一种可固化的硅橡胶组合物及半导体器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种有机娃组合物，特别涉及一种可固化的娃橡胶组合物，W及使用 所述组合物固化构成的半导体器件。
【背景技术】
[0002] 有机娃聚合物的基本结构单元是由娃氧链节构成，侧链则通过娃原子与其他各种 有机基团相连。与其他高分子材料相比，有机娃聚合物具有如下突出性能：1.耐温特性，有 机娃产品是W娃氧（Si - 0)键为主链结构的，所W有机娃产品的热稳定性高，高温下（或 福射照射）分子的化学键不断裂、不分解。2.耐候性，有机娃产品的主链为一Si-O-,具 有比其他高分子材料更好的热稳定性W及耐福照和耐候能力，自然环境下具有较长的使用 寿命。3.电气绝缘性能，有机娃产品都具有良好的电绝缘性能，其介电损耗、耐电压、耐电 晕、体积电阻系数和表面电阻系数等均在绝缘材料中名列前茅，而且它们的电气性能受温 度和频率的影响很小。因此，基于上述良好的综合性能，作为有机娃产品的一种，娃橡胶被 广泛应用于L邸光伏产业上。
[0003] 专利申请公布号CN103342816A公开了一种可固化的娃橡胶组合物，应用在L邸灯 封装上，具有如下优点；极佳的粘结性、较强的硬度、优良的抗冷热冲击能力、透明度高等优 点。
[0004] 通常，L邸灯封装件包括发光元件和L邸支架，所述发光元件被固定在所述L邸支 架上，所述L邸支架通常由金属基体构成，并在所述金属基体上设有锥银层，所述锥银层用 于对发光元件光线的聚光或散光。将娃橡胶组合物涂布在所述发光元件和L邸支架的锥银 层上，并进行固化，即基本完成了对L邸灯的封装。然而，在潮湿环境中，空气中的水分逐渐 渗透，会导致发光元件出现问题，特别是针对RGB (H色光）的L邸灯封装件，其相比于白光 (单色光）的LED灯封装件，对防潮性能的要求更高；此外，现有技术中，LED灯封装件在长 期使用过程中，环境空气中的硫会渐渐侵蚀到锥银层，导致该银层硫化变黑，进而导致光衰 严重，影响了 L邸灯的使用寿命。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是在保持良好的硬度性能、高折光率的前提下，克服 现有技术的针对RGB ( H色光）的L邸灯封装件防潮性能和耐硫化性能较差的缺陷，提供一 种耐硫化时间长和防潮性能优异的可固化的娃橡胶组合物。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明还提供了一种半导体器件，所述半导体器件包括发 光元件和固定所述发光元件的支架，其中，所述发光元件上涂布有本发明所述的可固化的 娃橡胶组合物的固化物。
[0007] 本发明提供的一种可固化的娃橡胶组合物，其在固化状态下，在温度25C，湿度 60% RH条件下的拉伸强度为4-15Mpa，断裂伸长率为12% -30%，折射率为等于或超过 1. 45,所述组合物包括：
[0008] (A)具有支化分子结构且在一个分子中含有平均至少H个与娃键合的链帰基和 至少一个芳族基团的有机聚娃氧焼，所述芳族基团的含量大于10%，链帰基的含量大于 0.Imol/lOOg ;
[0009] 度）具有支化分子结构且在一个分子中含有平均至少H个与娃键合的氨原子和至 少一个芳族基团的聚有机氨化娃氧焼，所述芳族基团的含量大于10 %，所述与娃键合的氨 原子含量为 0. 2-0. 4mol/100g ;
[0010] (C)具有直链分子结构且在一个分子中含有平均至少一个与娃键合的链帰基和至 少一个芳族基团，W及分子链的两端均用与娃键合的居基封端的有机聚娃氧焼，所述芳族 基团的含量大于10% ;
[0011] 值）具有在一个分子中含有平均至少两个环氧基团的含有或不含有有机娃的非芳 族环氧树脂；
[0012] 巧）用量足W促进该组合物固化的氨化娃焼化催化剂；
[0013] (巧用量足W促进所述居基和环氧基发生固化反应的固化促进剂。
