供能够得到拉伸强度和撕裂强度优异的硅橡胶的硅橡胶类固化性组合物、使用该硅橡胶类固化性组合物形成的硅橡胶的制造方法和硅橡胶、使用该硅橡胶形成的成形体、以及将该成形体形成为管状而形成的医疗用管。
[0023]用于解决技术问题的手段
[0024]这样的目的通过下述(I)~(16)中记载的本发明来实现。
[0025](I) 一种硅橡胶类固化性组合物，其特征在于:
[0026]含有:含乙烯基的有机聚硅氧烷(A);有机氢聚硅氧烷(B) ;二氧化硅颗粒(C);硅烷偶联剂(D);和钼或钼化合物(E)，
[0027]并且满足以下的条件X或条件X和Y两者:
[0028]条件X:上述含乙烯基的有机聚硅氧烷(A)含有含乙烯基的直链状有机聚硅氧烷(Al)和含乙烯基的支链状有机聚硅氧烷(A2)两者；
[0029]条件Y:上述有机氢聚硅氧烷(B)含有直链状有机氢聚硅氧烷(BI)和支链状有机氢聚硅氧烷(B2 )的混合物(B3 )、或支链状有机氢聚硅氧烷(B2 )。
[0030](2)根据上述(I)所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于:
[0031]上述含乙烯基的直链状有机聚硅氧烷(Al)由下述式(I)表示:
[0032]
【权利要求】
1.一种硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 含有:含乙烯基的有机聚硅氧烷(A);有机氢聚硅氧烷(B) ;二氧化硅颗粒(C);硅烷偶联剂(D);和钼或钼化合物(E)， 并且满足以下的条件X或条件X和Y两者: 条件X:所述含乙烯基的有机聚硅氧烷(A)含有含乙烯基的直链状有机聚硅氧烷(Al)和含乙烯基的支链状有机聚硅氧烷(A2)两者； 条件Y:所述有机氢聚硅氧烷(B)含有直链状有机氢聚硅氧烷(BI)和支链状有机氢聚硅氧烷(B2 )的混合物(B3 )、或支链状有机氢聚硅氧烷(B2 )。
2.根据权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 所述含乙烯基的直链状有机聚硅氧烷(Al)由下述式(I)表示:
3.根据权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 所述含乙烯基的支链状有机聚硅氧烷(Α2)由下述式(4)表示:
4.根据权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 所述直链状有机氢聚硅氧烷(BI)由下述式(2)表示:
5.根据权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 所述支链状有机氢聚硅氧烷(B2)由下述平均组成式(c)表示:
平均组成式(c):(Ha (R7)3_aSi01/2)m (SiO472 )n, 式(c)中，R7为一价有机基团，a为I~3的范围的整数，111为札(R7) 3_aSi01/2单元的数量，η为Si04/2单元的数量。
6.根据权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 所述混合物(B3)以重量比10:1~1:1含有所述直链状有机氢聚硅氧烷(BI)和所述支链状有机氢聚硅氧烷(B2 )。
7.根据权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 所述硅烷偶联剂(D)具有在水解后与所述二氧化硅颗粒(C)具备的羟基进行脱水缩合反应的水解性基团。
8.根据权利要求7所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 所述硅烷偶联剂(D)具有疏水性基团。
9.根据权利要求7所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 所述硅烷偶联剂(D)具有乙烯基。
10.根据权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物，其特征在于: 还含有水(F)。
11.一种硅橡胶的制造方法，通过使满足所述条件X和Y两者的权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物固化来形成硅橡胶，其特征在于，具有: 至少将所述含乙烯基的直链状有机聚硅氧烷(Al)、所述二氧化硅颗粒(C)和所述硅烷偶联剂(D)进行混炼得到混炼物的工序；和 至少将所述混合物(B3)或所述支链状有机氢聚硅氧烷(B2)、和所述钼或钼化合物(E)混炼到所述混炼物中，得到所述硅橡胶类固化性组合物的工序， 在得到所述混炼物的工序中，将所述含乙烯基的支链状有机聚硅氧烷(A2)与所述含乙烯基的直链状有机聚硅氧烷(Al)、所述二氧化硅颗粒(C)和所述硅烷偶联剂(D) —起进行混炼，或者，在得到所述硅橡胶类固化性组合物的工序中，将所述含乙烯基的支链状有机聚硅氧烷(A2)与所述混合物(B3)或所述支链状有机氢聚硅氧烷(B2)、和所述钼或钼化合物(E) 一起混炼到所述混炼物中。
12.根据权利要求11所述的硅橡胶的制造方法，其特征在于:所述混炼物通过预先将所述含乙烯基的直链状有机聚硅氧烷(Al)和所述硅烷偶联剂(D)进行混炼后，在其中混炼所述二氧化硅颗粒(C)而得到。
13.根据权利要求12所述的硅橡胶的制造方法，其特征在于: 所述硅橡胶类固化性组合物通过将所述含乙烯基的支链状有机聚硅氧烷(A2)和所述混合物(B3)或所述支链状有机氢聚硅氧烷(B2)与所述混炼物的一部分进行混炼，并且将所述钼或钼化合物(E)和所述混炼物的剩余部分进行混炼，然后，将这些混炼物彼此进行混炼而得到。
14.一种硅橡胶，其特征在于: 通过使权利要求1所述的硅橡胶类固化性组合物固化而形成。
15.一种成形体，其特征在于: 使用权利要求14所述的硅橡胶形成。
16.一种医疗用管，其特征在于: 通过将权利要求 15所述的成形体形成为管状而形成。
【文档编号】C08L83/05GK103827219SQ201280045828
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年9月20日 优先权日:2011年9月20日
【发明者】村井威俊, 妹尾政宣, 冈田润, 辻本素芳 申请人:住友电木株式会社