固化性硅橡胶组合物和硅橡胶部件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及给予成型后反复进行伸长、弯曲等变形的动态疲劳的耐久性优异的硅 橡胶固化物的固化性硅橡胶组合物、和使该组合物固化而成的键盘（keypad)用硅橡胶部 件。
【背景技术】
[0002] 硅橡胶（使硅橡胶组合物固化的弹性体状弹性体）由于具有优异的耐候性、电气 特性、低压缩永久变形性、耐热性、耐寒性等特性，因此以电气设备、汽车、建筑、医疗、食品 为首在各种领域中已广泛地使用。例如，可列举作为遥控器、计算机终端、乐器等的橡胶接 点使用的橡胶接点、建筑用垫圈、复印机用辊、显像辑、转印辑、带电辊、给纸辊等各种辑、音 频装置等的防振橡胶、CD用衬垫、移动电话、个人电脑的键盘等的用途。
[0003] 其中，键盘材料、汽车用的防尘罩等中使用的材料，反复受到伸长、弯曲等的变形， 对于在该用途中使用的硅橡胶要求高的动态疲劳耐久性。例如作为键盘的特性，要求对键 进行打击时的载荷变化小。通常，如果反复进行成型键的打击，随着打键次数增加，键的载 荷降低。其峰值载荷的降低越小，则作为键特性越良好，显示这样的载荷特性的材料作为键 盘材料优异。
[0004] 作为这样的动态疲劳特性优异的材料，广泛地使用了硅橡胶制的材料。在特开平 6-145523号公报（专利文献1)、特开平9-132712号公报（专利文献2)、特开2000-309710 号公报（专利文献3)、特开2001-164111号公报（专利文献4)、特开2013-221090号公报 (专利文献5)、专利第3184231号公报（专利文献6)等中提出了动态疲劳耐久性优异的硅 橡胶组合物。
[0005] 但是，随着近年来使用的设备的小型化，由于材料而施加大的变形的形状的设备 增加。因此，对于近年来的严格的要求，关于动态疲劳耐久性，尚未成为充分满足要求的材 料。
[0006]另一方面，作为与配合了具有烯基的硅氮烷化合物的硅橡胶组合物有关的专利， 可列举特开昭54-146850号公报（专利文献7)、特开平5-65417号公报（专利文献8)，但 这些只是作为高强度化、二氧化硅处理剂的记载，无疲劳耐久性的提高的记载。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :特开平6-145523号公报
[0010] 专利文献2 :特开平9-132712号公报
[0011] 专利文献3 :特开2000-309710号公报
[0012] 专利文献4 :特开2001-164111号公报
[0013] 专利文献5:特开2013-221090号公报
[0014] 专利文献6:专利第3184231号公报
[0015]专利文献7:特开昭54-146850号公报
[0016] 专利文献8:特开平5-65417号公报
【发明内容】
[0017] 发明要解决的课题
[0018] 本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供固化而给予动态疲劳耐久性优异 的硅橡胶固化物的固化性硅橡胶组合物和使该组合物固化而得到的键盘用硅橡胶部件。
[0019] 用于解决课题的手段
[0020] 本发明人为了实现上述目的而深入研究，结果发现：通过使将聚合度为100以上 (特别地1，〇〇〇以上）的有机聚硅氧烷、补强性^?氧化娃和具有特定的烯基的娃氣烧化合物 配合的固化性硅橡胶组合物固化，从而得到动态疲劳特性优异的硅橡胶固化物（弹性体状 弹性体），完成了本发明。
[0021] 因此，本发明提供下述的固化性硅橡胶组合物和使该组合物固化而得到的硅橡胶 部件。
[0022] [1]固化性硅橡胶组合物，其以下述成分作为主成分：
[0023] ㈧下述平均组成式⑴所示的聚合度为100以上的有机聚硅氧烷：100质量份，
[0024] RaSiO(4 ⑴
[0025] (式中，R为相同或不同的未取代或取代的一价烃基，a为1. 95~2. 05的正数。）
[0026] ⑶采用BET吸附法得到的比表面积为50m2/g以上的补强性二氧化硅：5~70质 量份，
[0027] (C)下述通式（II)所示的硅氮烷化合物：0· 01~10质量份，
[0028]
[0029] (式中，R1和R2彼此独立地为相同或不同的不具有脂肪族不饱和键的未取代或取 代的一价烃基或烯基，R1和R2中的至少1个为烯基。η彼此独立地为1~10的整数。）
[0030] (D)固化剂：有效量。
[0031] [2] [1]所述的固化性硅橡胶组合物，其中，（C)成分的通式（II)中，R1为不具有 脂肪族不饱和键的未取代或取代的一价烃基，R2的至少1个为烯基。
[0032] [3] [1]或[2]所述的固化性硅橡胶组合物，其中，（C)成分的硅氮烷化合物由下述 通式（III)表示。
[0033]
[0034] [4] [1]~[3]的任一项所述的硅橡胶组合物，其中，相对于㈧成分和⑶成分的 合计100质量份，还含有0. 1~50质量份的作为（E)成分的由下述通式（IV)表示的有机 硅烷或有机硅氧烷，
[0035]
[0036](式中，R3为相同或不同的烷基或氢原子，R4为相同或不同的未取代或取代的一价 烃基，m为0~50的整数。）
[0037] [5] [1]~[4]的任一项所述的硅橡胶组合物，其固化而给予100%伸长疲劳试验 成为200万次以上的硅橡胶固化物。
[0038] [6]键盘用硅橡胶部件，其使[1]~[5]的任一项所述的固化性硅橡胶组合物固化 而成。
[0039] 发明的效果
[0040] 根据本发明，能够得到给予动态疲劳耐久性优异的硅橡胶固化物的固化性硅橡胶 组合物。
【具体实施方式】
[0041] 以下对本发明更详细地说明。
[0042]-⑷成分-
[0043] 本发明中，（A)成分是由下述平均组成式（I)表示的聚合度为100以上（特别地， 1，〇〇〇以上）的有机聚硅氧烷，作为本组合物的主剂（基础聚合物）发挥作用。
[0044]RaSiO(4a)，2⑴
[0045](式中，R为相同或不同的未取代或取代的一价烃基，a为1. 95~2. 05的正数。）
[0046] 上述平均组成式（I)中，R表示相同或不同的未取代或取代的一价烃基，通常优选 碳原子数1~12、特别地碳原子数1~8的一价烃基，具体地，可列举甲基、乙基、丙基、丁 基、己基、辛基等烷基、环戊基、环己基等环烷基、乙烯基、稀丙基、丙烯基等烯基、环烯基、苯 基、甲苯基等芳基、苄基、2-苯基乙基等芳烷基、或者这些基团的氢原子的一部分或全部被 卤素原子或氰基等取代而成的基团等，优选甲基、乙烯基、苯基、三氟丙基，特别优选甲基、 乙烯基〇
[0047] 特别地，作为（A)成分的有机聚硅氧烷优选在1分子中具有2个以上、通常2~50 个、特别地2~20个左右的烯基、环烯基等脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷，特别优选具 有乙烯基的有机聚硅氧烷。这种情形下，优选全部R中0. 01~20摩尔％、特别地0. 02~ 10摩尔％为烯基等脂肪族不饱和基团。再有，该脂肪族不饱和基团可在分子链末端与硅原 子键合，也可与分子链的中途（分子链非末端）的硅原子键合，