固化性硅橡胶组合物和硅橡胶部件的制作方法_3

文档序号:9518580阅读:来源:国知局
3. 0的正数, 优选地b为0. 8~2. 0、c为0. 10~1. 0、更优选地0. 18~1. 0、进一步优选地0. 2~1. 0、 并且b+c满足1. 0~2. 5的正数。)
[0074] 此外,有机氢聚硅氧烷的分子结构可以是直链状、环状、分支状、三维网状的任何 结构。这种情况下,优选使用1分子中的硅原子的数(或聚合度)为2~300个、特别地4~ 200个左右的室温下为液状的有机氢聚硅氧烷。再有,与硅原子键合的氢原子(SiH基)可 位于分子链末端,也可位于侧链(分子链中途),还可位于这两者,使用1分子中含有至少2 个(通常2~300个)、优选地3个以上(例如3~200个)、更优选地4~150个左右的 有机氢聚硅氧烷。
[0075] 作为该有机氢聚硅氧烷,可列举例如1,1,3, 3-四甲基二硅氧烷、1,3, 5, 7-四甲基 环四硅氧烷、甲基氢环聚硅氧烷、甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷环状共聚物、三(二甲基氢 甲硅烷氧基)甲基硅烷、三(二甲基氢甲硅烷氧基)苯基硅烷、两末端三甲基甲硅烷氧基封 端甲基氢聚硅氧烷、两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、 两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷、两末端二甲基氢甲硅烷氧基封端二甲基 硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-二苯基硅氧 烷共聚物、两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基氢硅氧烷-二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共 聚物、环状甲基氢聚硅氧烷、环状甲基氢硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、环状甲基氢硅氧 烷-二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、由(CH3)2HSi01/2单元和SiO4/2单元组成的共聚 物、由(CH3)2HSi01/2单元和Si04/2单元和(C6H5)Si03/2单元组成的共聚物等、上述各例示化 合物中甲基的一部分或全部用乙基、丙基等其他的烷基、苯基等芳基取代的基团等。此外, 作为这样的有机氢聚硅氧烷,具体地能够例示下述结构式的化合物。
[0076]
[0077] (式中,k为2~10的整数,s和t为0~10的整数。)
[0078] 作为该有机氢聚硅氧烷,25°C下的粘度优选为0. 5~10,OOOmPa·s,特别优选为 1~300mPa·s。粘度能够采用旋转粘度计测定。
[0079] 有机氢聚硅氧烷的配合量,相对于(A)成分的有机聚硅氧烷100质量份,优选为 0. 1~30质量份,更优选为0. 1~10质量份,进一步优选为0. 3~10质量份。
[0080] 此外,该有机氢聚硅氧烷优选以如下的量配合:有机氢聚硅氧烷中的与娃原子键 合的氢原子(即,SiH基)相对于(A)成分中的与硅原子键合的烯基等脂肪族不饱和基团的 摩尔比成为0. 5~10摩尔/摩尔、优选地0. 8~6摩尔/摩尔、更优选地1~5摩尔/摩 尔。如果不到0. 5摩尔/摩尔,有时交联不充分,无法获得充分的机械强度,此外,如果超过 10摩尔/摩尔,有时固化后的物理特性降低,特别地耐热性和压缩永久变形性显著地劣化。
[0081] 此外,用于上述(i)加成反应(氢化硅烷化反应)中的交联反应的氢化硅烷化催 化剂是使(A)成分中的脂肪族不饱和基团(例如烯基等)与作为交联剂的上述有机氢聚硅 氧烷中的硅原子键合氢原子(SiH基)加成反应的催化剂。作为氢化硅烷化催化剂,可列举 铂族金属系催化剂,有铂族的金属单质和其化合物,其中能够使用以往作为加成反应固化 型硅橡胶组合物的催化剂公知的催化剂。例如,可列举吸附于二氧化硅、氧化铝或硅胶这样 的载体的微粒状铂金属、氯化铂、氯铂酸、氯铂酸6水盐的醇溶液、钯催化剂、铑催化剂等, 优选铂或铂化合物。