[0014] 其中，所述组分（A)是本发明组合物的主要成分之一，送一组分中的链帰基与组 分度）中的与娃键合的氨原子相互反应，形成交联键，并进行固化。组分（A)的分子结构是 支化分子链结构，可W是部分支化、支化或H维分子结构，且在一个分子中应当含有至少一 个Si化/2单元。组分（A)中的链帰基可用己帰基、丙帰基、了帰基、戊帰基和己帰基为代表， 最优选为己帰基。所述组分（A)中的芳族基团可用苯基、甲苯基、二甲苯基和蔡基为代表， W及苯己基、苯丙基等类似的苯烷基，最优选为苯基。为了进一步提高本发明组合物获得的 固化体的折光率，所述芳族基团的含量优选大于20mol%。为了进一步提高所述组分（A) 和组分度）的反应性，所述链帰基的含量优选为0. 1-0. 4mol/100g ;本发明对在组分（A)在 25°C下的粘度没有特别限制，可W为lO-lOOOOOOmPa ?S，优选为lOO-lOOOOOmPa ?S。
[001引所述组分（A)优选为包括互相聚合的的5101/2单元和R3SiOw单元。作为本发明 的优选实施方式之一，所述（A)具有下述平均单元分子式，
[0016] (R3Si〇3/2)al 巧l3Si〇l/2)a3，
[0017] 其中Ri选自相同或不相同的链帰基、单价取代或未取代的烷基，R3是芳族基团， al+a3 = 1,0. KaKO. 9,0. 1<曰3<0. 9。Ri中的链帰基可用己帰基、丙帰基、了帰基、戊帰基和 己帰基为代表，最优选为己帰基。所述Ri中的单价取代或未取代的烷基，可包括下述基团： 甲基、己基、丙基、了基、戊基、己基、庚基或类似的烷基，最优选为甲基。所述R 3中的芳族基 团可用苯基、甲苯基、二甲苯基和蔡基为代表，W及苯己基、苯丙基等类似的苯烷基，最优选 为苯基。
[0018] 例如，所述组分（A)可包括如下分子式作为代表：
[001 引（CeHsSiOw) al ((邸2 = CH)(邸3) 2Si0i/2) 33 ;
[0020] (CfftSi(Vz) al ((邸2 = CH) zCHsSiOi/z) a3 ;
[00引](CeHsSiOw) al (((邸3) 3Si〇i/2)((邸3) 2 (邸2 = CH) Si〇i/2) ) a3 ;
[0022] 所述组分（A)可进一步优选具有下述平均单元分子式，
[002引（R3Si03/2) al (RllsSiOl/z) 331 脚诚相01/2) 332，
[0024] 其中Rii是相同或不相同单价取代或未取代的烷基，可包括下述基团；甲基、己基、 丙基、了基、戊基、己基、庚基或类似的烷基，氯代甲基、3-氯丙基或类似的因代烷基，最优选 为甲基。Ri2是链帰基，可用己帰基、丙帰基、了帰基、戊帰基和己帰基为代表，最优选为己帰 基。r3 是苯基，al+a31+a32 = 1,0. KaKO. 9,0. 08<曰31<0. 4,0. 02<x32<0. 5。
[0025] 例如，所述组分（A)可包括如下分子式作为代表：
[002引（CeHsSiOw) al ((邸3) 3Si0i/2) 331 ((邸3) 2 (邸2 = CH) Si0i/2) 332 ;
[0027] 所述组分度）是本发明组合物的主要成分之一，送一组分中的与娃键合的氨原 子与组分（A)和组分（C)中的链帰基相互反应，形成交联键，并进行固化。组分度）的分 子结构是支化分子链结构，可W是部分支化、支化或H维分子结构，且在一个分子中应当含 有至少一个Si化/2单元。组分度）中的芳族基团可用苯基、甲苯基、二甲苯基和蔡基为代 表，W及苯己基、苯丙基等类似的苯烷基，最优选为苯基；所述芳族基团的含量大于10%， 所述与娃键合的氨原子含量为0.2-0. 4mol/100g，在该含量范围内的组分度）与本发明 的其他组分所组成的组合物，其固化后具有耐硫化时间长和优异的防潮性能，更优选为 0.25-0. 35mol/100g。
[002引所述组分做优选为包括互相聚合的R23Si0i/2单元和R4SiOw单元。作为本发明 的优选实施方式之一，所述度）具有下述平均单元分子式，
[0029] (R4Si〇3/2)bi ^Si(Vz) b3，
[0030] 其中R2选自相同或不相同的单价取代或未取代的烷基和氨原子，R4是芳族基团， bl+b3 = 1,0. 5<bl<