[0082] 氢化硅烷化催化剂的添加量只要是能够促进加成反应的所谓催化剂量即可,通 常,相对于(A)成分,换算为钼族金属质量,以lppm~1质量%的范围使用,优选10~ 500ppm的范围。如果添加量不到lppm,有时无法充分地促进加成反应,固化不充分,另一方 面,如果超过1质量%,有时即使比其多地加入,对于反应性的影响也小,变得不经济。
[0083] 此外,除了上述的催化剂以外,为了调整固化速度,可使用加成交联控制剂。具体 地,可列举乙炔基环己醇、四甲基四乙烯基环四硅氧烷等。
[0084] 另一方面,作为(ii)有机过氧化物,可列举例如过氧化苯甲酰、过氧化2,4-二氯 苯甲酰、过氧化对甲基苯甲酰、过氧化邻甲基苯甲酰、过氧化2,4_二枯基、2, 5-二甲基-双 (2, 5-叔丁基过氧)己烷、过氧化二-叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、1,6-己二醇-双-叔丁基 过氧碳酸酯等。
[0085] 有机过氧化物的添加量,相对于⑷成分100质量份,优选0. 1~15质量份,特别 优选0. 2~10质量份。如果添加量过少,有时交联反应没有充分地进行,产生硬度下降、橡 胶强度不足、压缩永久变形增大等物性恶化,如果过多,不仅在经济上不优选,而且有时多 产生固化剂的分解物,使压缩永久变形增大等物性恶化、得到的片材的变色增大。
[0086] 本发明的硅橡胶组合物中,除了上述成分以外,作为任意成分,可根据需要还含有 作为(E)成分的由下述通式(IV)表示的分子链两末端用硅烷醇基(与硅原子键合的羟基) 或烷氧基封端的有机硅烷或有机硅氧烷作为上述补强性二氧化硅填充剂的分散剂。通过添 加其,能够提高二氧化硅填充剂在橡胶中的分散性,加工性也改良。
[0087]
[0088] (式中,R3为相同或不同的烷基或氢原子,R4为相同或不同的未取代或取代的一价 烃基,m为0~50的整数。)
[0089] 在此,R3为相同或不同的烷基或氢原子,上述通式(IV)所示的有机硅烷或有机硅 氧烷在分子链两末端具有烷氧基或羟基。作为R3,可例示氢原子、或甲基、乙基、丙基、异丙 基、丁基、异丁基、叔丁基等碳原子数1~4的烷基,优选甲基、乙基、氣原子。
[0090] 作为R4,优选通常碳原子数1~12、特别地1~8的一价烃基,具体地,可列举甲 基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等烷基、环己基等环烷基、乙烯基、稀丙基、丙 烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基、环己烯基等烯基、苯基、甲苯基等芳基、β-苯 基丙基等芳烷基、或者这些基团的与碳原子键合的氢原子的一部分或全部被卤素原子、氰 基等取代而成的基团,例如氯甲基、三氟丙基、氰基乙基等,优选甲基、乙烯基、苯基、三氟丙 基,特别优选甲基、乙烯基。进而,从与(Α)成分的有机聚硅氧烷的相容性的方面出发,优选 与㈧成分的一价烃基(即,式⑴中的R)相同。
[0091] m为0~50的整数,优选为1~30的整数。如果m超过50,则有时作为处理(Β) 成分的补强性二氧化硅的处理剂效果减小。
[0092] (E)成分是可根据需要添加的任意的成分,但配合(E)成分的情况下,(E)成分的 配合量,相对于(A)成分和(B)成分的合计量100质量份,优选0. 1~50质量份,特别优选 0. 5~30质量份,尤其优选0. 5~20质量份。如果不到0. 1质量份,则有时变得混炼困难, 可塑回复增大,如果超过50质量份,则有时在得到的硅橡胶组合物中产生粘着性(压敏粘 着性)。
[0093] 在本发明的硅橡胶组合物中,除了上述成分以外,在不损害本发明的目的的范围 内,能够添加炭黑等导电性赋予剂、氧化铁、卤素化合物这样的阻燃性赋予剂、软化剂、防老 剂、紫外线吸收剂、着色剂等。
[0094] 本发明的硅橡胶组合物,能够通过将上述的成分的规定量使用双辊、捏合机
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